本發(fā)明涉及絕緣電線。
背景技術(shù):
絕緣電線是在導(dǎo)體的外周上具有絕緣被覆層而構(gòu)成,例如用作鐵道車輛等的配線。
對(duì)于在鐵道車輛中使用的絕緣電線的絕緣被覆層,不僅要求機(jī)械特性優(yōu)異,從鐵道車輛的發(fā)生火災(zāi)時(shí)的安全性的觀點(diǎn)出發(fā),還要求阻燃性優(yōu)異,煙的產(chǎn)生量少、呈低發(fā)煙性,以及因燃燒而產(chǎn)生的有毒氣體少、呈低毒性。此外,隨著鐵道車輛的高性能化,絕緣電線的使用環(huán)境的溫度有變高的傾向,因此,還要求即使在高溫環(huán)境下長(zhǎng)期放置時(shí)也難以劣化、耐熱性優(yōu)異。
因此,以往,作為絕緣被覆層的形成材料,使用硅橡膠組合物(例如,參照專利文獻(xiàn)1)。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1:日本特開2013-129740號(hào)公報(bào)
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
另外,近年來(lái),對(duì)于絕緣電線,從提高發(fā)生火災(zāi)時(shí)的安全性的觀點(diǎn)出發(fā),要求滿足國(guó)外的火災(zāi)安全性標(biāo)準(zhǔn)(例如EN標(biāo)準(zhǔn),BS標(biāo)準(zhǔn)例如BS6853)這樣的高火災(zāi)安全性。此外,要求更高的機(jī)械特性以及耐熱性。
然而,就專利文獻(xiàn)1所示那樣的硅橡膠組合物而言,難以以高水準(zhǔn)均衡地得到火災(zāi)安全性、機(jī)械特性以及耐熱性。
因此,本發(fā)明的目的在于解決上述課題,提供一種機(jī)械特性、耐熱性以及阻燃性優(yōu)異,且呈低發(fā)煙性以及低毒性的絕緣電線。
用于解決課題的方法
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式,提供一種絕緣電線,其為具備導(dǎo)體和設(shè)置于所述導(dǎo)體的外周上的絕緣被覆層的絕緣電線,
所述絕緣被覆層由含有基體聚合物的含氟彈性體組合物形成,所述基體聚合物包含將四氟乙烯和碳原子數(shù)2~4的α烯烴進(jìn)行聚合而得到的四氟乙烯-α烯烴共聚物,
所述絕緣電線具有以下性質(zhì):
阻燃性,所述阻燃性是指,按照試驗(yàn)方法BS EN60332-3進(jìn)行垂直托架燃燒試驗(yàn)時(shí)的碳化長(zhǎng)度為2.5米以下,或者,按照試驗(yàn)方法EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí),從所述絕緣電線的上端至碳化部上部為止的距離為50毫米以上,從所述絕緣電線的上端至碳化部下部為止的距離小于540毫米;
低發(fā)煙性,將絕緣電線的外徑設(shè)為d毫米時(shí),按照試驗(yàn)方法BS6853進(jìn)行發(fā)煙性試驗(yàn)時(shí)的光學(xué)密度的目標(biāo)值為下述式(1)所表示的A0ON以下、且為下述式(2)所表示的A0OFF以下;以及
毒性,按照試驗(yàn)方法NFX-70-100進(jìn)行毒性試驗(yàn)時(shí)的毒性氣體總量指數(shù)為1.0以下。
A0ON={(tan-1(d/45)×180/π)/45}-{(tan-1(d)×180/π)/2025}···(1)
A0OFF=1.5×A0ON···(2)
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明,能夠得到機(jī)械特性、耐熱性以及阻燃性優(yōu)異,且呈低發(fā)煙性以及低毒性的絕緣電線。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的截面圖。
附圖標(biāo)記說(shuō)明
10 絕緣電線
11 導(dǎo)體
12 絕緣被覆層
具體實(shí)施方式
