本發(fā)明涉及電化學(xué)材料制造技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種基于鈍化金屬鋰粉負(fù)極的電極片活化方法。
背景技術(shù):
由于鋰離子電池具有能量密度高、重量輕和壽命長等特點(diǎn),使其在移動(dòng)設(shè)備上面作為電源廣受歡迎。1991年索尼公司首次將鋰離子電池進(jìn)行商業(yè)化,從此打開了全球范圍內(nèi)鋰離子電池材料的研究熱潮。但是,就鋰離子電池本身的能量密度而言,其容量的大小與電極材料種類密切相關(guān)。開發(fā)高容量的電極材料一直是全球范圍內(nèi)鋰離子電池工作者的核心工作之一。石墨是當(dāng)前廣泛應(yīng)用于鋰離子電池的負(fù)極材料,但由于其僅有372mAh/g的理論容量,從而制約了電池的能量密度。金屬鋰負(fù)極材料具有非常誘人的應(yīng)用前景,因?yàn)槠淅碚撊萘棵芏冗_(dá)到3650mAh/g,是傳統(tǒng)石墨電極理論容量的10倍,是建立高能量密度的鋰離子電池系統(tǒng)最佳備選材料之一。
在鋰離子電極材料涂布到集流體過程中,傳統(tǒng)的方法是采用PVDF(聚偏氟乙烯)與NMP(N-甲基吡咯烷酮/油性)或者CMC(羧甲基纖維素鈉)與水(水溶性)混合得到粘度較高的溶液,并將活性材料均勻分散到上述溶液中,并將其在集流體上進(jìn)行均勻涂布。而在本體系中,以質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的丁苯橡膠(SBR)/甲苯溶液為粘結(jié)劑,將金屬鋰粉分散在其中,獲得均勻的金屬鋰顆粒/SBR/甲苯溶液,然后涂布機(jī)涂覆(或者噴涂法)將金屬鋰顆粒/SBR/甲苯溶液均勻分散到負(fù)極銅集流體(或涂有石墨層的銅集流體)表面,并進(jìn)行干燥去除甲苯,獲得均一性良好的金屬鋰顆粒電極片。這種策略可實(shí)現(xiàn)金屬鋰顆粒在集流體上的均勻分散,方法簡單,非常利于大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化操作。
但是,通過有機(jī)硅油生產(chǎn)出的金屬鋰粉表面由于副反應(yīng)的發(fā)生而存在一層鈍化層,其主要成份為碳酸鋰、氧化鋰等。該鈍化層的存在,會(huì)阻礙金屬鋰在電解液中鋰離子的脫出,并且增加電池內(nèi)阻。因此,通過合理的方法將金屬鋰粉外層鈍化層進(jìn)行活化非常有必要。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明的目的是提供一種基于鈍化金屬鋰粉負(fù)極的電極片活化方法,采用輥壓機(jī)控制加載在電極片上的輥壓壓力,將含有鈍化層的金屬鋰粉通過機(jī)械外力進(jìn)行破碎,讓更多的金屬鋰表面暴露出來,從而增加金屬鋰粉的電化學(xué)活性,改進(jìn)基于金屬鋰粉的鋰離子電池性能,具有工藝簡單環(huán)保、易于放大化生產(chǎn)、產(chǎn)品具有超高的電化學(xué)克容量等特點(diǎn)。
為了實(shí)現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
一種基于鈍化金屬鋰粉負(fù)極的電極片活化方法,包括如下步驟:
1)將含有金屬鋰粉的丁苯橡膠(SBR)/甲苯溶液采用涂布機(jī)均勻涂覆到以銅片為集流體的石墨電極片上,得到金屬鋰粉/石墨/銅電極片;
2)將金屬鋰粉/石墨/銅電極片轉(zhuǎn)移至氬氣保護(hù)的手套箱,干燥,備用;
3)將干燥后的金屬鋰粉/石墨/銅電極片在氬氣保護(hù)的手套箱中采用輥壓機(jī)進(jìn)行輥壓,控制輥壓機(jī)輥縫大小,讓金屬鋰粉/石墨/銅電極片勻速通過輥縫進(jìn)行輥壓活化;
4)將輥壓活化后的金屬鋰粉/石墨/銅電極片保存在氬氣保護(hù)的手套箱中備用。
