在鈉鹽為單價(jià)鹽時(shí)，所述鈉離子的濃度與鈉鹽的濃 度相同）優(yōu)選為包含在熔鹽電解質(zhì)中的陽離子的2摩爾％以上，更優(yōu)選5摩爾％以上，尤其 優(yōu)選8摩爾％以上。這種熔鹽電解質(zhì)具有良好的鈉離子傳導(dǎo)性且即使在其中在高倍率電流 下實(shí)施充電和放電的情況下仍易于實(shí)現(xiàn)高容量。鈉離子的濃度優(yōu)選為包含在熔鹽電解質(zhì)中 的陽離子的30摩爾％以下，更優(yōu)選20摩爾％以下，尤其優(yōu)選15摩爾％以下。
[0047] 這種熔鹽電解質(zhì)的離子液體含量高，粘度低，且即使在其中在高倍率電流下實(shí)施 充電和放電的情況下仍易于實(shí)現(xiàn)高容量。鈉離子濃度的優(yōu)選上限和優(yōu)選下限可以適當(dāng)合并 以確定優(yōu)選范圍。例如，鈉離子濃度的優(yōu)選范圍可以為2摩爾％~20摩爾％或5摩爾％~ 15摩爾％。
[0048] 溶于離子液體中的鈉鹽可以是鈉離子與陰離子如硼酸根陰離子、磷酸根陰離子或 亞胺（imide)陰離子的鹽。硼酸根陰離子的實(shí)例是四氟硼酸根陰離子。磷酸根陰離子的實(shí) 例是六氟磷酸根陰離子。亞胺陰離子的實(shí)例是雙（磺酰）亞胺陰離子。然而，陰離子不能 限制于此。其中，鈉離子與雙（磺酰）亞胺陰離子的鹽是優(yōu)選的。通過使用雙（磺酰）亞 胺陰離子，能夠得到具有高耐熱性和高離子傳導(dǎo)性的熔鹽電解質(zhì)。
[0049] 離子液體是由陽離子和陰離子構(gòu)成的液體鹽。在離子液體中，在高耐熱性和低粘 度方面，有機(jī)鐵陽離子與雙（磺酰）亞胺陰離子的鹽是優(yōu)選的。然而，在200~500nm的波 長(zhǎng)范圍內(nèi)展示峰的雜質(zhì)以相對(duì)大的量包含在包含有機(jī)鐵陽離子的離子液體中。
[0050] 有機(jī)t翁陽離子的實(shí)例包括：源自脂族胺、脂環(huán)族胺或芳族胺的陽離子（例如季銨 陽離子）；含氮的輸陽離子如具有含氮雜環(huán)的有機(jī):輸陽離子（例如源自環(huán)胺的陽離子）；含 硫的鍵陽離子；以及含磷的儀陽離子。
[0051] 季銨陽離子的實(shí)例包括四烷基銨陽離子（四C1 i。烷基銨陽離子）如四甲基銨陽離 子、乙基三甲基銨陽離子、己基三甲基銨陽離子、乙基三甲基銨陽離子（TEA+)以及甲基三乙 基銨陽離子（TEM +)。
[0052] 含硫的I翁陽離子的實(shí)例包括叔锍陽離子如三烷基锍陽離子（例如三C1 i。烷基锍 陽離子），即三甲基锍陽離子、三己基锍陽離子和二丁基乙基锍陽離子。
[0053] 含磷的儀陽離子的實(shí)例包括季膦陽離子如四烷基膦陽離子（例如四C1 i。烷基膦 陽離子），即四甲基膦陽離子、四乙基膦陽離子和四辛基膦陽離子；和烷基（烷氧基烷基） 膦陽離子（例如三C 1 i。烷基（C i 5烷氧基C i 5烷基）膦陽離子），即三乙基（甲氧基甲基） 膦陽離子、二乙基甲基（甲氧基甲基）膦陽離子和三己基（甲氧基乙基）膦陽離子。在烷 基（烷氧基烷基）勝陽尚子中，鍵合到憐原子的烷基和烷氧基烷基的總數(shù)為4,且烷氧基燒 基的數(shù)目?jī)?yōu)選為1或2。
[0054] 鍵合到季銨陽離子的氮原子、叔锍陽離子的硫原子或季膦陽離子的磷原子的烷基 的碳原子數(shù)目?jī)?yōu)選為1~8,更優(yōu)選1~4,尤其優(yōu)選1、2或3。
[0055] 有機(jī)_陽離子的含氮雜環(huán)骨架的實(shí)例包括具有一個(gè)或兩個(gè)氮原子作為構(gòu)成環(huán)的 原子的五元~八元雜環(huán)如啦略燒、咪唑燒、咪唑、啦啶和哌啶；具有一個(gè)或兩個(gè)氮原子和其 他雜原子（例如氧原子和硫原子）作為構(gòu)成環(huán)的原子的五元~八元雜環(huán)如嗎啉。
