專利名稱：防濕薄膜及場(chǎng)致發(fā)光元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有高度防濕性能的防濕薄膜，更詳細(xì)地說，涉及一種適合作為用來密封場(chǎng)致發(fā)光元件的包裝薄膜的防濕薄膜及其制造方法。另外，本發(fā)明還涉及一種用該防濕薄膜密封的場(chǎng)致發(fā)光元件及其制造方法。
背景技術(shù)：
對(duì)熒光化合物的固體(熒光體)施加電場(chǎng)，把電能轉(zhuǎn)變成熒光的發(fā)光能，這種作用被稱為場(chǎng)致發(fā)光(EL)。從EL的基本元件結(jié)構(gòu)可以將其分成薄膜型和分散型。薄膜型EL元件具有由熒光體薄膜構(gòu)成的發(fā)光層。分散型EL元件具有將粉末熒光體分散于有機(jī)或無機(jī)粘合劑中而形成的發(fā)光層。EL元件具有直接或插入絕緣層地用一對(duì)電極夾持發(fā)光層的元件主體，一對(duì)電極的至少一方使用具有透明性的電極。EL元件的驅(qū)動(dòng)電壓隨直流或交流而分為直流驅(qū)動(dòng)型(DC型)和交流驅(qū)動(dòng)型(AC型)。
EL元件有效地利用薄膜、輕量的特征，例如液晶顯示元件用背照光、常明燈、路面標(biāo)線、夜間廣告、裝飾等的面發(fā)光光源，或者作為計(jì)算機(jī)或ヮ-プロ的終端顯示器、電視圖象顯示器等的平面顯示器的用途正在擴(kuò)大。
一旦構(gòu)成發(fā)光層的熒光體吸濕，則其發(fā)光亮度受到顯著損害。因此，EL元件的結(jié)構(gòu)一般是用透明的防濕體把在一對(duì)電極之間配置發(fā)光層的EL元件主體密封起來。過去，作為EL元件的防濕體，使用以聚氯三氟乙烯(PCTFE)薄膜為主體的防濕薄膜或玻璃基板。它們當(dāng)中，玻璃基板在薄膜化和輕量化方面受到限制，還存在著缺乏柔軟性的問題。另一方面，由于PCTFE是氟樹脂，價(jià)格很高，而且一旦環(huán)境溫度超過50℃，PCTFE薄膜的防濕性能就顯著降低，因此存在著高溫下的EL元件壽命極短的問題。此外，據(jù)預(yù)測(cè)將來難以獲得氟樹脂原料，開始尋求代替PCTFE的其他樹脂材料。
過去，作為這種其他的樹脂材料，曾研究了聚偏氯乙烯和聚乙烯醇等，還研究了形成硅氧化物蒸鍍膜的樹脂薄膜。但是，與使用PCTFE薄膜的場(chǎng)合相比，任一種材料的防濕性能都不充分，不能延長EL元件的壽命，因此至今尚未實(shí)用化。
發(fā)明的公開本發(fā)明的目的在于提供這樣一種非常適合于用作EL元件密封的防濕薄膜，它具有與以聚氯三氟乙烯薄膜為主體的過去的防濕薄膜同等程度或超過該程度的高度防濕性能，且對(duì)環(huán)境溫度或濕度的變化顯示出穩(wěn)定的防濕性能，而且可以薄膜化和輕量化。
另外，本發(fā)明的目的還在于提供一種具有如此高的防濕性能的防濕薄膜的制造方法。
再有，本發(fā)明的目的還在于提供一種用具有如果高的防濕性能的防濕薄膜密封的EL元件及其制造方法。
本發(fā)明者們?yōu)榱丝朔鲜霈F(xiàn)有技術(shù)的問題，在進(jìn)行專心研究的過程中，著眼于以硅氧化物薄膜為代表的由金屬或非金屬的氧化物形成蒸鍍膜的聚乙烯醇薄膜(以下簡(jiǎn)稱為PVA薄膜)。這種形成蒸鍍膜的PVA薄膜(以下簡(jiǎn)稱為蒸鍍PVA薄膜)是透明的，作為水蒸氣阻隔性標(biāo)準(zhǔn)的透濕度極小。但是，蒸鍍PVA薄膜實(shí)用上的防濕性能差，因此不能象PCTFE薄膜那樣有效地用作為EL元件的包裝用防濕薄膜。
實(shí)際上，本發(fā)明者們將含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜用作為防濕薄膜來進(jìn)行EL元件的密封，判明如果暴露于高濕度條件下，EL元件的發(fā)光亮度顯著降低。盡管含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜本身的透濕度極小，可是只能獲得實(shí)用性能差的防濕薄膜，進(jìn)一步對(duì)其理由進(jìn)行了研究。結(jié)果推斷，蒸鍍PVA薄膜或含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜，在通常的制造條件下不能避免吸濕性樹脂PVA的吸濕，PVA薄膜含有一定程度的水分，這也許對(duì)實(shí)用性能沒有不利影響。
于是，使用一種在PVA薄膜的兩面上直接或通過粘合劑層來配置硅氧化物薄膜的結(jié)構(gòu)的多層薄膜，且將所使用的PVA薄膜或蒸鍍PVA薄膜，或者多層薄膜徹底干燥至實(shí)際上絕對(duì)干燥的狀態(tài)，出乎意料地發(fā)現(xiàn)獲得這樣一種新型的防濕薄膜，該薄膜在實(shí)用性能上與以PCTFE薄膜為主體的防濕薄膜相匹敵，或是具有更高的防濕性能。
本發(fā)明者們發(fā)現(xiàn)，不能僅僅根據(jù)透濕度來評(píng)價(jià)蒸鍍PVA薄膜或含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜的防濕性能，還應(yīng)增加透濕量(測(cè)定法在下文記述)進(jìn)行評(píng)價(jià)。實(shí)際上，對(duì)于具有在PVA薄膜的兩面上直接或通過粘合劑層來配置硅氧化物這種結(jié)構(gòu)的多層薄膜，分別將通常制造條件下制作的薄膜和按照本發(fā)明制造方法徹底干燥的薄膜用作為防濕薄膜，測(cè)定用其制成的EL元件的透濕量，判明二者之間的透濕量有著極大的差異。由于使用在通常的制造條件下制作的多層薄膜，如果使其暴露于高濕度環(huán)境下，則EL元件的發(fā)光亮度保持率大幅度降低，在苛刻的場(chǎng)合下喪失了發(fā)揮亮度。與此相反，如果使用由徹底干燥處理的多層薄膜形成的本發(fā)明防濕薄膜，即使是暴露于高濕度環(huán)境下的場(chǎng)合，經(jīng)過長時(shí)間也能獲得顯示出高度的發(fā)光亮度保持率的EL元件。
本發(fā)明的防濕薄膜顯示出如此高的防濕性能，其理由或機(jī)理在現(xiàn)階段不一定完全明確，本發(fā)明者們認(rèn)為是這樣的過去的蒸鍍PVA薄膜由于在通常的制造條件下吸濕，含有一定程度的水分。將其稱為初期吸水量。蒸鍍PVA薄膜或含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜的透濕度不怎么受該初期吸水量的影響，但對(duì)于透濕量而言，受到很大的影響。該透濕量大，則只能獲得實(shí)用的防濕性能差的防濕薄膜。另一方面，如果將蒸鍍PVA薄膜或者含有蒸鍍PVA薄膜的多層薄膜徹底干燥，則初期吸水量降低，除此之外，由于老化效果等使PVA薄膜本身的耐透濕性顯著提高，進(jìn)一步推測(cè)，如下文所述，蒸鍍膜和粘合劑層也有助于提高耐透濕性。這種干燥處理顯著提高防濕性能的效果，是現(xiàn)有技術(shù)無法預(yù)期的。
