350~1,000的化合物。 陽104] 鐵馨合物優(yōu)選的是可由做RiO)zTi(ORz) 2或化2卿〇)zTi(ORz) 2所表示的鐵馨合物 及烷氧基鐵。此外,Ri及R 2為烷基。 陽1〇5] 鐵馨合物例如可舉出:二異丙氧基雙(乙酷丙酬)鐵、二正下氧基雙乙醇胺) 鐵、異丙氧基辛二醇鐵、硬脂酸鐵、乙酷丙酬酸鐵、四乙酷丙酬酸鐵、聚乙酷丙酬酸鐵、辛二 醇鐵、乙基乙酷乙酸鐵、乳酸鐵及=乙醇胺鐵等。鐵馨合物優(yōu)選式量為250~1,500的化合 物。 陽106]本發(fā)明的導(dǎo)電性糊若含有憐酸系分散劑,則除了導(dǎo)電性微粒子的分散性提高W 夕F,導(dǎo)電性糊的儲(chǔ)存穩(wěn)定性進(jìn)一步提高。憐酸系分散劑具有進(jìn)一步提高粘合劑樹脂與導(dǎo)電 性微粒子的親和性的作用,因此即便時(shí)間經(jīng)過,粘度或TI值的變化也少,導(dǎo)電性糊的儲(chǔ)存 穩(wěn)定性提局。 陽107] 憐酸系分散劑優(yōu)選的是具有憐酸基、憐酸醋、憐酸鹽的分散劑。憐酸系分散劑的基 本骨架優(yōu)選聚憐酸W及由聚醋單元、聚酸單元、聚醋酸單元及聚氨基甲酸醋單元等所構(gòu)成 的憐酸醋等。
[0108] 憐酸系分散劑優(yōu)選的是酸值為IOm巧OH/g~250m巧OH/g,更優(yōu)選50m巧OH/g~ 200m巧OH/g。
[0109] 憐酸系分散劑所具有的憐酸基及來源于憐酸基的單元可無規(guī)地存在于分散劑的 分子中,優(yōu)選的是通過采用嵌段結(jié)構(gòu)或接枝結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)而所述單元存在于分子的末端 部分。通過所述單元存在于分子末端部分,對(duì)導(dǎo)電性微粒子的親和性提高,分散性提高,儲(chǔ) 存穩(wěn)定性也提高。
[0110] 憐酸系分散劑更優(yōu)選的是通過憐酸基與胺化合物形成胺鹽而成的分散劑。胺鹽可 將憐酸基的一部分或全部改性。通過憐酸系分散劑具有胺鹽,與粘合劑樹脂的相容性提高。 另外,同時(shí)憐酸系分散劑的酸性度降低,因此粘合劑樹脂、導(dǎo)電性微粒子及憐酸系分散劑容 易混合而分散性進(jìn)一步提高。形成胺鹽的化合物優(yōu)選低分子胺、聚合物胺。 陽111] 低分子胺例如可舉出乙醇胺、二乙醇胺、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、=乙醇胺、N, N-二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、N,N-二下基乙醇胺、油基胺等。
[0112] 聚合物胺例如可舉出多胺、胺系(甲基)丙締酸醋共聚物、聚締丙胺等。
[0113] 憐酸系分散劑若舉出市售品,則例如可舉出:迪斯帕畢克值isperbyk)(注冊(cè)商 標(biāo))-110、迪斯帕畢克值isperbyk) -111、迪斯帕畢克值isperbyk) -180 (均為日本畢克化學(xué) 度YK化emie Japan)公司制造),特高(TEGO)(注冊(cè)商標(biāo))迪斯帕斯值ispers)651、特高 (TEGO)(注冊(cè)商標(biāo))迪斯帕斯(Dispers) 655(均為日本贏創(chuàng)巧vonic Japan)公司制造), 普萊沙夫(Prisud)(注冊(cè)商標(biāo))A212C、普萊沙夫(Prisud) A215C、普萊沙夫(Prisud) A208F、普萊沙夫(Prisud)A208N、普萊沙夫(Prisud)A208B、普萊沙夫(PrisurfOASigB、 