以下,利用圖1對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的絕緣電線進(jìn)行說(shuō)明。圖1為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式所涉及的絕緣電線的截面圖。
如圖1所示,絕緣電線10具備導(dǎo)體11和設(shè)置于導(dǎo)體11的外周上的絕緣被覆層12而構(gòu)成。
作為導(dǎo)體11,可以使用通常使用的金屬線,例如可以使用銅線、銅合金線,除此之外還可以使用鋁線、金線、銀線等。此外,也可以使用在金屬線的外周施加了錫、鎳等金屬鍍層的材料。進(jìn)而,還可以使用將金屬線捻合而成的束絞導(dǎo)體。
絕緣被覆層12以被覆導(dǎo)體11的外周的方式設(shè)置,并且由后述的含氟彈性體組合物形成。絕緣被覆層12例如通過(guò)將含氟彈性體組合物以被覆導(dǎo)體11的外周的方式擠出而進(jìn)行成型,并進(jìn)行交聯(lián)來(lái)形成。
由于本實(shí)施方式的含氟彈性體組合物的阻燃性優(yōu)異,且呈低發(fā)煙性以及低毒性,因此由其形成的絕緣被覆層12具有高火災(zāi)安全性。
具體而言,絕緣被覆層12具有高阻燃性,所述高阻燃性為按照試驗(yàn)方法BS EN60332-3進(jìn)行垂直托架燃燒試驗(yàn)時(shí)的碳化長(zhǎng)度為2.5米以下,或者,按照試驗(yàn)方法EN60332-1-2對(duì)絕緣電線1進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí),從絕緣電線1的上端至碳化部上部為止的距離為50毫米以上,從絕緣電線1的上端至碳化部下部為止的距離小于540毫米,并且滿足標(biāo)準(zhǔn)EN45545-2。
此外,具有低發(fā)煙性,所述低發(fā)煙性為將絕緣電線的外徑設(shè)為d毫米時(shí),按照試驗(yàn)方法BS6853進(jìn)行發(fā)煙性試驗(yàn)時(shí)的光學(xué)密度的目標(biāo)值成為下述式(1)所表示的A0ON以下、且成為下述式(2)所表示的A0OFF以下。
A0ON={(tan-1(d/45)×180/π)/45}-{(tan-1(d)×180/π)/2025}···(1)
A0OFF=1.5×A0ON···(2)
此外,具有低毒性,所述低毒性為按照試驗(yàn)方法NFX-70-100進(jìn)行毒性試驗(yàn)時(shí)的毒性氣體總量指數(shù)成為1.0以下,并且滿足標(biāo)準(zhǔn)BS6853。
進(jìn)而,由于含氟彈性體組合物的機(jī)械特性以及耐熱性優(yōu)異,因此絕緣被覆層12在初始狀態(tài)(劣化前的狀態(tài))下機(jī)械特性優(yōu)異,并且即使在高溫環(huán)境下長(zhǎng)期放置也難以劣化,能夠維持高的機(jī)械特性。具體而言,絕緣被覆層12具有高機(jī)械特性,所述高機(jī)械特性為在初始狀態(tài)下拉伸強(qiáng)度為15MPa以上且伸長(zhǎng)率為200%以上;并且具有高耐熱性,所述高耐熱性為即使在250℃的高溫環(huán)境下放置了4天之后,因加熱劣化而導(dǎo)致的機(jī)械特性的降低也少,拉伸強(qiáng)度保留率以及伸長(zhǎng)率保留率均為80%以上。
在此,對(duì)形成絕緣被覆層12的含氟彈性體組合物進(jìn)行具體說(shuō)明。
含氟彈性體組合物含有基體聚合物,所述基體聚合物包含將四氟乙烯和碳原子數(shù)2~4的α烯烴進(jìn)行聚合而得到的四氟乙烯-α烯烴共聚物中的至少一種。四氟乙烯-α烯烴共聚物具有四氟乙烯和α烯烴,并且在化學(xué)結(jié)構(gòu)中含有來(lái)源于四氟乙烯的氟原子。因此,就含氟彈性體組合物而言,其阻燃性、耐熱性優(yōu)異,此外,燃燒時(shí)的煙的產(chǎn)生量少,毒性氣體的生成量也少。