具有在PVA薄膜的兩面上直接或通過粘合劑層來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜這種結(jié)構(gòu)的多層薄膜，顯示出特別小的透濕度，但受到兩側(cè)存在的氧化物薄膜所具有的水蒸氣阻隔性能的妨礙，在中間存在的PVA薄膜(代表性的吸濕性樹脂層)、進(jìn)而多層薄膜不能簡(jiǎn)單地獲得所希望的干燥狀態(tài)。但是，在高溫下進(jìn)行10小時(shí)以上、根據(jù)場(chǎng)合而進(jìn)行100小時(shí)以上的徹底的干燥處理，一旦獲得所希望的干燥狀態(tài)，與其低透濕度結(jié)合起來，就可以獲得能夠穩(wěn)定地保持特別小的透濕量的防濕薄膜。
本發(fā)明的防濕薄膜即使環(huán)境溫度或濕度發(fā)生變化，對(duì)其防濕性能也沒有不利影響。而且，通過適宜地選擇層的結(jié)構(gòu)，可以具有柔軟性?；谶@些知識(shí)，至此完成本發(fā)明。
因此，本發(fā)明提供這樣一種防濕薄膜，其特征在于，它是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；該防濕薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
另外，本發(fā)明還提供一種防濕薄膜的制造方法，該防濕薄膜是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；其特征在于，采用將該多層薄膜或構(gòu)成該多層薄膜的吸濕性樹脂層(A)干燥的工序，形成這樣一種多層薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
進(jìn)一步地，本發(fā)明提供一種場(chǎng)致發(fā)光元件，它是將一對(duì)電極之間配置發(fā)光層的場(chǎng)致發(fā)光元件主體的至少一部分，用作為防濕薄膜的防濕體密封而成；其特征在于，場(chǎng)致發(fā)光元件中的防濕薄膜是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；該防濕薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
更進(jìn)一步地，本發(fā)明還提供一種場(chǎng)致發(fā)光元件的制造方法，該場(chǎng)致發(fā)光元件是將一對(duì)電極之間配置發(fā)光層的場(chǎng)致發(fā)光元件主體的至少一部分，用作為防濕薄膜的防濕體密封而成；其特征在于，作為場(chǎng)致發(fā)光元件中的防濕薄膜，使用這樣一種透明的多層薄膜，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；且設(shè)置將該多層薄膜或構(gòu)成該多層薄膜的吸濕性樹脂層(A)干燥的工序，以使該多層薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
對(duì)附圖的簡(jiǎn)單說明

圖1為示出用防濕薄膜密封的EL元件的層結(jié)構(gòu)之一例的截面模式圖。
圖2為示出用防濕薄膜密封的EL元件的層結(jié)構(gòu)之其他例的截面模式圖。
圖3～圖8為示出含有本發(fā)明防濕薄膜的層結(jié)構(gòu)的具體例的截面模式圖。
圖9為本發(fā)明實(shí)施例中使用的EL元件的截面模式圖。
圖10為本發(fā)明實(shí)施例1中制作的防濕薄膜的截面模式圖。
圖11為本發(fā)明實(shí)施例2中制作的防濕薄膜的截面模式圖。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案圖1為示出以本發(fā)明為對(duì)象的EL元件之一例的截面模式圖。圖1所示的EL元件具有這樣一種結(jié)構(gòu)由設(shè)置電極2的基板3和設(shè)置電極4的基板5夾持發(fā)光層1，將由此形成的EL元件主體密封在一對(duì)防濕體6和7之間。其構(gòu)成為分別將鉛電極連接到一對(duì)電極2和4上，由外部電源供電，由此對(duì)發(fā)光層1施加電場(chǎng)。
發(fā)光層1可以是將粉末熒光體分散于有機(jī)或無機(jī)的粘合劑中而形成的分散型，也可以是由熒光體的薄膜形成的薄膜型。熒光體可以是無機(jī)熒光體，也可以是有機(jī)熒光體。而且，發(fā)光層也可以是如特開平7-135080號(hào)公報(bào)中所公開的將熒光體分散于有機(jī)-無機(jī)復(fù)合基質(zhì)中而形成的混合型發(fā)光層?；?和5由例如塑料薄膜、玻璃板、金屬板等構(gòu)成，使其至少一方透明，以使發(fā)光層發(fā)出的光透射到外部。應(yīng)予說明，本說明書中，“透明”是指能透過發(fā)光層發(fā)出的光的程度。
各基板上設(shè)置的電極2和4由金屬或ITO(銦-錫復(fù)合氧化物)等的金屬氧化物等形成，使其至少一方透明，以使發(fā)光層發(fā)出的光透射到外部。因此，基板-電極復(fù)合體的一方可以是不透明的，該場(chǎng)合下，一方的基板-電極復(fù)合體(例如基板5與電極4的復(fù)合體)用1張鋁箔等的金屬板構(gòu)成，也可以作為基板兼電極。
這種由發(fā)光層1、基板3和5、以及電極2和4構(gòu)成的EL元件主體不限于一個(gè)，也可以將復(fù)數(shù)個(gè)EL元件平面排列，或是任意層合，將這些復(fù)數(shù)個(gè)EL元件主體集中起來密封到一對(duì)防濕體6和7之間。
一對(duì)防濕體6和7的至少一方由本發(fā)明的防濕薄膜構(gòu)成，也可以根據(jù)需要，使另一方為玻璃基板或金屬板。這樣，例如，一方的防濕體7為玻璃基板的場(chǎng)合下，可以省略其上的基板5，將電極4直接設(shè)置在玻璃基板上。另外，一對(duì)防濕體6和7任一方皆為本發(fā)明防濕薄膜的場(chǎng)合下，它們也可以是由1張防濕薄膜折疊而成。如上所述，防濕體的一部分可以是玻璃基板或金屬板。因此，本發(fā)明的EL元件包含將EL元件主體用至少一部分為防濕薄膜的防濕體密封而形成的EL元件。
圖2為示出以本發(fā)明為對(duì)象的EL元件另一實(shí)例的截面模式圖。圖2所示的EL元件具有這樣一種結(jié)構(gòu)在透明導(dǎo)電薄膜(ITO)23和背面電極(Al箔)26之間，夾持著由用有機(jī)粘合劑粘合的粉末熒光體構(gòu)成的發(fā)光層24和在其一側(cè)的用于防止絕緣破壞的電介體層25。進(jìn)一步地，在圖2的EL元件中插入用于除濕的吸濕薄膜22和27，用防濕薄膜21和28密封，從而使其具有柔軟性。
本發(fā)明中，作為防濕薄膜，使用由透明的多層薄膜構(gòu)成的、具有特定的透濕度和透濕量的薄膜，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)。