普萊沙夫(Prisud)A210D、普萊沙夫(Prisud)DB-01、普萊沙夫(Prisud)41^、普萊沙夫 (Prisurf) AL12H、普萊沙夫(Prisud)DBS、普萊沙夫任'1311計(jì))0(11(均為第一工業(yè)制藥公 司制造),迪斯帕隆值ISPA化0腳(注冊(cè)商標(biāo))-DA325、迪斯帕隆值ISPA化0腳-375(均為楠 本化成公司制造)等眾所周知的分散劑。
[0114] 相對(duì)于粘合劑樹脂及導(dǎo)電性微粒子的合計(jì)100重量份,分散劑優(yōu)選的是調(diào)配0. 1 重量份~20重量份,更優(yōu)選0. 1重量份~15重量份。通過分散劑成為0. 1重量份W上,導(dǎo) 電性微粒子的分散性進(jìn)一步提高。另外,通過分散劑成為20重量份W下,導(dǎo)電性被膜的導(dǎo) 電性進(jìn)一步提高。
[0115] 本發(fā)明的激光加工用導(dǎo)電性糊可進(jìn)一步調(diào)配溶劑。通過調(diào)配溶劑,導(dǎo)電性微粒子 的分散變?nèi)菀?,容易調(diào)整為適于印刷的粘度。
[0116] 溶劑可根據(jù)所使用的樹脂的溶解性或印刷方法等的種類而選擇。
[0117] 溶劑優(yōu)選醋系溶劑、酬系溶劑、二醇酸系溶劑、脂肪族系溶劑、脂環(huán)族系溶劑、芳香 族系溶劑、醇系溶劑及水等。
[0118] 醋系溶劑例如可舉出乙酸乙醋、乙酸異丙醋、乙酸正下醋、乙酸異下醋、乙酸戊醋、 乳酸乙醋及碳酸二甲醋等,但不限定于運(yùn)些化合物。
[0119] 環(huán)狀醋系溶劑例如可舉出e -己內(nèi)醋及丫-下內(nèi)醋等,但不限定于運(yùn)些化合物。
[0120] 酬系溶劑例如可舉出丙酬、甲基乙基酬、甲基異下基酬、二異下基酬、二丙酬醇、異 佛爾酬及環(huán)己酬等,但不限定于運(yùn)些化合物。 陽121] 二醇酸系溶劑例如可舉出:乙二醇單乙酸、乙二醇單異丙酸及乙二醇單下酸等單 酸W及運(yùn)些單酸的乙酸醋,二乙二醇二甲酸、二乙二醇二乙酸、二乙二醇單乙酸、二乙二醇 單下酸、丙二醇單甲酸及丙二醇單乙酸等W及運(yùn)些二醇酸的乙酸醋等,但不限定于運(yùn)些化 合物。 陽122] 脂肪族系溶劑例如可舉出正庚燒、正己燒、環(huán)己燒、甲基環(huán)己燒、乙基環(huán)己燒等,但 不限定于運(yùn)些化合物。
[0123] 芳香族系溶劑例如可舉出甲苯、二甲苯、四氨糞等,但不限定于運(yùn)些化合物。
[0124] 溶劑可單獨(dú)使用或并用兩種W上。 陽1巧]在導(dǎo)電性糊的不揮發(fā)成分及溶劑的合計(jì)100重量%中,溶劑為5重量%~50重 量%左右。
[01%] 本發(fā)明的導(dǎo)電性糊可進(jìn)一步含有硬化劑。硬化劑具有多個(gè)可與粘合劑樹脂所具有 的反應(yīng)性官能基(例如徑基或簇基等)反應(yīng)的官能基。硬化而成的導(dǎo)電性被膜的耐熱性、耐 溶劑性、耐薬品性或密接性等進(jìn)一步提高。硬化劑例如優(yōu)選異氯酸醋化合物、環(huán)氧化合物、 氮丙晚化合物、嗯挫嘟化合物、碳二酷亞胺化合物、胺化合物及含酸酢基的化合物等。 陽127] 在粘合劑樹脂具有徑基的情況下,硬化劑優(yōu)選異氯酸醋化合物等。另外,在粘合劑 樹脂具有簇基的情況下,硬化劑優(yōu)選異氯酸醋化合物、環(huán)氧化合物、氮丙晚化合物、嗯挫嘟 化合物及碳二酷亞胺化合物等。進(jìn)而,在粘合劑樹脂具有環(huán)氧基的情況下,硬化劑優(yōu)選胺化 合物、含酸酢基的化合物等。