基體聚合物的氟含量沒有特別限定,從絕緣被覆層12的阻燃性以及耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選氟含量多。具體而言,優(yōu)選為55質(zhì)量%以上,更優(yōu)選為57質(zhì)量%以上。另一方面,若氟含量過(guò)多,則絕緣被覆層12的拉伸強(qiáng)度與伸長(zhǎng)率之間的平衡變差,機(jī)械特性有可能降低,因此優(yōu)選為65質(zhì)量%以下,更優(yōu)選為63質(zhì)量%以下。即,通過(guò)將氟含量?jī)?yōu)選設(shè)為55質(zhì)量%~65質(zhì)量%,更優(yōu)選設(shè)為57質(zhì)量%~63質(zhì)量%,從而能夠?qū)⒔^緣被覆層12的機(jī)械特性維持得高,同時(shí)提高阻燃性以及耐熱性。
需要說(shuō)明的是,本說(shuō)明書中,基體聚合物的氟含量是指,將四氟乙烯-α烯烴共聚物的氟含量(質(zhì)量%)設(shè)為x、將該共聚物在基體聚合物中所占的比例設(shè)為y時(shí),基體聚合物的氟含量由x×y來(lái)表示。此外,在基體聚合物中使用2種以上的四氟乙烯-α烯烴共聚物時(shí),求出各xy,將它們合計(jì),從而可以算出基體聚合物的氟含量。
作為碳原子數(shù)2~4的α烯烴,只要是與四氟乙烯共聚而呈現(xiàn)彈性體性狀的α烯烴就沒有特別限定,可舉出例如選自乙烯、丙烯、l-丁烯以及異丁烯中的至少1種。從在絕緣被覆層12中得到高阻燃性以及耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),基體聚合物優(yōu)選至少含有四氟乙烯-丙烯系共聚物(以下,也稱為“TFEP共聚物”)作為四氟乙烯-α烯烴共聚物。此外,如后所述,從調(diào)節(jié)基體聚合物的氟含量的觀點(diǎn)出發(fā),基體聚合物優(yōu)選除了含有TFEP共聚物以外,進(jìn)一步含有乙烯-四氟乙烯系共聚物(以下,也稱為“ETFE共聚物”)作為四氟乙烯-α烯烴共聚物。
作為TFEP共聚物,主要由四氟乙烯以及丙烯構(gòu)成即可,也可以適宜地聚合有能夠與它們共聚的第3成分。作為能夠共聚的第3成分,可舉出例如乙烯、異丁烯、丙烯酸及其烷基酯、氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、氯乙基乙烯基醚、氯三氟乙烯、全氟烷基乙烯基醚等。需要說(shuō)明的是,TFEP共聚物中四氟乙烯與聚丙烯的摩爾比率沒有特別設(shè)定,從阻燃性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使四氟乙烯的摩爾比率大以使得氟含量變多。
ETFE共聚物是與TFEP共聚物相比氟含量多的化合物。通過(guò)將TFEP共聚物與ETFE共聚物混合,制成基體聚合物,從而能夠增多基體聚合物的氟含量。由此,能夠進(jìn)一步提高絕緣被覆層12的耐熱性、阻燃性。此外,由于ETFE共聚物具有高結(jié)晶性,因此能夠提高絕緣被覆層12的機(jī)械特性(拉伸強(qiáng)度)。
作為ETFE共聚物,主要由四氟乙烯以及乙烯構(gòu)成即可,也可以聚合有含氟烯烴作為第3成分。作為該含氟烯烴,可舉出例如氯三氟乙烯、偏氟乙烯、三氟乙烯、1,1-二氫全氟丙烯、1,1-二氫全氟-1-丁烯、1,1,5-三氫全氟-1-戊烯、1,1,7-三氫全氟-1-庚烯、1,1,2-三氫全氟-1-己烯、1,1,2-三氫全氟-1-辛烯、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、六氟丙烷、全氟-1-丁烯、3,3,3-三氟-2-三氟甲基-1-丙烯等。它們可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。需要說(shuō)明的是,ETFE共聚物中,四氟乙烯與乙烯的摩爾比率沒有特別限定,從阻燃性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使四氟乙烯的摩爾比率大以使得氟含量變多。
