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      包含用于防止與電解液反應(yīng)的涂層的電極的制作方法_2

      文檔序號(hào):9476408閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      池用電極中,如上所述將利用鋁(A1)和/或氧化鋁 (A1203)涂布的電極混合物涂布在電極集電器上。因此,本發(fā)明提供包含所述電極的二次電 池。在此,二次電池可以為鋰離子電池、鋰離子聚合物電池或鋰聚合物電池。
      [0049] 在一個(gè)具體實(shí)施方案中,鋰二次電池通常由正極、負(fù)極、置于正極與負(fù)極之間的隔 膜和含鋰鹽的非水電解質(zhì)構(gòu)成,下面對(duì)電池的其他成分進(jìn)行說(shuō)明。
      [0050] 通常,通過在將正極活性材料、導(dǎo)電材料和粘合劑的混合物作為電極混合物涂布 在正極集電器上之后進(jìn)行干燥來(lái)制備正極。在這種情況下,根據(jù)需要,所述混合物還可以包 含填料。
      [0051] 除了由式1或2表示的鋰過渡金屬氧化物以外,正極活性材料的實(shí)例還可以包括: 層狀化合物,諸如氧化鋰鈷(LiC〇02)和氧化鋰鎳(LiNi02)或利用一種以上的過渡金屬置 換的化合物;由Li1+xMn2 x04(其中0彡X彡0. 33)表示的鋰錳氧化物諸如LiMn03、LiMn203和LiMn02;鋰銅氧化物(Li 2Cu02);釩氧化物,諸如LiV30s、LiV 304、V205和Cu 2V207;具有式 LiNh XMX02(其中 Μ = Co、Mn、Al、Cu、Fe、Mg、B 或 Ga,且 0· 01 彡 x 彡 0· 3)的 Ni 位點(diǎn)型鋰 鎳氧化物;具有式LiMn2xMx02(其中Μ = 0)、附、?6、0、211或了3,且0.01彡叉彡0.1)或式 Li2Mn3M0s (其中M = Fe、Co、Ni、Cu或Ζη)的鋰錳復(fù)合氧化物;由LiNixMn2 χ04表示的尖晶石 結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物;其中一些Li原子被堿土金屬離子置換的LiMn204;二硫化物化合 物;Fe2 (M〇04) 3;等,但本發(fā)明的實(shí)施方案不限于此。
      [0052] 正極集電器通常制造成3~500 μ m的厚度。正極集電器沒有特別限制,只要其在 制造的鋰二次電池中不引起化學(xué)變化且具有高導(dǎo)電性即可。例如,正極集電器可以由不銹 鋼,鋁,鎳,鈦,燒結(jié)碳,用碳、鎳、鈦或銀進(jìn)行表面處理的鋁或不銹鋼等制成。正極集電器可 以在其表面具有微小的不規(guī)則處以增加正極活性材料與正極集電器之間的附著力。另外, 可以以包括膜、片、箱、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫和無(wú)紡布的各種形式中的任一種使用正極集電 器。
      [0053] 基于包含正極活性材料的混合物的總重量,通常以1~50重量%的量添加導(dǎo)電材 料。對(duì)于導(dǎo)電材料沒有特別限制,只要其在制造的電池中不引起化學(xué)變化且具有導(dǎo)電性即 可。例如,可以使用:石墨如天然或人造石墨;炭黑類材料如炭黑、乙炔黑、科琴黑、槽法炭 黑、爐黑、燈黑和熱裂法炭黑;導(dǎo)電纖維如碳纖維和金屬纖維;金屬粉末如氟化碳粉末、鋁 粉和鎳粉;導(dǎo)電晶須如氧化鋅晶須和鈦酸鉀晶須;導(dǎo)電金屬氧化物如二氧化鈦;導(dǎo)電材料 如聚亞苯基衍生物;等。
      [0054] 粘合劑是有助于活性材料與導(dǎo)電材料之間的結(jié)合和活性材料對(duì)集電器的結(jié)合的 成分?;诎龢O活性材料的混合物的總重量,通常以1~50重量%的量添加粘合劑。 粘合劑的實(shí)例包括但不限于聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纖維素(CMC)、淀粉、羥丙基纖 維素、再生纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、三元乙丙橡膠(EPDM)、磺 化的EPDM、丁苯橡膠、氟橡膠和各種共聚物。
      [0055] 填料為任選地使用以抑制正極膨脹的成分。填料沒有特別限制,只要其為在制造 的電池中不引起化學(xué)變化的纖維材料即可。填料的實(shí)例包括烯烴基聚合物如聚乙烯和聚丙 烯;以及纖維材料如玻璃纖維和碳纖維。
      [0056] 本發(fā)明還提供包含電極的二次電池,所述二次電池可以為鋰離子電池、鋰離子聚 合物電池或鋰聚合物電池。
      [0057] 通過在負(fù)極集電器上對(duì)負(fù)極活性材料進(jìn)行涂布、干燥和壓制可以制備負(fù)極。根據(jù) 需要,還可以選擇性地包含上述導(dǎo)電材料、粘合劑、填料等。
      [0058] 負(fù)極活性材料的實(shí)例包括碳如硬碳和石墨基碳;金屬?gòu)?fù)合氧化物如 LixFe203(0 < X < 1),LixW02(0 < X < 1),SnxMei xMe' y0z(Me :Mn,F(xiàn)e,Pb 或 Ge ;Me' :A1,B,P, Si,I、II和III族元素,或者鹵素;0〈x彡1 ;1彡y彡3 ;且1彡z彡8);鋰金屬;鋰合金;硅 基合金;錫基合金;金屬氧化物如 SnO、Sn02、PbO、Pb02、Pb203、Pb 304、Sb203、Sb20 4、Sb205、GeO、 6602、8"03、8"04或扮205;導(dǎo)電聚合物如聚乙炔 ;和1^-(:〇-附基材料;鈦氧化物;鋰鈦氧化 物;等等,特別是碳基材料和/或Si。