氧化物薄膜(C)可以在吸濕性樹脂層(A)的一面或兩面上形成，也可以在其它的透明樹脂層(D)之上形成。但是，要在蒸鍍形成氧化物薄膜(C)的那一面的背面上配置粘合劑層(B)，由此，在與其它層粘合的同時(shí)，又達(dá)到保護(hù)氧化物薄膜(C)、防止裂紋發(fā)生、進(jìn)一步提高防濕性能的效果。
本發(fā)明的防濕薄膜，代表性的是含有如圖3～圖8所示的基本的層結(jié)構(gòu)，可以根據(jù)需要再層合上另外的相同種類或不同種類的附加層。
圖3中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)使用吸濕性樹脂層(A)33的兩面上形成氧化物薄膜(C)32和34的復(fù)合薄膜X，在其兩面上分別通過粘合劑層a，使透明樹脂層(D)31和35層合而成的結(jié)構(gòu)。
圖4中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)吸濕性樹脂層(A)43的一面上形成氧化物薄膜(C)42的復(fù)合薄膜X，在其一面上，通過粘合劑層a使透明樹脂層(D)41層合，在另一面上，通過粘合劑a，使透明樹脂層(D)45的一個(gè)面上形成氧化物薄膜(C)44的復(fù)合薄膜Y層合而成的結(jié)構(gòu)。
圖5中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)將透明樹脂層(D)51的一面上形成氧化物薄膜(C)52的復(fù)合薄膜X，以及透明樹脂層(D)55的一面上形成氧化物薄膜(C)54的復(fù)合薄膜Y，分別通過粘合劑層a層合到吸濕性樹脂層(A)53的兩面上而成的結(jié)構(gòu)。
圖6中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)將透明樹脂層(D)61的一面上形成氧化物薄膜(C)62的復(fù)合薄膜X，以及透明樹脂層(D)66的一面上形成氧化物薄膜(C)65的復(fù)合薄膜Z，分別通過粘合劑層a層合到吸濕性樹脂層(A)64的一面上形成氧化物薄膜(C)63的復(fù)合薄膜Y的兩面上而成的結(jié)構(gòu)。
圖7中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)將透明樹脂層(D)71的一面上形成氧化物薄膜(C)72的復(fù)合薄膜X以及透明樹脂層(D)76，分別通過粘合劑層a層合到吸濕性樹脂層(A)74的兩面上形成氧化物薄膜(C)73和75的復(fù)合薄膜Y的兩面上而成的結(jié)構(gòu)。
圖8中示出這樣一種層結(jié)構(gòu)將透明樹脂層(D)81的一面上形成氧化物薄膜(C)82的復(fù)合薄膜X、以及透明樹脂層(D)87的一面上形成氧化物薄膜(C)86的復(fù)合薄膜Z，分別通過粘合劑層a層合到吸濕性樹脂層(A)84的兩面上形成氧化物薄膜(C)83和85的復(fù)合薄膜Y的兩面上而成的結(jié)構(gòu)。
因此，本發(fā)明的防濕薄膜優(yōu)選含有以下層結(jié)構(gòu)的多層薄膜(i)在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置氧化物薄膜(C)，進(jìn)一步地，(ii)在各氧化物薄膜(C)上直接或通過粘合劑層(B)來配置透明樹脂層(D)或形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(D)，作為其基本構(gòu)成的代表性例子，可以舉出如下的層結(jié)構(gòu)。
(1)透明樹脂層(D1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C1)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C2)/粘合劑層(B2)/透明樹脂層(D2)、(2)透明樹脂層(D1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C1)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、(3)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、(4)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C3)/透明樹脂層(D2)、(5)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C3)/粘合劑層(B2)/透明樹脂層(D2)、以及(6)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C3)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C4)/透明樹脂層(D2)。
本發(fā)明的多層薄膜還可以在具有如上所述基本結(jié)構(gòu)的多層薄膜的至少一面上，直接或通過粘合劑層(B)來進(jìn)一步配置另外選自透明樹脂層(D)和形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(D)中的至少一層。
吸濕性樹脂層(A)，即使其本身使用吸濕性的樹脂，也可以由將吸濕性或非吸濕性的樹脂與氯化鈣等吸濕性化合物混合而獲得的吸濕性的樹脂組合物來構(gòu)成。作為吸濕性樹脂，可以舉出例如為聚醋酸乙烯(部分)皂化物的聚乙烯醇(PVA)、乙烯-醋酸乙烯共聚物皂化物(EVOH)、聚酰胺等。其中優(yōu)選PVA。作為PVA，皂化度通常為90％以上，優(yōu)選為95％以上，更優(yōu)選為99％以上。使用PVA薄膜，如果干燥處理進(jìn)行得越徹底地，越能夠降低初期水分量，同時(shí)可以減少透濕量，其結(jié)果，可以得到實(shí)用的具有高度防濕性能的防濕薄膜，即使環(huán)境溫度或濕度發(fā)生變化，其防濕性能也不會(huì)受損害。
作為非吸濕性樹脂的實(shí)例，可以舉出聚烯烴、聚酯、聚氯乙烯、偏氯乙烯共聚物等。氯化鈣等吸濕性化合物的添加會(huì)損害一些吸濕性樹脂層(A)的透明性，但能夠充分維持僅僅能使發(fā)光層發(fā)出的光透出的透明性。吸濕性樹脂層(A)的厚度通常為5～400μm，優(yōu)選為10～200μm。本發(fā)明的多層薄膜中，可以根據(jù)需要通過粘合劑層來層復(fù)數(shù)層吸濕性樹脂層?？傊鳛橥该鳂渲瑢?D)，也可以配置一層以上的吸濕性樹脂層。
作為構(gòu)成金屬或非金屬氧化物薄膜(C)的氧化物，如果它能提供具有透明性、具有適度彎曲性的薄膜，就沒有特別的限定。作為金屬氧化物，可以舉出例如Al、Si、Zn、Sn、In、Ti或它們當(dāng)中任意兩種以上的金屬的氧化物。作為非金屬的氧化物，有代表性的是SiO、SiO2、或其混合物等的硅氧化物，本發(fā)明中特別優(yōu)選使用。硅氧化物薄膜中，也可以混入10重量％以下少量的雜質(zhì)鈣、鎂或其氧化物等。