[0056] 作為構(gòu)成環(huán)的原子的氮原子可以具有諸如烷基的有機(jī)基團(tuán)以作為取代基。烷基的 實(shí)例包括具有1~10個(gè)碳原子的烷基如甲基、乙基、丙基和異丙基。烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選 為1~8,更優(yōu)選1~4,尤其優(yōu)選1、2或3。
[0057] 除了季銨陽離子之外，包含吡咯烷、吡啶或咪唑烷作為含氮雜環(huán)骨架的含氮有機(jī) 1翁陽離子是特別優(yōu)選的。具有吡咯烷骨架的有機(jī)^陽離子優(yōu)選在構(gòu)成吡咯烷環(huán)的一個(gè)氮原 子上具有兩個(gè)上述烷基。具有吡啶骨架的有機(jī)翅陽離子優(yōu)選在構(gòu)成吡啶環(huán)的一個(gè)氮原子上 具有一個(gè)上述烷基。具有咪唑烷骨架的有機(jī)?陽離子優(yōu)選在構(gòu)成咪唑烷環(huán)的兩個(gè)氮原子的 各個(gè)氮原子上具有一個(gè)上述烷基。
[0058] 具有吡咯烷骨架的有機(jī)鐵陽離子的具體實(shí)例包括1，1-二甲基吡咯烷輸陽離子、 1，1-二乙基吡咯烷_陽離子、1-乙基-1-甲基吡咯烷犧陽離子、1-甲基-1-丙基吡咯烷鋪 陽離子（MPPY +)、1-甲基-1- 丁基吡咯烷鑰陽離子（MBPY+)和1-乙基-1-丙基吡咯烷磁陽 離子。其中，特別地，考慮到高電化學(xué)穩(wěn)定性，具有甲基和含2~4個(gè)碳原子的烷基的吡咯 烷鐵陽離子如MPPY +和MBPY +是優(yōu)選的。
[0059] 具有吡啶骨架的有機(jī)1義陽離子的具體實(shí)例包括1-烷基吡啶鐵陽離子如1-甲基吡 啶i翁陽離子、1-乙基吡啶雜陽離子和1-丙基吡啶纖陽離子。其中，具有含1~4個(gè)碳原子 的烷基的吡啶_陽離子是優(yōu)選的。
[0060] 具有咪唑烷骨架的有機(jī)_陽離子的具體實(shí)例包括1，3-二甲基咪唑雜陽離子、 1-乙基-3-甲基咪唑輸陽離子（ΕΜΓ)、1-甲基-3-丙基咪唑鐵陽離子、1- 丁基-3-甲基咪 唑:鶴陽離子（ΒΜΓ)、1-乙基-3-丙基咪唑I翁陽離子和1- 丁基-3-乙基咪唑_陽離子。其 中，具有甲基和含2~4個(gè)碳原子的烷基的咪唑鍵陽離子如ΕΜΓ和BMI +是優(yōu)選的。
[0061] 離子液體可以包含一種上述陽離子或兩種以上的上述陽離子。離子液體可以包含 鈉之外的堿金屬的陽離子與陰離子如雙（磺酰）亞胺陰離子的鹽。堿金屬的陽離子的實(shí)例 包括鉀、鋰、銣和銫的陽離子。其中，鉀是優(yōu)選的。
[0062] 構(gòu)成離子液體或鈉鹽的陰離子的雙（磺酰）亞胺陰離子的實(shí)例包括：雙（氟磺酰） 亞胺陰離子[(N (SO2F) 2 )]、（氟磺酰）（全氟烷基磺酰）亞胺陰離子[例如（氟磺酰）（三氟 甲基磺酰）亞胺陰離子（(FSO2) (CF3SO2) N )]和雙（全氟烷基磺酰）亞胺陰離子[例如雙（三 氟甲基磺酰）亞胺陰離子（N(SO2CF3) 2)和雙（五氟乙基磺酰）亞胺陰離子（N(SO2C2F5) 2 ]。 全氟烷基的碳原子數(shù)為例如1~10,優(yōu)選為1~8,更優(yōu)選為1~4,特別地為1、2或3。這 些陰離子可以單獨(dú)或以兩種以上陰離子組合的方式使用。
[0063] 在雙（磺酰）亞胺陰離子中，如下物質(zhì)是優(yōu)選的：雙（氟磺酰）亞胺陰離子（FSI ); 雙（全氟烷基磺酰）亞胺陰離子如雙（三氟甲基磺酰）亞胺陰離子（TFSI )、雙（五氟乙基 磺酰）亞胺陰離子（PFSI )和（氟磺酰）（三氟甲基磺酰）亞胺陰離子等。
[0064] 熔鹽電解質(zhì)的具體實(shí)例包括：包含鈉離子與FSI的鹽（Na · FSI)作為鈉鹽和 MPPY+與FSI的鹽（MPPY*FSI)作為離子液體的熔鹽電解質(zhì)；以及包含鈉離子與TFSI的鹽 (Na · TFSI)作為鈉鹽和MPPY+與TFSI的鹽（MPPY · TFSI)作為離子液體的熔鹽電解質(zhì)。