基體聚合物中,TFEP共聚物與ETFE共聚物的混合比率沒有特別限定,例如基體聚合物中的氟含量成為55質(zhì)量%~65質(zhì)量%那樣的比率即可。若ETFE共聚物的混合比率變得過(guò)大,則基體聚合物中的氟含量變多,從而雖然絕緣被覆層12的拉伸強(qiáng)度提高,但伸長(zhǎng)性(可撓性)有可能受到損害。因此,從以高水準(zhǔn)均衡地維持拉伸強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選將TFEP共聚物與ETFE共聚物的混合比率設(shè)為50:50~100:0的范圍內(nèi),更優(yōu)選設(shè)為60:40~80:20的范圍內(nèi)。
四氟乙烯-α烯烴共聚物的數(shù)均分子量沒有特別限定,但若過(guò)低,則絕緣被覆層12的機(jī)械特性有可能降低,因而優(yōu)選為2萬(wàn)以上。另一方面,若數(shù)均分子量過(guò)高,則含氟彈性體組合物的擠出成型性降低,有可能在絕緣被覆層12中產(chǎn)生裂痕,因而優(yōu)選為20萬(wàn)以下。即,通過(guò)將數(shù)均分子量設(shè)為2萬(wàn)~20萬(wàn)的范圍,從而能夠抑制絕緣被覆層12中的裂痕產(chǎn)生,并能夠提高機(jī)械特性。需要說(shuō)明的是,數(shù)均分子量的調(diào)節(jié)可以通過(guò)如下方法進(jìn)行:通過(guò)單體濃度、聚合引發(fā)劑濃度、單體相對(duì)于聚合引發(fā)劑量之比、聚合溫度、鏈轉(zhuǎn)移劑的使用等共聚反應(yīng)條件的操作來(lái)直接調(diào)節(jié)生成聚合物的分子量的方法;或者,在共聚反應(yīng)時(shí)生成高分子量共聚物,并在存在氧的條件下對(duì)其進(jìn)行加熱處理等從而將其低分子量化的方法。
從提高絕緣被覆層12的機(jī)械特性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選在含氟彈性體組合物中配合填充劑。作為該填充劑,優(yōu)選為無(wú)機(jī)填充劑,可以使用例如二氧化硅、硅酸酐、硅酸鎂、硅酸鋁、碳酸鈣等。其中,特別優(yōu)選二氧化硅。二氧化硅不僅能夠提高絕緣被覆層12的機(jī)械特性,還能在絕緣被覆層12燃燒時(shí)在絕緣被覆層12的表面形成碳化層從而抑制燃燒,能夠提高絕緣被覆層12的阻燃性。
填充劑的配合量沒有特別限定,但若配合量過(guò)多,則絕緣被覆層12的機(jī)械特性、耐熱性有可能受到損害,因此相對(duì)于基體聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為30質(zhì)量份以下。此外,從在絕緣被覆層12中得到所希望的機(jī)械特性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于基體聚合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為5質(zhì)量份以上。即,通過(guò)配合5質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下的填充劑,從而不損害絕緣被覆層12的耐熱性且能夠提高機(jī)械特性。
此外,在含氟彈性體組合物中,優(yōu)選配合交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑以進(jìn)行交聯(lián)。作為交聯(lián)方法,可舉出如下方法:在含氟彈性體組合物中添加交聯(lián)劑(有機(jī)過(guò)氧化物、胺類等)并通過(guò)加熱來(lái)進(jìn)行交聯(lián)的化學(xué)交聯(lián);在含氟彈性體組合物中添加交聯(lián)助劑并照射γ射線、電子射線等電離放射線來(lái)進(jìn)行交聯(lián)的照射交聯(lián)等。