氧化物薄膜(C)的厚度，通常為10～500nm，優(yōu)選為20～200nm。如果該厚度過薄，則防濕性能不足，如果過厚，則薄膜發(fā)生卷縮，容易使氧化物膜本身發(fā)生龜裂或剝離。
氧化物薄膜通常采用蒸鍍法形成于吸濕性樹脂層(A)或透明樹脂層(D)之上，在其形成面的背面上設(shè)置粘合劑層。通過設(shè)置粘合劑層，可以進(jìn)一步提高防濕性能。作為構(gòu)成粘合劑層的粘合劑，可以是熱固性粘合劑、熱塑性粘合劑、彈性體粘合劑的任一種，優(yōu)選使用熱固性粘合劑。任何場(chǎng)合下都希望進(jìn)行熱處理。熱處理限于不使以粘合劑為主構(gòu)成各層的樹脂成分分解，優(yōu)選在高溫下長時(shí)間地進(jìn)行。熱處理時(shí)間，處理穩(wěn)定越高，完成時(shí)間越短，從生產(chǎn)性的觀點(diǎn)看是優(yōu)選的。當(dāng)然，熱處理時(shí)間依存于層結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的多層薄膜，可以適宜地另外配置透明樹脂層(D)等的附加層。因此，以下說明附加配置的層。例如，如圖3所示，如果在一枚吸濕性樹脂層(A)的兩面上形成氧化物薄膜(C)，則由于一般來說，含有這種復(fù)合薄膜的多層薄膜的柔軟性降低，有些場(chǎng)合下，在要求特別高柔軟性的領(lǐng)域中難以使用。而且，如果將含有這種復(fù)合薄膜的多層薄膜作為防濕薄膜使用，則在彎曲時(shí)，特別是位于外側(cè)的氧化物薄膜(C)發(fā)生龜裂，損害防濕性能。因此，一般優(yōu)選采用蒸鍍等方法只在一張薄膜的一面上形成氧化物薄膜(C)，通過粘合劑層將2張?jiān)谝幻嫔闲纬裳趸锉∧?C)的復(fù)合薄膜接合起來?？傊瑥娜彳浶缘挠^點(diǎn)看，優(yōu)選采用圖4～圖6所示的層結(jié)構(gòu)，由一對(duì)氧化物薄膜(C)夾持吸濕性樹脂層(A)的結(jié)構(gòu)。
但是，在不那么要求柔軟性的用途領(lǐng)域中，可以使用含有圖3、圖7和圖8的層結(jié)構(gòu)的多層薄膜。這些場(chǎng)合下，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上形成氧化物薄膜(C)的復(fù)合薄膜的兩面上，將其它的透明樹脂層(D)或者一面上形成氧化物薄膜(C)的復(fù)合薄膜，通過粘合劑層(B)接合在一起，由此可以保護(hù)氧化物薄膜(C)。作為粘合劑層，可以使用由例如厚度為1～50μm左右的聚氨酯系、丙烯酸系、聚酯系等的粘合劑構(gòu)成的層。
作為附加的層，代表性的是透明樹脂層(D)或形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(復(fù)合薄膜)。形成透明樹脂層的樹脂，可以是吸濕性樹脂或非吸濕性樹脂。作為優(yōu)選的由非吸濕性樹脂構(gòu)成的透明樹脂層(D)，可以舉出在80℃以下的尺寸穩(wěn)定性高、防濕性能高的聚酯系、聚烯烴系、聚偏氯乙烯系等的拉伸或未拉伸薄膜。作為形成透明性樹脂層的樹脂材料，此外還可以舉出例如聚苯硫醚、聚砜、聚丙烯酸酯(ポリァリレ-ト)、聚酰亞胺等的耐熱性樹脂。也可以這些樹脂中混合入紫外線吸收劑或用于改變EL元件顏色的顏料等。
另外，作為附加的層，可以使用例如由PVA與聚(甲基)丙烯酸或其部分中和物的混合物形成的熱處理薄膜(特開平6-220221號(hào)公報(bào))、糖類與聚(甲基)丙烯酸或其部分中和物的混合物形成的熱處理薄膜(特開平7-165942號(hào)公報(bào))等的氣體阻隔性薄膜、將這些氣體阻隔性薄膜形成于熱塑性樹脂層的至少一面上的復(fù)合薄膜等。
可以采用真空蒸鍍法、離子電鍍法、噴鍍法、反應(yīng)蒸鍍法等方法，在由吸濕性樹脂或非吸濕性樹脂構(gòu)成的基材薄膜上形成氧化物薄膜(C)。其中反應(yīng)蒸鍍法是將金屬、金屬氧化物或它們的混合物作為蒸鍍?cè)?，一邊供給氧氣，一邊進(jìn)行蒸鍍的方法。這種方法使用硅、硅氧化物或其混合物也可以進(jìn)行。
在形成氧化物薄膜(C)之前，為了提高氧化物薄膜與基材薄膜之間的粘合強(qiáng)度，可以使用結(jié)合劑(anchor coat)。作為優(yōu)選的結(jié)合劑，可以舉出異氰酸酯系、聚乙烯亞胺系、有機(jī)鈦系等的粘合促進(jìn)劑、以及聚氨酯、聚酯系等的粘合劑。進(jìn)一步地，作為結(jié)合劑，也可以使用聚乙烯系、聚酯系、聚酰胺系等無溶劑型的粘合劑。因此，本發(fā)明中包括使用通過這些結(jié)合劑在基材薄膜表面上形成氧化物薄膜的復(fù)合薄膜的場(chǎng)合。
而且，作為透明樹脂層(D)，還優(yōu)選不單獨(dú)形成氧化物薄膜(C)地，將吸濕性樹脂或非吸濕性樹脂的薄膜通過粘合劑層或采用熱融合的方法接合起來，使其形成附加層。由于僅僅層合形成氧化物薄膜(C)的復(fù)合薄膜，獲得的多層薄膜的耐折曲性降低，因此，為了提高柔軟性，或者為了提高外表面的強(qiáng)度，這個(gè)措施是有效的。
除上述吸濕性樹脂層(A)以外的各層薄膜(透明樹脂層)的厚度，通常為5～400μm，優(yōu)選為10～200μm左右。
作為附加層的一部分，為了提高多層薄膜整體的水蒸氣阻隔性，可以將吸濕性樹脂層或非吸濕性樹脂層的至少一面上形成氧化物薄膜(C)的復(fù)合薄膜層合一層以上。該場(chǎng)合下，可以將各復(fù)合薄膜的氧化物薄膜通過粘合劑層來層合，也可以將氧化物薄膜面與其它的透明樹脂層的面進(jìn)行層合。
作為構(gòu)成本發(fā)明多層薄膜最內(nèi)層的附加層，可以舉出可熱封的透明樹脂層。為了與其它的防濕體接合，還優(yōu)選設(shè)置一層例如厚度為10～300μm的聚烯烴系、環(huán)氧系等的熱熔融型密封層。由于這種密封層是透明的，因此可以說是一種透明樹脂層。這種熱熔融型密封層也可以只設(shè)置在這樣一個(gè)部位上在用本發(fā)明防濕薄膜封裝EL元件主體的過程中，包圍EL元件主體的一方或兩方防濕薄膜的部位上。
作為形成本發(fā)明最外層的附加層，優(yōu)選具有耐熱性的透明樹脂層。將最外層為耐熱性透明樹脂層，不僅可以得到EL元件的耐熱性，而且在熱封的場(chǎng)合下，可以提高熱封性。作為這種耐熱性透明樹脂層，可以舉出熔點(diǎn)或維卡軟化點(diǎn)在100℃以上、優(yōu)選在120℃以上、更優(yōu)選在150℃以上的熱塑性樹脂薄膜。更具體地說，可以舉出拉伸或未拉伸的聚丙烯薄膜、拉伸或未拉伸聚四亞乙烯基薄膜等。
包括上述那樣附加的內(nèi)層和外層的多層薄膜的總厚度，如果在不損害透明性的限度內(nèi)，就沒有限制，多數(shù)場(chǎng)合下，為30～1000μm，優(yōu)選為50～500μm。