      [0059] 負(fù)極集電器通常制造成3~500 μπι的厚度。負(fù)極集電器沒有特別限制,只要其在 制造的電池中不引起化學(xué)變化且具有導(dǎo)電性即可。例如,負(fù)極集電器可以由銅,不銹鋼,鋁, 鎳,鈦,燒結(jié)碳,用碳、鎳、鈦或銀進(jìn)行表面處理的銅或不銹鋼,以及鋁-鎘合金制成。與正極 集電器類似,負(fù)極集電器也可以在其表面具有微小的不規(guī)則處以提高負(fù)極集電器與負(fù)極活 性材料之間的附著力,并且可以以包括膜、片、箱、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫和無(wú)紡布的各種形式 使用負(fù)極集電器。
      [0060] 隔膜設(shè)置在正極與負(fù)極之間,且將具有高離子滲透性和高機(jī)械強(qiáng)度的絕緣薄膜用 作隔膜。隔膜通常具有〇· 01 μ m~10 μ m的孔徑和5 μ m~300 μ m的厚度。例如使用由如 下制成的片或無(wú)紡布作為隔膜:烯烴基聚合物如聚丙烯;或具有耐化學(xué)性和疏水性的玻璃 纖維或聚乙烯。當(dāng)將固體電解質(zhì)如聚合物等用作電解質(zhì)時(shí),固體電解質(zhì)也可以作為隔膜。
      [0061] 含有鋰鹽的非水電解質(zhì)由非水電解質(zhì)和鋰組成。作為非水電解質(zhì),可以使用非水 有機(jī)溶劑、有機(jī)固體電解質(zhì)、無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)等,但本發(fā)明不限于此。
      [0062] 非水有機(jī)溶劑的實(shí)例包括非質(zhì)子有機(jī)溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亞丙酯、 碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、γ-丁內(nèi)酯、1,2-二甲氧基乙烷、四氫 呋喃、2-甲基四氫呋喃、二甲亞砜、1,3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、 硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán) 丁砜、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯和丙酸 乙酯。
      [0063] 有機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例包括聚乙烯衍生物、聚環(huán)氧乙烷衍生物、聚環(huán)氧丙烷衍生 物、磷酸酯聚合物、聚海藻酸鹽-賴氨酸、聚酯硫化物、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯和含有離子 離解基團(tuán)的聚合物。
      [0064] 無(wú)機(jī)固體電解質(zhì)的實(shí)例包括但不限于鋰(Li)的氮化物、鹵化物和硫酸鹽如Li3N、 Lil、Li5NI2、Li3N-LiI-LiOH、LiSi0 4、LiSi04-LiI_Li0H、Li2SiS3、Li 4Si04、Li4Si04-LiI_Li0H 和 Li3P04-Li2S_SiS2。
      [0065] 鋰鹽是易溶于非水電解質(zhì)的材料,其實(shí)例包括但不限于LiCl、LiBr、Lil、LiC104、 LiBF4、LiB10Cl10、LiPF6、LiCF 3S03、LiCF3C02、LiAsF6、LiSbF 6、LiAlCl4、CH3S03Li、(CF3S0 2) 2NLi、 氯硼烷鋰、低級(jí)脂族羧酸鋰、四苯基硼酸鋰和酰亞胺鋰。
      [0066] 另外,為了改善充放電特性和阻燃性,例如,可以向含有鋰鹽的非水電解質(zhì)中添加 吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、正甘醇二甲醚、六甲基磷酰三胺、硝基苯衍生 物、硫、醌亞胺染料、N-取代的藝唑烷酮、N,N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、 2-甲氧基乙醇、三氯化鋁等。如果必要的話,為了賦予不燃性,電解質(zhì)還可以包含含鹵素的 溶劑如四氯化碳和三氟乙烯。此外,為了改善高溫儲(chǔ)存特性,非水電解質(zhì)還可包含二氧化碳 氣體,且還可以包含氟代碳酸亞乙酯(FEC)、丙烯磺酸內(nèi)酯(PRS)等。
      [0067] 在一個(gè)具體實(shí)施方案中,通過如下可以制備含有鋰鹽的非水電解質(zhì):將鋰鹽諸如 LiPF6、LiC104、LiBF4、LiN(S02CF 3)2等添加到包含作為高介電溶劑和環(huán)狀碳酸酯的EC或PC 以及作為低粘度溶劑和線性碳酸酯的DEC、DMC或EMC的混合溶劑中。
      [0068] 本發(fā)明提供包含所述二次電池作為單元電池的電池模塊、包含所述電池模塊的電 池組和包含所述電池組
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