在化學(xué)交聯(lián)的情況下,從抑制交聯(lián)后的離子性雜質(zhì)殘留的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用有機(jī)過(guò)氧化物作為交聯(lián)劑,例如優(yōu)選使用過(guò)氧化縮酮、過(guò)氧化氫、二烷基過(guò)氧化物、二酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化酯、過(guò)氧化二碳酸鹽等。它們之中,從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā),特別優(yōu)選二烷基過(guò)氧化物。在照射交聯(lián)的情況下,優(yōu)選配合交聯(lián)助劑,例如優(yōu)選使用異氰酸三烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯、均苯四甲酸四烯丙酯等烯丙基型化合物。它們可以單獨(dú)使用1種,也可以并用2種以上。
此外,可以根據(jù)需要在含氟彈性體組合物中配合其他的無(wú)機(jī)填充劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑等。優(yōu)選在不損害含氟彈性體組合物的特性的范圍內(nèi)配合這些物質(zhì)。
需要說(shuō)明的是,含氟彈性體組合物通過(guò)將上述成分混煉而得到。
實(shí)施例
接著,根據(jù)實(shí)施例進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明,但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
在實(shí)施例以及比較例中使用的原料如下。
·四氟乙烯-丙烯共聚物(氟含量:57質(zhì)量%)
·乙烯-四氟乙烯共聚物(氟含量:68質(zhì)量%)
·填充劑:二氧化硅、表面處理碳酸鈣
·交聯(lián)劑:有機(jī)過(guò)氧化物
·交聯(lián)助劑:烯丙基型化合物
(1)絕緣電線的制作
<實(shí)施例1>
首先,如下述表1所示,將四氟乙烯-丙烯100質(zhì)量份作為基體聚合物,在該基體聚合物中添加二氧化硅15質(zhì)量份、有機(jī)過(guò)氧化物2質(zhì)量份和烯丙基型化合物5質(zhì)量份,用輥將它們混煉,從而調(diào)制實(shí)施例1的含氟樹脂組合物。該基體聚合物中的氟含量為57質(zhì)量%。
接著,使用90毫米擠出機(jī),將所調(diào)制的含氟樹脂組合物以約1.6毫米的厚度擠出至外徑10.2毫米的導(dǎo)體(鍍錫銅捻線)的外周上。然后,利用13個(gè)大氣壓的蒸汽進(jìn)行交聯(lián)3分鐘,形成絕緣被覆層,從而制作實(shí)施例1的外徑13.5毫米的絕緣電線。需要說(shuō)明的是,就90毫米擠出機(jī)而言,分別將料筒溫度設(shè)定為80℃,機(jī)頭溫度設(shè)定為90℃,模具溫度設(shè)定為100℃。
<實(shí)施例2~4>
在實(shí)施例2~4中,將四氟乙烯-丙烯共聚物與乙烯-四氟乙烯共聚物按照下述表1所示的比率混合,制成基體聚合物,在該基體聚合物中添加二氧化硅15質(zhì)量份和烯丙基型化合物5質(zhì)量份,進(jìn)行混煉,從而調(diào)制含氟樹脂組合物。需要說(shuō)明的是,關(guān)于基體聚合物中的氟含量,在實(shí)施例2中設(shè)為59.2質(zhì)量%、在實(shí)施例3中設(shè)為61.4質(zhì)量%、在實(shí)施例4中設(shè)為62.5質(zhì)量%。
接著,使用90毫米擠出機(jī),將實(shí)施例2~4的含氟樹脂組合物以約1.6毫米的厚度擠出至外徑10.2毫米的鍍錫銅捻線的外周上。然后,對(duì)含氟樹脂組合物照射10Mrad的電子射線以進(jìn)行交聯(lián),形成絕緣被覆層,從而制作實(shí)施例2~4的外徑13.5毫米的絕緣電線。需要說(shuō)明的是,就90毫米擠出機(jī)而言,分別將料筒溫度設(shè)定為200~260℃,機(jī)頭溫度設(shè)定為270℃,模具溫度設(shè)定為280℃。