構(gòu)成本發(fā)明防濕薄膜的透明多層薄膜，(1)在溫度60℃、相對(duì)濕度(RH)90％的條件下，透濕度(水蒸氣阻隔性的一個(gè)評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))為0.05g/m2·24hr以下，優(yōu)選為0.04g/m2·24hr以下，更優(yōu)選為0.03g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃、100％RH的條件下，50小時(shí)的透濕量(多層薄膜受初期吸水量影響的水蒸氣阻隔性的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))為0.15g/m2以下，優(yōu)選為0.13g/m2以下，更優(yōu)選為0.10g/m2以下。透濕量最優(yōu)選為0.05g/m2以下。
根據(jù)本發(fā)明者們的研究結(jié)果判明，在通常的薄膜的場(chǎng)合下，透濕度與透濕量，如果使以測(cè)定溫度和時(shí)間為主的各條件相同，雖然測(cè)定方法和單位不同，但顯示出大約1∶1的對(duì)應(yīng)關(guān)系。但是，含有在兩面上鄰接氧化物薄膜(C)那樣的低透濕性層的吸濕性樹脂層(A)的多層薄膜中，在形成低透濕性層之前，在通常的制造條件下，吸濕性樹脂層(A)通過吸濕而含有一定程度的水分。該吸濕造成的水分量(初期吸水量)本質(zhì)上對(duì)透濕度沒有影響，但使透濕量增大，影響作為EL元件包裝薄膜的實(shí)用的防濕性能。即，如果吸濕性樹脂層(A)的初期吸水量大，受其影響，透濕量顯示出增大的傾向。
規(guī)定本發(fā)明多層薄膜(防濕薄膜)的透濕度，是采用下文所述的濾紙封入法測(cè)定的，透濕量是用現(xiàn)代控制(モダンコントロ-ル)公司生產(chǎn)的水蒸氣透過試驗(yàn)機(jī)(PERMATRAN-W3/31SW)、采用ASTM F1249(與JIS K7129B法相對(duì)應(yīng))測(cè)出的累計(jì)透濕量。透濕度與透濕量的測(cè)定方法不同，在適合于與EL元件長期亮度試驗(yàn)相當(dāng)?shù)倪^于苛刻的試驗(yàn)條件下，即，將EL元件在60℃、90％RH的環(huán)境氣氛中放置750小時(shí)的條件下，有必要尋求一種能夠測(cè)定透濕度的測(cè)定方法，但是，在這種條件下，還沒有能夠同時(shí)測(cè)定透濕度和透濕量的裝置。
本發(fā)明中，采用以下方法測(cè)定透濕量。使用以ASTM F1249(JIS K7129B法)為基準(zhǔn)的現(xiàn)代控制公司生產(chǎn)的水蒸氣透過試驗(yàn)機(jī)PERMATRAN-W3/31SW來測(cè)定透濕量。具體地說，將為測(cè)定對(duì)象的平的多層薄膜(試驗(yàn)片)固定于擴(kuò)散池中，試驗(yàn)片將擴(kuò)散池分隔成干燥室和調(diào)濕室。將擴(kuò)散池整體放置于40℃下，經(jīng)過一段時(shí)間，試驗(yàn)片的溫度也達(dá)到40℃。在用試驗(yàn)片分隔之前，先使干燥室暴露于干燥氮?dú)饬髦?，用含有蒸餾水的海綿使另一方的調(diào)濕室暴露于100％RH中，同時(shí)使其處于氮?dú)饬飨?。在沒有用試驗(yàn)片分隔時(shí)，兩個(gè)室處于干燥氮?dú)饬骱?00％RH的混雜狀態(tài)。用試驗(yàn)片將兩室分隔之后不久，干燥室和調(diào)濕室都沒有達(dá)到各自原有的濕度0％RH和100％RH，但如果用試驗(yàn)片分隔并經(jīng)過1小時(shí)左右，則達(dá)到各自原有的濕度，因此，從此時(shí)開始測(cè)定透濕度。透過試驗(yàn)片而滲透到干燥室中的水蒸氣夾雜在干燥氮?dú)饬髦?，被送到紅外傳感器上。用該紅外傳感器測(cè)定水蒸氣所吸收的紅外能的比例，作為電信號(hào)取出，由此計(jì)算出水蒸氣透過度。水蒸氣透過度通常每隔1小時(shí)測(cè)定1次。將該水蒸氣透過度的50小時(shí)積分值(累計(jì)水蒸氣透過量)作為透濕量。該測(cè)定方法是在40℃、100％RH的條件下測(cè)定透濕量，但一般有時(shí)要求在40℃、90％RH的條件下測(cè)定，因此將上述方法中獲得的透濕量乘以0.9，由此就可以使其為在40℃、90％RH條件下的透濕量。干燥的多層薄膜中的PVA，很難直接測(cè)定其水分量，但可以通過測(cè)定透濕量來作為其防濕性能的基準(zhǔn)。
本發(fā)明中，采用濾紙封入法測(cè)定透濕度。具體地說，在2張多層薄膜之間插入EL元件代替物濾紙，密封。密封是采用與密封EL元件主體相同的方法。即，將用熱熔融型密封劑密封的那一面作為內(nèi)側(cè)，使其面對(duì)面，或者分別將熱封性樹脂密封劑層作為內(nèi)側(cè)，使其相對(duì)。作為EL元件代替物，使用3張100mm×100mm的Whatman濾紙No.2，在150℃下干燥2小時(shí)之后，將其重疊來使用。熱封是在可以密封的溫度下，從2根加熱的橡膠輥之間通過，對(duì)多層薄膜的四條邊進(jìn)行熱封，形成15mm寬(密封寬度)的密封部位。將上述獲得的封入濾紙的樣品各5個(gè)在60℃、90％RH的環(huán)境氣氛下放置750小時(shí)。將該方法中獲得的重量增加的部分表示為W0。W0為直到測(cè)定時(shí)從多層薄膜面和密封部位透過的水分合計(jì)量。
在濾紙與多層薄膜之間，分別在濾紙的上下各插入1張大小為100mm×100mm、實(shí)際上透濕度為0的50μm厚的鋁箔，除此之外，采用與上述方法相同的方法進(jìn)行測(cè)定，將重量增加的部分表示為W1。W1也是直到測(cè)定時(shí)從多層薄膜面和密封部位透過的水分合計(jì)量。密封部位的水分透過量，W0和W1之間沒有差異。而且，W1是用鋁箔防止水分浸透而測(cè)定的值。因此，兩者之差(W0-W1)為從多層薄膜的薄膜面透過的水分量。也就是說，求出的該差值是垂直透過多層薄膜的薄膜面100mm×100mm面積部分而被濾紙吸收的水分量，換言之，透濕量可作為在多層薄膜標(biāo)準(zhǔn)化面積上沿厚度方向透濕能力的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。因此，按照常規(guī)方法求出的每24小時(shí)的透濕度，就是本發(fā)明中所說的透濕度。
理論上，不能說上述透濕度沒有受到多層薄膜初期吸水量的影響。但是，由于作為整體測(cè)定的吸濕量是在60℃、90％RH、750小時(shí)那樣過于苛刻的條件下測(cè)定的，與在此之間透過薄膜的水分量相比，初期吸水量可以忽略不計(jì)。因此，上述透濕度能夠成為消除初期吸水量(最初吸濕水分量)影響的水蒸氣阻隔性的重要評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)。