[0128] 異氯酸醋化合物優(yōu)選芳香族聚異氯酸醋、脂肪族聚異氯酸醋及脂環(huán)族聚異氯酸醋 等。
[0129] 芳香族聚異氯酸醋例如可舉出甲苯二異氯酸醋的=徑甲基丙烷加合體、甲苯二異 氯酸醋的異氯脈酸醋體、及4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋的寡聚物等。
[0130] 脂肪族聚異氯酸醋例如可舉出:六亞甲基二異氯酸醋的縮二脈體、六亞甲基二異 氯酸醋的異氯脈酸醋體、六亞甲基二異氯酸醋的=徑甲基丙烷加合體、六亞甲基二異氯酸 醋的寡聚物、六亞甲基二異氯酸醋的脈二酬、及包含甲苯二異氯酸醋與六亞甲基二異氯酸 醋的共聚物的異氯脈酸醋體等。 陽131] 脂環(huán)族聚異氯酸醋例如可舉出異佛爾酬二異氯酸醋的異氯脈酸醋體、異佛爾酬二 異氯酸醋的寡聚物等。 陽132] 另外,將運(yùn)些化合物封閉化lock)而成的封閉化異氯酸醋也優(yōu)選。封閉劑例如優(yōu) 選e -己內(nèi)酷胺、下酬朽、苯酪及活性亞甲基化合物等。 陽133] 環(huán)氧化合物為具有環(huán)氧基的化合物。環(huán)氧化合物的性狀有液體與固體。環(huán)氧化合 物優(yōu)選縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂、縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂及環(huán)狀脂 肪族(脂環(huán)型)環(huán)氧樹脂等環(huán)氧樹脂。
[0134] 縮水甘油酸型環(huán)氧樹脂例如可舉出:雙酪A型環(huán)氧樹脂、雙酪F型環(huán)氧樹脂、雙酪 S型環(huán)氧樹脂、雙酪AD型環(huán)氧樹脂、甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、苯酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、 在甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂的甲酪結(jié)構(gòu)與甲酪結(jié)構(gòu)之間具有聯(lián)苯結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(日本 化藥公司制造:NC-3000等)、在甲酪酪醒清漆型環(huán)氧樹脂的甲酪結(jié)構(gòu)與甲酪結(jié)構(gòu)之間具有 二環(huán)戊二締骨架結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂(日本化藥公司制造=XD-1000 等)、a -糞酪酪醒清漆型 環(huán)氧樹脂、雙酪A型酪醒清漆型環(huán)氧樹脂、二環(huán)戊二締型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、=(縮 水甘油氧基苯基)甲燒及四(縮水甘油氧基苯基)乙燒等。
[0135] 縮水甘油胺型環(huán)氧樹脂例如可舉出四縮水甘油基二氨基二苯基甲燒、S縮水甘油 基對(duì)氨基苯酪、立縮水甘油基間氨基苯酪及四縮水甘油基間二甲苯二胺等。
[0136] 縮水甘油醋型環(huán)氧樹脂例如可舉出鄰苯二甲酸二縮水甘油醋、六氨鄰苯二甲酸二 縮水甘油醋及四氨鄰苯二甲酸二縮水甘油醋等。