[0065] 考慮到熔鹽電解質(zhì)的熔點(diǎn)、粘度和離子傳導(dǎo)性的平衡，鈉鹽對(duì)離子液體的摩爾比 (鈉鹽/離子液體）為例如98/2~80/20,優(yōu)選為95/5~85/15。
[0066] [正極]
[0067] 圖1是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方案的正極的前視圖。圖2是沿圖1中的直線II-II截取 的橫斷面視圖。
[0068] 鈉熔鹽電池用正極2包括正極集電器2a和粘合到正極集電器2a的正極活性材料 層2b。正極活性材料層2b包含正極活性材料作為必要成分并可以包含導(dǎo)電碳材料、粘合劑 等作為任選的成分。
[0069] 作為正極活性材料，優(yōu)選使用含鈉的金屬氧化物。所述含鈉的金屬氧化物可以單 獨(dú)或以多種含鈉的金屬氧化物的組合的方式使用。含鈉的金屬氧化物粒子的平均粒度（體 積粒度分布的累積值為50%時(shí)的粒度D50)優(yōu)選為2 μπι以上且20 μπι以下。術(shù)語"平均粒 度D50"是指使用激光衍射粒度分布分析儀通過激光衍射/散射法測(cè)量的值，且這也適用于 下文中。
[0070] 例如，可以將鈉的亞鉻酸鹽（NaCrO2)用作含鈉的金屬氧化物。鈉的亞鉻酸鹽中 的一部分Cr或Na可以被另一種元素取代。例如，由如下通式表示的化合物是優(yōu)選的： Na1 ,M1xCr1 yM2y02(其中0彡X彡2/3,0彡y彡0.7,且M1和M 2各自獨(dú)立地為除Cr和Na之 外的金屬元素）。在通式中，X更優(yōu)選滿足0.5。M1和M 2優(yōu)選例如為選自如下元素 中的至少一種元素：Ni、Co、Mn、Fe和Al。注意，M1代表占據(jù)Na位點(diǎn)的元素，M 2代表占據(jù)Cr 位點(diǎn)的元素。
[0071] 鈉的鐵錳酸鹽（Na2/3Fe1/3Mn2/30^)也可以被用作含鈉的金屬氧化物。鈉的鐵錳 酸鹽的一部分Fe、Mn或Na可以被另一種元素取代。例如，由如下通式表示的化合物是優(yōu)選 的：Na 2/3 xM3xFe1/3 yMn2/3 zM4y+z02 (其中 0 彡 X 彡 2/3,0 彡 y 彡 1/3,0 彡 z 彡 1/3,且 M3和 M4各 自獨(dú)立地為除Fe、Mn和Na之外的金屬元素。在通式中，X更優(yōu)選滿足0 < X < 1/3。M3優(yōu) 選例如為選自如下元素中的至少一種元素：Ni、Co和Al。M4優(yōu)選例如為選自如下元素中的 至少一種元素：Ni、Co和Al。注意，M 3代表占據(jù)Na位點(diǎn)的元素，且M 4代表占據(jù)Fe或Mn位 點(diǎn)的元素。
[0072] 此外，可以將 Na2FeP04F、NaVP04F、NaCoP04、NaNiP0 4、NaMnP04、NaMnuNio.A、 NaMn0.5Ni0.502等用作含鈉的金屬氧化物。
[0073] 并入正極中的導(dǎo)電碳材料的實(shí)例包括石墨、炭黑和碳纖維。導(dǎo)電碳材料易于確保 良好的導(dǎo)電路徑。然而，導(dǎo)電碳材料會(huì)造成與殘留在正極活性材料中的碳酸鈉的副反應(yīng)。然 而，在本發(fā)明中，由于殘留的碳酸鈉的量顯著減少，所以能夠在充分抑制副反應(yīng)的同時(shí)確保 良好的導(dǎo)電性。在導(dǎo)電碳材料中，從通過少量使用就易于形成足夠的導(dǎo)電路徑的觀點(diǎn)來看， 炭黑是尤其優(yōu)選的。炭黑的實(shí)例包括乙炔黑、科琴黑和熱裂法炭黑。
[0074] 每100質(zhì)量份的正極活性材料，導(dǎo)電碳材料的量為2~15質(zhì)量份，更優(yōu)選3~8 質(zhì)量份。
[0075] 粘合劑的作用是使得正極活性材料相互結(jié)合并將正極活性材料固定到正極集電 器。能夠使用的粘合劑的實(shí)例包括氟樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺和聚酰胺-酰亞胺