<比較例1>
在比較例1中,將基體聚合物中的四氟乙烯-丙烯共聚物與乙烯-四氟乙烯共聚物的混合比率設(shè)為30:70,除此之外,與實(shí)施例2同樣地調(diào)制含氟樹脂組合物,制造絕緣電線。需要說(shuō)明的是,在比較例1中,基體聚合物中的氟含量為64.7質(zhì)量%。
<比較例2、3>
在比較例2、3中,將二氧化硅的配合量分別變更為2質(zhì)量份、40質(zhì)量份,除此之外,與實(shí)施例2同樣地調(diào)制含氟樹脂組合物,制造絕緣電線。
<比較例4>
在比較例4中,將基體聚合物中的四氟乙烯-丙烯共聚物與乙烯-四氟乙烯共聚物的混合比率設(shè)為90:10,作為填充劑,添加表面處理碳酸鈣60質(zhì)量份來(lái)替代二氧化硅,除此之外,與實(shí)施例2同樣地調(diào)制含氟樹脂組合物,制造絕緣電線。
<比較例5>
在比較例5中,使用硅橡膠組合物來(lái)替代含氟樹脂組合物,除此之外,與實(shí)施例1同樣地制作絕緣電線。硅橡膠組合物是在硅橡膠100質(zhì)量份中添加有機(jī)過(guò)氧化物2質(zhì)量份進(jìn)行調(diào)制而得到的。
[表1]
(2)評(píng)價(jià)方法
通過(guò)下述方法對(duì)所制作的絕緣電線進(jìn)行評(píng)價(jià)。
(機(jī)械特性)
關(guān)于絕緣被覆層的機(jī)械特性,使用從絕緣電線拔出導(dǎo)體而得到的管形狀的絕緣被覆層來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言,測(cè)定管形狀的絕緣被覆層的初始拉伸特性(拉伸強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率)。本實(shí)施例中,拉伸強(qiáng)度以15MPa以上為目標(biāo),伸長(zhǎng)率以200%以上為目標(biāo)。
(耐熱性)
關(guān)于絕緣被覆層的耐熱性,通過(guò)對(duì)從絕緣電線拔出導(dǎo)體而得到的管形狀的絕緣被覆層進(jìn)行加熱,從而使其老化(劣化),根據(jù)其劣化的程度來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言,將管形狀的絕緣被覆層投入至熱老化試驗(yàn)機(jī),在預(yù)定的老化條件(溫度、時(shí)間)下加熱從而使其劣化后,測(cè)定熱老化后的拉伸特性(拉伸強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率)。關(guān)于老化條件,在實(shí)施例中設(shè)為250℃、4天,在比較例中設(shè)為220℃、4天。并且,如下述式所示,算出熱老化后的拉伸特性相對(duì)于初始拉伸特性的保留率(拉伸強(qiáng)度保留率(%)以及伸長(zhǎng)率保留率(%))。本實(shí)施例中,拉伸強(qiáng)度保留率(%)以及伸長(zhǎng)率保留率(%)均以80%以上為目標(biāo)。若這些保留率低于80%,則絕緣被覆層因加熱而導(dǎo)致過(guò)度劣化,耐熱性變得不充分。
拉伸強(qiáng)度保留率(%)=(試驗(yàn)后的拉伸強(qiáng)度/試驗(yàn)前的拉伸強(qiáng)度)×100
伸長(zhǎng)率保留率(%)=(試驗(yàn)后的伸長(zhǎng)率/試驗(yàn)前的伸長(zhǎng)率)×100
(阻燃性)