為了形成滿足上述透濕度和透濕量必要條件的透明多層薄膜(防濕薄膜)，必須注意干燥條件。即，在吸濕性樹脂層(A)的兩側(cè)鄰接有透濕度低的氧化物薄膜(C)的本發(fā)明防濕薄膜，其制造過程中按照通常的制造條件，不對(duì)吸濕性樹脂層(A)的吸濕水分量進(jìn)行特別的控制，在吸濕性樹脂層(A)制成之后，不能通過短時(shí)間的干燥，使其中已經(jīng)存在的吸濕水分量透過透濕度低的氧化物薄膜(C)而減少到規(guī)定的吸濕水分量的水平。因此，在防濕薄膜的制造過程中，在向吸濕性樹脂層(A)上直接或通過粘合劑層而在其兩側(cè)配置氧化物薄膜(C)之前，預(yù)先使吸濕性樹脂層(A)充分干燥，或者使用在絕對(duì)干燥或接近絕對(duì)干燥的狀態(tài)下制膜的吸濕性樹脂層(A)來形成防濕薄膜也是有效的。但是，如果含有在氧化物薄膜(C)之間夾持的吸濕性樹脂層(A)的多層薄膜，一旦在形成之后，就需要很長時(shí)間的干燥工序。這種干燥時(shí)間，根據(jù)已經(jīng)吸濕的水分量的多少、層合樹脂的種類、特別是吸濕性樹脂的吸濕能力、以及氣體阻隔層的阻隔程度、各層的厚度、層構(gòu)成(特別是層合多少張)、氧化物薄膜(C)有幾層等，還根據(jù)干燥條件等而不同。
作為干燥條件，優(yōu)選將多層薄膜或構(gòu)成多層薄膜的吸濕性樹脂(A)在常壓下或在減壓下、在35～150℃的溫度下干燥至少10小時(shí)的方法。特別地，在制成多層薄膜之后進(jìn)行干燥的場(chǎng)合下，在35～150℃、優(yōu)選40～120℃的溫度下、在常壓下干燥10小時(shí)以上、優(yōu)選30小時(shí)以上、更優(yōu)選50小時(shí)以上、特別優(yōu)選100小時(shí)以上。在減壓下、在1 Torr以下的減壓下，在35～150℃、優(yōu)選40～70℃下，干燥10小時(shí)以上、優(yōu)選30小時(shí)以上、更優(yōu)選50小時(shí)以上。干燥溫度低的場(chǎng)合下，優(yōu)選盡可能長時(shí)間地，例如在100小時(shí)以上，根據(jù)不同場(chǎng)合而在150小時(shí)以上進(jìn)行干燥。再有，還優(yōu)選將常壓下干燥和減壓下干燥組合起來的方法。這樣，通過徹底的干燥，將多層薄膜，特別是吸濕性樹脂層(A)干燥到實(shí)際上絕對(duì)干燥的狀態(tài)。由此，特別是吸濕性樹脂層為PVA的場(chǎng)合下，可以達(dá)到過去從不知道的那樣顯著的防濕性能。該防濕性能可以通過測(cè)定上述透濕量來定量。
使用由上述獲得的多層薄膜制成的防濕薄膜，將EL元件主體密封，由此獲得本發(fā)明的EL元件。為了使用防濕薄膜密封EL元件主體，可以采用使防濕薄膜本身具有密封性能的方法和使用其它密封體的方法的任一種，或者將兩種方法合并使用。
具體地說，可以采用這樣一些方法(1)在防濕薄膜的一面上設(shè)置或者不設(shè)置熱熔融型密封層，在2張防濕薄膜或者1張防濕薄膜與作為另一個(gè)防濕體的玻璃基板(或金屬板等)之間放置EL元件主體，用熱熔融型密封劑將其周圍密封；(2)在防濕薄膜的一面上設(shè)置聚乙烯等的具有熱封性的透明樹脂層作為密封層，在2張防濕薄膜之間放置EL元件主體，通過熱壓將其周圍密封。作為熱熔融型密封劑，代表例是環(huán)氧樹脂。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例、比較例和參考例來更具體地說明本發(fā)明。物性的測(cè)定方法如下。
(1)透濕量如前所述。
(2)透濕度如前所述。
(3)EL元件的發(fā)光亮度保持率將EL元件樣品在相對(duì)濕度90％的條件下放置500小時(shí)，然后在室溫下接通工作電壓100V、工作頻率400Hz的電源，測(cè)定初期發(fā)光亮度L0，接著，仍然外加電壓，在室溫下測(cè)定750小時(shí)后的發(fā)光亮度L1，按照下式計(jì)算出發(fā)光亮度保持率。
發(fā)光亮度保持率＝(L1/L0)×100(％)參考例1使用蒸鍍了硅氧化物薄膜的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(蒸鍍PET薄膜，厚度12μm，三菱化學(xué)興人帕庫斯(株)制“テックバリァ-T(商品名)”)，不進(jìn)行干燥處理(熱處理)測(cè)定透濕度。結(jié)果示于表1中。參考例2將與參考例1中所用相同的蒸鍍PET薄膜在100℃下熱處理100小時(shí)之后，測(cè)定透濕度。結(jié)果示于表1中。參考例3
在與參考例1中所用相同的蒸鍍PET薄膜的硅氧化物薄膜面上，層合聚氨酯系粘合劑(厚度3.5μm，東洋莫頓(株)制“AD-502/CAT-10”)，再在其上層合雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(PET薄膜，厚度16μm，尤尼契卡(株)制“EMBLET-S”)，制成多層薄膜。使用該多層薄膜，不進(jìn)行熱處理測(cè)定透濕度。結(jié)果示于表1中。參考例4將與參考例3中所用相同的多層薄膜在100℃下熱處理100小時(shí)之后，測(cè)定透濕度。結(jié)果示于表1中。
表1

腳注)(1)PET/SiO蒸鍍硅氧化物薄膜的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜(2)AD聚氨酯系粘合劑層(3)PET雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜從表1的結(jié)果看出，熱處理(長時(shí)間干燥)可以改善透濕度，特別是對(duì)硅氧化物薄膜上設(shè)置粘合劑層的多層薄膜進(jìn)行熱處理，可以大幅度改善透濕度。但是，基材薄膜為非吸濕性樹脂層的PET薄膜，且兩側(cè)沒有設(shè)置硅氧化物薄膜和粘合劑層，因此本身的透濕度就很高。實(shí)施例1如下制作圖9所示結(jié)構(gòu)的EL元件。<EL元件主體的制作>
將氰乙基聚乙烯醇、鈦酸鋇粉末、以及N，N′-二甲基甲酰胺均勻混合，配制成絕緣用膏料。將氰乙基聚乙烯醇、ZnS中加入活性劑Cu的粉末熒光體、以及N，N′-二甲基甲酰胺均勻混合，配制成發(fā)光層用膏料。
在由鋁箔形成的背面電極97(厚70μm)上，絲網(wǎng)印刷上絕緣用膏料，形成絕緣層96(厚30μm)，在其上絲網(wǎng)印刷上發(fā)光層用膏料，形成發(fā)光層95(厚40μm)。
在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜93上，將形成ITO(銦·錫復(fù)合氧化物)的透明蒸鍍層94的透明導(dǎo)電性薄膜(厚75μm)重疊到上述發(fā)光層95上，用輥壓層合機(jī)進(jìn)行加熱壓合。從背面電極97和透明導(dǎo)電性薄膜上的ITO層94引出電極鉛絲。分別在這樣制成的EL元件主體的兩面上通過由乙烯-醋酸乙烯共聚物制成的粘合劑層(厚度30μm)a，被覆上由尼龍制成的吸濕薄膜(厚度75μm)92和98。以下，將其作為EL元件主體使用。<防濕薄膜的制作>