根據(jù)以上方案,所述丁苯橡膠/甲苯溶液中丁苯橡膠的質(zhì)量濃度為2%。
根據(jù)以上方案,所述干燥時(shí)手套箱中的溫度為60℃,干燥時(shí)間為4h。
根據(jù)以上方案,所述輥壓活化時(shí)控制輥壓機(jī)輥縫大小,讓金屬鋰粉/石墨/銅電極片勻速通過輥壓機(jī)輥縫。
本發(fā)明的有益效果是:
1)本發(fā)明利用性質(zhì)穩(wěn)定的質(zhì)量濃度為2%的SBR/甲苯溶液為粘結(jié)劑,將金屬鋰顆粒分布在其懸浮液中并進(jìn)行均勻涂布,通過采用輥壓機(jī)控制加載在電極片上的輥壓壓力,將含有鈍化層的金屬鋰粉通過機(jī)械外力進(jìn)行破碎,讓更多的金屬鋰表面暴露出來,從而增加金屬鋰粉的電化學(xué)活性,電極片上含有的金屬鋰顆粒作為鋰離子電池或其他電化學(xué)器件的可逆循環(huán)的鋰源,具有超高的電化學(xué)克容量;
2)本發(fā)明具有工藝簡單環(huán)保、易于放大化生產(chǎn)、產(chǎn)品具有超高的電化學(xué)克容量的特點(diǎn),提供了一種基于鈍化金屬粉的電極片的活化策略,并具有大規(guī)模應(yīng)用的潛力。
附圖說明
圖1是本發(fā)明的金屬鋰粉顆粒的TEM表征圖;
圖2是本發(fā)明的金屬鋰粉/石墨/銅片集流體電極片活化前的SEM表征圖;
圖3是本發(fā)明的金屬鋰粉/石墨/銅片集流體電極片活化后的SEM表征圖。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖與實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行說明。
實(shí)施例1,見圖1至圖3:
本發(fā)明提供一種基于鈍化金屬鋰粉負(fù)極的電極片活化方法,,包括如下步驟:
1)將含有金屬鋰粉的質(zhì)量濃度為2%的SBR/甲苯溶液采用涂布機(jī)均勻涂覆到以銅片為集流體的石墨電極片上,得到金屬鋰粉/石墨/銅電極片;
2)將金屬鋰粉/石墨/銅電極片轉(zhuǎn)移至氬氣保護(hù)的手套箱,在60℃下干燥4h,備用;
3)將干燥后的金屬鋰粉/石墨/銅電極片(總厚度92微米)在氬氣保護(hù)的手套箱中采用輥壓機(jī)進(jìn)行輥壓,控制輥壓機(jī)輥縫為60微米,讓金屬鋰粉/石墨/銅電極片勻速通過輥縫進(jìn)行輥壓活化;
4)將輥壓活化后的金屬鋰粉/石墨/銅電極片保存在氬氣保護(hù)的手套箱中備用。
從金屬鋰粉顆粒的TEM(透射電子顯微鏡)表征圖(圖1)可以看出,通過有機(jī)硅油生產(chǎn)出的金屬鋰粉表面由于副反應(yīng)的發(fā)生而存在一層鈍化層,其主要成份為碳酸鋰、氧化鋰等。該鈍化層的存在,會(huì)阻礙金屬鋰在電解液中鋰離子的脫出,并且增加電池內(nèi)阻。因此,通過合理的方法將金屬鋰粉外層鈍化層進(jìn)行活化非常有必要。
從掃描電鏡圖(SEM)片可以明顯看出,相比輥壓之前的金屬鋰粉/石墨/銅電極片(圖2),輥壓之后的金屬鋰粉/石墨/銅電極片(圖3)更加平整,且輥壓前電極片表面尺寸較大的顆粒被機(jī)械外力壓碎。輥壓后,含有金屬鋰粉的電極片表面出現(xiàn)鋰金屬光澤。
以上實(shí)施例僅用以說明而非限制本發(fā)明的技術(shù)方案,盡管上述實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)說明,本領(lǐng)域的相關(guān)技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解:可以對(duì)本發(fā)明進(jìn)行修改或者同等替換,但不脫離本發(fā)明精神和范圍的任何修改和局部替換均應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍內(nèi)。