按照阻燃性1或者阻燃性2來(lái)評(píng)價(jià)絕緣被覆層的阻燃性。阻燃性1為按照試驗(yàn)方法BS EN60332-3進(jìn)行垂置托架燃燒試驗(yàn),根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)BS6853所規(guī)定的碳化長(zhǎng)度來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言,將全長(zhǎng)3.5米的絕緣電線7根捻合成1束,將該束以等間隔排列11束,將各個(gè)束的一端燃燒20分鐘。并且,在自熄后,測(cè)定絕緣被覆層碳化的長(zhǎng)度(碳化長(zhǎng)度)。本實(shí)施例中,若碳化長(zhǎng)度為2.5米以下,則判斷為阻燃性1優(yōu)異。
阻燃性2為按照試驗(yàn)方法EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn),評(píng)價(jià)是否滿足標(biāo)準(zhǔn)EN45545-2。具體而言,將全長(zhǎng)600毫米的絕緣電線垂直地配置,將其上端以及下端固定于支持部件,使火焰與距離該垂直固定的絕緣電線的上端475毫米的部位接觸預(yù)定時(shí)間,觀察自熄后的絕緣被覆層的碳化狀態(tài)。本實(shí)施例中,測(cè)定從絕緣電線的上端至碳化部上部為止的距離d1、以及從絕緣電線的電線上端至碳化部下部為止的距離d2,如果距離d1為50毫米以上,且距離d2小于540毫米,則判斷為阻燃性2優(yōu)異。
需要說(shuō)明的是,絕緣電線的上端是指,將絕緣電線的上端固定的上側(cè)支持部件的下端。碳化部上部是指使火焰與垂直固定的絕緣電線的中間部接觸從而碳化部向上方擴(kuò)大時(shí)的端點(diǎn),碳化部下部是指碳化部向絕緣電線的下側(cè)擴(kuò)大時(shí)的端點(diǎn)。
(發(fā)煙性)
關(guān)于絕緣被覆層的發(fā)煙性,根據(jù)按照試驗(yàn)方法BS6853的發(fā)煙性試驗(yàn)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言,在邊長(zhǎng)3米的立方的試驗(yàn)室內(nèi),使用醇燃料,使4根全長(zhǎng)1米的絕緣電線燃燒。并且,基于因絕緣被覆層燃燒所產(chǎn)生的煙而引起的試驗(yàn)室內(nèi)透光率衰減的衰減量來(lái)評(píng)價(jià)絕緣被覆的發(fā)煙性。透光的衰減量越小,則表示試驗(yàn)室內(nèi)的煙的濃度小,使絕緣電線燃燒時(shí)的煙的產(chǎn)生量少。本實(shí)施例中,將絕緣電線的外徑設(shè)為d毫米時(shí),如果光學(xué)密度的目標(biāo)值為下述式(1)所示的A0ON以下、且為下述式(2)所示的A0OFF以下,則滿足標(biāo)準(zhǔn)BS6853,評(píng)價(jià)為透光率的衰減小、呈低發(fā)煙性。需要說(shuō)明的是,光學(xué)密度A0ON表示在絕緣電線上有火焰時(shí)的光學(xué)密度,光學(xué)密度A0OFF表示火焰熄滅時(shí)的光學(xué)密度。
A0ON={(tan-1(d/45)×180/π)/45}-{(tan-1(d)×180/π)/2025}···(1)
A0OFF=1.5×A0ON···(2)
(毒性)
關(guān)于絕緣被覆層的毒性,按照試驗(yàn)方法NFX70-100進(jìn)行燃燒試驗(yàn),根據(jù)此時(shí)的毒性氣體產(chǎn)生量的指標(biāo)即毒性氣體總量指數(shù)來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。具體而言,首先,從絕緣被覆層采取1g的試驗(yàn)片,以預(yù)定溫度燃燒該試驗(yàn)片,回收從試驗(yàn)片產(chǎn)生的毒性氣體(CO、CO2、HCl、HBr、HCN、HF、SO2以及NOx)。并且,對(duì)各氣體進(jìn)行定量分析,將各氣體的測(cè)定值除以各氣體所規(guī)定的臨界濃度來(lái)算出各氣體的氣體指數(shù)。并且,將這些氣體指數(shù)加和來(lái)求出毒性氣體總量指數(shù)。該毒性氣體總量指數(shù)越小,則表示毒性氣體的產(chǎn)生量少,呈低毒性。本實(shí)施例中,如果毒性氣體總量指數(shù)為l以下,則設(shè)為合格。