由圖10所示層結(jié)構(gòu)的多層薄膜制作防濕薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)從外層到內(nèi)層如下。
未拉伸聚丙烯薄膜101(厚度50μm，東賽路(株)制“RXC-18”)、聚氨酯系粘合劑層a1(厚度3.5μm，東洋莫頓(株)制“AD-502/CAT-10”)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜103(厚度127nm)的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜102(厚度12μm，三菱化學(xué)興人帕庫斯(株)制“テックバリァ-T(商品名)”)、聚氨酯系粘合劑層a2(厚度3.5μm，同上)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜104(厚度51nm)的雙向拉伸聚乙烯醇薄膜105(厚度12μm，三菱化學(xué)興人帕庫斯(株)制“テックバリァ-S(商品名)”)、聚氨酯系粘合劑層a3(厚度3.5μm，同上)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜106(厚度51nm)的雙向拉伸聚乙烯醇薄膜107(厚度12μm，同上)、聚氨酯系粘合劑層a4(厚度3.5μm，同上)、未拉伸聚丙烯薄膜108(厚度50μm，同上)、
聚氨酯系粘合劑層a5(厚度3.5μm，同上)、未拉伸聚丙烯薄膜109(厚度50μm，同上)、聚烯烴系熱熔融型密封層110(厚度70μm，三井杜邦(株)制的EEA系熱熔融粘合劑“A710”)。
上述層結(jié)構(gòu)的透明多層薄膜，是采用干式層合法，在65℃下，通過上述各聚氨酯系粘合劑層將各層層合而制成的。圖10中，X、Y和Z表示各蒸鍍薄膜。
將這樣制成的多層薄膜在1 Torr以下的減壓下，在45℃下真空干燥150小時(shí)，接著，放入裝有硅膠干燥劑的密閉罐中保存。對(duì)于由這樣干燥處理獲得的多層薄膜制成的防濕薄膜，測(cè)定其透濕度和透濕量。結(jié)果示于表2中。<EL元件的制作>
使2張上述制作的防濕薄膜的各聚烯烴系熱熔融型密封層110那一面相對(duì)，在其間放置上述配制的EL元件主體，在140℃下加熱壓合，將四周密封，由此制成用防濕薄膜密封EL元件主體的電解發(fā)光型EL元件。使用該EL元件，測(cè)定發(fā)光亮度保持率。結(jié)果示于表2中。些較例1使用與實(shí)施例1相同層結(jié)構(gòu)的多層薄膜，除了不進(jìn)行干燥處理以外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，測(cè)定透濕度、透濕量以及EL元件的發(fā)光亮度保持率。結(jié)果示于表2中。實(shí)施例2<防濕薄膜的制作>
由圖11中所示層結(jié)構(gòu)的多層薄膜制作防濕薄膜。該多層薄膜的層結(jié)構(gòu)從外層到內(nèi)層如下。
雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜層111(厚度16μm，尤尼契卡(株)制“EMBLET-S”)、聚氨酯系粘合劑層a1(厚度3.5μm，東洋莫頓(株)制“AD-502/CAT-10”)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜113(厚度45nm)的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜112(厚度12μm，三菱化學(xué)興人帕庫斯(株)制“テックバリァ-H(商品名)”)、聚氨酯系粘合劑層a2(厚度3.5μm，同上)、雙向拉伸聚乙烯醇薄膜114(厚度25μm，日本合成化學(xué)工業(yè)(株)制“ボブロン”(商品名))、聚氨酯系粘合劑層a3(厚度3.5μm，同上)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜116(厚度45nm)的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜115(厚度12μm，同上)、聚氨酯系粘合劑層a4(厚度3.5μm，同上)、雙向拉伸聚乙烯醇薄膜117(厚度25μm，同上)、聚氨酯系粘合劑層a5(厚度3.5μm，同上)、透明的蒸鍍了硅氧化物薄膜層118(厚度45nm)的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜119(厚度12μm，同上)、聚氨酯系粘合劑層a6(厚度3.5μm，同上)、雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜120(厚度16μm，同上)、聚烯烴系熱熔融型密封層121(厚度50μm，希羅達(dá)因工業(yè)(株)制“ヒロダィン 7589”(商品名))。
除了上述的聚氨酯系粘合劑層a5、雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜120、以及聚烯烴系熱熔融型密封層121以外，對(duì)于其它各層，采用干式層合法，在65℃下，通過各聚氨酯系粘合劑層層合到一起，制作多層薄膜，然后，在常壓和100℃下干燥100小時(shí)。
接著，在該多層薄膜的雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜119那一面上，通過聚氨酯系粘合劑層a5將雙向拉伸聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜120與聚烯烴系熱熔融型密封層121一起，在65℃下進(jìn)行干式層合，制成透明的多層薄膜。將該多層薄膜在1 Torr以下的減壓下，在50℃下真空干燥50小時(shí)。對(duì)于如此干燥處理獲得的多層薄膜制成的防濕薄膜，測(cè)定其透濕度和透濕量。另外，除了使用該防濕薄膜以外，與實(shí)施例1同樣地制作EL元件，測(cè)定發(fā)光亮度保持率。結(jié)果示于表2中。比較例2
使用與實(shí)施例2相同層結(jié)構(gòu)的多層薄膜，除了不進(jìn)行干燥處理之外，與實(shí)施例2同樣地進(jìn)行，測(cè)定透濕度、透濕量以及EL元件的發(fā)光亮度保持率。結(jié)果示于表2中。比較例3不使用實(shí)施例1的防濕薄膜，代之以在一面上具有聚烯烴系熱熔融型密封層(厚度50μm)的聚氯三氟乙烯薄膜(厚度200μm)，除此之外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行，測(cè)定透濕度、透濕量以及EL元件的發(fā)光亮度保持率。結(jié)果示于表2中。
表2

(腳注)(1)PCTFE/PO在一面上具有聚烯烴系熱熔融型密封層的聚氯三氟乙烯薄膜(2)90％RH下的透濕量100％RH下的透濕量乘以0.9的換算值。