[0137] 環(huán)狀脂肪族(脂環(huán)型)環(huán)氧樹脂例如可舉出環(huán)氧環(huán)己基甲基-環(huán)氧環(huán)己燒簇酸醋 及己二酸雙(環(huán)氧環(huán)己基)醋等。
[0138] 氮丙晚化合物例如可舉出S徑甲基丙烷-S -0 -氮丙晚基丙酸醋、四徑甲基甲 燒-S - 0 -氮丙晚基丙酸醋、N,N-六亞甲基-1,6-雙-1-氮丙晚簇基酷胺、4,4-雙(亞乙 基亞氨基簇基氨基)二苯基甲燒等。
[0139] 嗯挫嘟化合物例如可舉出2,2' -(1,3-亞苯基)-雙(2-嗯挫嘟)等。
[0140] 碳二酷亞胺化合物例如可舉出二環(huán)己基碳二酷亞胺及卡波基萊特(Carbodilite) (日清紡公司制造,聚碳二酷亞胺)等。 陽141 ] 胺化合物例如可舉出二乙S胺、S乙四胺、四乙五胺等。
[0142] 含酸酢基的化合物例如可舉出四氨鄰苯二甲酸酢、十二締基班巧酸酢、甲基耐地 酸酢、偏苯=甲酸酢及均苯四甲酸酢等。 陽143] 硬化劑可單獨(dú)使用或并用兩種W上。
[0144] 相對(duì)于粘合劑樹脂100重量份,硬化劑優(yōu)選的是調(diào)配0. 5重量份~20重量份。若 在所述范圍內(nèi)使用硬化劑,則導(dǎo)電性被膜的密接性及耐熱性進(jìn)一步提高。
[0145] 為了促進(jìn)硬化反應(yīng),本發(fā)明的導(dǎo)電性糊可調(diào)配硬化促進(jìn)劑等添加劑。硬化促進(jìn)劑 可使用二氯二酷胺、=級(jí)胺化合物、麟化合物、咪挫化合物、簇酸酷阱、脂肪族二甲基脈或芳 香族二甲基脈等二烷基脈、酸酢等。此外,添加劑有效地促進(jìn)環(huán)氧樹脂的硬化。 陽146] S級(jí)胺化合物例如可舉出S乙胺、芐基二甲基胺、1,8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0)十一 締-7及1,5-二氮雜雙環(huán)(4. 3.0)壬締-5等。 陽147] 麟化合物例如可舉出=苯基麟及=下基麟等。
[0148] 咪挫化合物例如可舉出:2-甲基咪挫、2-乙基-4-甲基咪挫、2-苯基-4-甲基咪 挫、2,4-二甲基咪挫及2-苯基咪挫等,W及使運(yùn)些化合物與環(huán)氧樹脂反應(yīng)而不溶于溶劑中 的化合物,W及將運(yùn)些化合物封入微膠囊中的類型等保存穩(wěn)定性經(jīng)改良的潛伏性硬化促進(jìn) 劑等。
[0149] 簇酸酷阱例如可舉出班巧酸酷阱、己二酸酷阱等。酸酢可舉出四氨鄰苯二甲酸酢、 十二締基班巧酸酢、甲基耐地酸酢、偏苯=甲酸酢及均苯四甲酸酢等。添加劑可單獨(dú)使用或 并用兩種W上。 陽150] 相對(duì)于粘合劑樹脂100重量份,添加劑優(yōu)選的是調(diào)配0. 1重量份~30重量份。 陽151] 本發(fā)明的導(dǎo)電性糊視需要可含有耐摩擦改良劑、紅外線吸收劑、紫外線吸收劑、芳 香劑、抗氧化劑、有機(jī)顏料、無機(jī)顏料、消泡劑、塑化劑、阻燃劑及保濕劑等。 陽152] 關(guān)于本發(fā)明的導(dǎo)電性糊的制造,通過將上文中說明的原料W既定的比例調(diào)配并利 用攬拌機(jī)進(jìn)行混合,可制作導(dǎo)電性糊。攬拌機(jī)可使用行星式攬拌機(jī)(planetary mixer)及 分散機(jī)等眾所周知的裝置。另外,通過除了攬拌機(jī)W外進(jìn)行分散,可將導(dǎo)電性微粒子更微細(xì) 地分散。分散機(jī)可舉出球磨機(jī)、珠磨機(jī)及=漉磨機(jī)等。