(3)評(píng)價(jià)結(jié)果
實(shí)施例1~4中,確認(rèn)到絕緣被覆層的機(jī)械特性以及耐熱性優(yōu)異。此外,確認(rèn)到阻燃性1、阻燃性2也高,呈低發(fā)煙性以及低毒性,火災(zāi)安全性優(yōu)異。
與此相對(duì),比較例1中,可認(rèn)為由于乙烯-四氟乙烯共聚物的混合比率比實(shí)施例1~4大,基體聚合物中的氟含量變多,因此雖然拉伸強(qiáng)度高、為26.1MPa,但伸長(zhǎng)率小、為110%,機(jī)械特性不充分。
比較例2中,可認(rèn)為由于作為填充劑的二氧化硅的配合量比實(shí)施例1~4少,因此拉伸強(qiáng)度低、為13.3MPa。另一方面,比較例3中,可認(rèn)為由于二氧化硅的配合量過(guò)多,因此確認(rèn)到伸長(zhǎng)率低、為130%,機(jī)械特性差,且在250℃96小時(shí)后的伸長(zhǎng)保留率低、為68%,耐熱性也差。
比較例4中,可認(rèn)為由于使用了大量的表面處理碳酸鈣來(lái)替代二氧化硅,因此確認(rèn)到拉伸強(qiáng)度低、為13.5MPa,機(jī)械特性差。
比較例5中,由于利用硅橡膠組合物形成了絕緣被覆層,因此確認(rèn)到絕緣被覆層不僅耐熱性差,阻燃性1、阻燃性2以及發(fā)煙性也差,無(wú)法滿足標(biāo)準(zhǔn)BS6853所示的火災(zāi)安全性。
<本發(fā)明的優(yōu)選方式>
以下附記本發(fā)明的優(yōu)選方式。
[附記1]
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方式,提供一種絕緣電線,其為具備導(dǎo)體和設(shè)置于所述導(dǎo)體的外周上的絕緣被覆層的絕緣電線,
所述絕緣被覆層由含有基體聚合物的含氟彈性體組合物形成,所述基體聚合物包含將四氟乙烯和碳原子數(shù)2~4的α烯烴進(jìn)行聚合而得到的四氟乙烯-α烯烴共聚物,
所述絕緣電線具有如下特性:
阻燃性,所述阻燃性是指,按照試驗(yàn)方法BS EN60332-3進(jìn)行垂直托架燃燒試驗(yàn)時(shí)的碳化長(zhǎng)度為2.5米以下,或者,按照試驗(yàn)方法EN60332-1-2進(jìn)行垂直燃燒試驗(yàn)時(shí),從所述絕緣電線的上端至碳化部上部為止的距離為50毫米以上,從所述絕緣電線的上端至碳化部下部為止的距離小于540毫米;
低發(fā)煙性,將絕緣電線的外徑設(shè)為d毫米時(shí),按照試驗(yàn)方法BS6853進(jìn)行發(fā)煙性試驗(yàn)時(shí)的光學(xué)密度的目標(biāo)值為下述式(1)所示的A0ON以下、且為下述式(2)所示的A0OFF以下;
毒性,按照試驗(yàn)方法NFX-70-100進(jìn)行毒性試驗(yàn)時(shí)的毒性氣體總量指數(shù)為1.0以下。
A0ON={(tan-1(d/45)×180/π)/45}-{(tan-1(d)×180/π)/2025}···(1)
A0OFF=1.5×A0ON···(2)
[附記2]
附記1的絕緣電線,其中,優(yōu)選所述基體聚合物的氟含量為55質(zhì)量%以上且65質(zhì)量%以下。
[附記3]
附記1或2的絕緣電線,其中,優(yōu)選所述基體聚合物含有四氟乙烯-丙烯系共聚物以及乙烯-四氟乙烯系共聚物作為所述四氟乙烯-α烯烴共聚物。
[附記4]
附記3的絕緣電線,其中,優(yōu)選所述基體聚合物在50:50~100:0的比率范圍內(nèi)包含四氟乙烯-丙烯系共聚物和乙烯-四氟乙烯系共聚物。
[附記5]
附記1~4的絕緣電線,其中,優(yōu)選所述含氟彈性體組合物進(jìn)一步含有二氧化硅。
[附記6]
附記5的絕緣電線,其中,優(yōu)選相對(duì)于所述基體聚合物100質(zhì)量份,含有5質(zhì)量份以上且30質(zhì)量份以下的所述二氧化硅。