[0153] 本發(fā)明的導(dǎo)電性糊具有接近牛頓型的粘性。具體來說,利用E型粘度計(jì)在溫度 25°C下使用轉(zhuǎn)子#7(目3° XR 7. 7mm)W轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速5巧m測定的粘度為10化.S~150Pa*s, 且TI值為1. 2~2. 4。此外,TI值更優(yōu)選1. 2~2。 陽154] 本發(fā)明的導(dǎo)電性片材具備基材、及形成激光加工用導(dǎo)電性糊而成的導(dǎo)電性被膜。 若舉出導(dǎo)電性片材的制造方法的一例,則例如可通過將導(dǎo)電性糊印刷在基材上而形成導(dǎo)電 性被膜。所得的導(dǎo)電性被膜由于表面平滑,因此激光加工性良好。導(dǎo)電性被膜的表面平滑 性優(yōu)選的是表面粗糖度Ra為0. 3 ym W下,更優(yōu)選0. 25 ym W下。另外,Ra的下限值優(yōu)選 0 y m,但因?qū)嶋H上在技術(shù)方面困難,所W現(xiàn)狀為0. 1 y m左右。若Ra成為0. 3 y m W下,則表 面的凸凹少,因此激光不易漫反射而容易形成直行性高的電路圖案。此外,Ra為算術(shù)平均 高度,可利用接觸式表面形狀粗糖度測定機(jī)塔里沙夫(Talysurf) 60 (阿美特克(Ametek)公 司制造)等來測定。 陽155] 印刷例如優(yōu)選絲網(wǎng)印巧IJ、柔版印巧IJ、膠版印巧IJ、凹版印刷及凹版膠版印刷等,更優(yōu) 選絲網(wǎng)印刷。絲網(wǎng)印刷中使用的絲網(wǎng)版優(yōu)選的是使用可應(yīng)對(duì)導(dǎo)電電路圖案的高精細(xì)化、導(dǎo) 電性被膜的平滑性的微細(xì)網(wǎng)目、特別優(yōu)選400目~650目左右的微細(xì)網(wǎng)目的絲網(wǎng)。此時(shí)的 絲網(wǎng)的開放面積優(yōu)選20%~50%。絲網(wǎng)線徑優(yōu)選約10 Jim~70 Ji m。 陽156] 印刷后,優(yōu)選的是進(jìn)行干燥工序。關(guān)于干燥工序,可舉出熱風(fēng)烘箱、紅外線烘箱及 微波烘箱、W及將運(yùn)些烘箱復(fù)合而成的復(fù)合烘箱等眾所周知的干燥裝置。 陽157] 基材并無特別限定,例如可舉出:聚酷亞胺膜、聚對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酯胺膜、聚酸 臘膜、聚酸諷膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醋膜、聚糞二甲酸乙二醋膜、聚對(duì)苯二甲酸下二醋膜、聚 碳酸醋膜、聚氯乙締膜及聚丙締酸系膜等。另外,也可舉出在運(yùn)些膜上形成有ITO(滲錫的 氧化銅)層的ITO膜、及在玻璃板上形成有ITO層的ITO玻璃。另外,基材也可舉出在陶瓷 板上形成有ITO層的ITO陶瓷,此外,ITO層無需形成在膜或板的整個(gè)面上,也可局部地形 成。
[0158] 基材的厚度并無特別限定,為30 ym~350 ym左右,更優(yōu)選50 ym~250 ym。通 過所述范圍的厚度,基材的機(jī)械特性、形狀穩(wěn)定性、尺寸穩(wěn)定性及操作方面等容易變適當(dāng)。
[0159] 導(dǎo)電性被膜的厚度通常優(yōu)選3 ym~30 ym,更