產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明提供這樣一種防濕薄膜，該防濕薄膜顯示出與以聚氯三氟乙烯薄膜為主體的過去的防濕薄膜同等或更低的透濕度，且顯示出與以聚氯三氟乙烯薄膜為主體的過去的防濕薄膜同等或更高的防濕性能。本發(fā)明的防濕薄膜可以顯示出對(duì)環(huán)境溫度或濕度的變化穩(wěn)定的防濕性能。因此，本發(fā)明的防濕薄膜特別適合作為EL元件的防濕用包裝薄膜。而且，本發(fā)明還提供一種用具有這種優(yōu)良防濕性能的防濕薄膜密封的EL元件。
權(quán)利要求
1.一種防濕薄膜，其特征在于，它是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；該防濕薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
2.權(quán)利要求1中所述的防濕薄膜，其中，多層薄膜含有以下層結(jié)構(gòu)(i)在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置氧化物薄膜(C)，進(jìn)一步地，(ii)在各氧化物薄膜(C)上直接或通過粘合劑層(B)來配置透明樹脂層(D)或形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(D)。
3.權(quán)利要求2中所述的防濕薄膜，其中，多層薄膜含有如下層結(jié)構(gòu)(1)透明樹脂層(D1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C1)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C2)/粘合劑層(B2)/透明樹脂層(D2)、(2)透明樹脂層(D1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C1)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、(3)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C2)/透明樹脂層(D2)、(4)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C3)/透明樹脂層(D2)、(5)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C3)/粘合劑層(B2)/透明樹脂層(D2)、以及(6)透明樹脂層(D1)/氧化物薄膜(C1)/粘合劑層(B1)/氧化物薄膜(C2)/吸濕性樹脂層(A)/氧化物薄膜(C3)/粘合劑層(B2)/氧化物薄膜(C4)/透明樹脂層(D2)。
4.權(quán)利要求2中所述的防濕薄膜，其中，在多層薄膜的至少一個(gè)面上，直接或通過粘合劑層(B)進(jìn)一步配置選自透明樹脂層(D)和形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(D)中的至少一層附加層。
5.權(quán)利要求3中所述的防濕薄膜，其中，在多層薄膜的至少一個(gè)面上，直接或通過粘合劑層(B)進(jìn)一步配置選自透明樹脂層(D)和形成氧化物薄膜(C)的透明樹脂層(D)中的至少一層附加層。
6.權(quán)利要求2～5任一項(xiàng)中所述的防濕薄膜，其中，在多層薄膜的最外層上配置耐熱性的透明樹脂層(D)。
7.權(quán)利要求2～5任一項(xiàng)中所述的防濕薄膜，其中，在多層薄膜的最內(nèi)層上配置可熱封的透明樹脂層(D)。
8.權(quán)利要求1中所述的防濕薄膜，其中，金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)為硅氧化物薄膜。
9.權(quán)利要求1中所述的防濕薄膜，其中，吸濕性樹脂層(A)為聚乙烯醇層。
10.權(quán)利要求1中所述的防濕薄膜為場(chǎng)致發(fā)光元件用防濕薄膜。
11.一種防濕薄膜的制造方法，該防濕薄膜是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；其特征在于，采用將該多層薄膜或構(gòu)成該多層薄膜的吸濕性樹脂層(A)干燥的工序，形成這樣一種多層薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
12.權(quán)利要求11中所述的制造方法，其中，在干燥工序中，將該多層薄膜或者構(gòu)成該多層薄膜的吸濕性樹脂層(A)，在常壓下或減壓下，在35～150℃的溫度下干燥至少10小時(shí)。
13.權(quán)利要求11中所述的制造方法，其中，吸濕性樹脂層(A)為聚乙烯醇層。
14.一種場(chǎng)致發(fā)光元件，它是將一對(duì)電極之間配置發(fā)光層的場(chǎng)致發(fā)光元件主體的至少一部分，用作為防濕薄膜的防濕體密封而成；其特征在于，場(chǎng)致發(fā)光元件中的防濕薄膜是由透明的多層薄膜構(gòu)成，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；該防濕薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
15.權(quán)利要求14中所述的場(chǎng)致發(fā)光元件，其中，吸濕性樹脂層(A)為聚乙烯醇層。
16.一種場(chǎng)致發(fā)光元件的制造方法，該場(chǎng)致發(fā)光元件是將一對(duì)電極之間配置發(fā)光層的場(chǎng)致發(fā)光元件主體的至少一部分，用作為防濕薄膜的防濕體密封而成；其特征在于，作為場(chǎng)致發(fā)光元件中的防濕薄膜，使用這樣一種透明的多層薄膜，其層結(jié)構(gòu)為，在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C)；且設(shè)置將該多層薄膜或構(gòu)成該多層薄膜的吸濕性樹脂層(A)干燥的工序，以使該多層薄膜(1)在溫度60℃，相對(duì)濕度90％下測(cè)定的透濕度在0.05g/m2·24hr以下，且(2)在溫度40℃，相對(duì)濕度100％下測(cè)定的50小時(shí)的透濕量在0.15g/m2以下。
17.權(quán)利要求16中所述的場(chǎng)致發(fā)光元件的制造方法，其中，吸濕性樹脂層(A)為聚乙烯醇層。
全文摘要
一種防濕薄膜、其制造方法、用該防濕薄膜密封的EL元件以及該EL元件的制造方法。所說的防濕薄膜是由透明的多層薄膜構(gòu)成,其層結(jié)構(gòu)為,在吸濕性樹脂層(A)的兩面上直接或通過粘合劑層(B)來配置金屬或非金屬的氧化物薄膜(C);該防濕薄膜在溫度60℃,相對(duì)濕度90%下測(cè)定的透濕度在0.05g/m
文檔編號(hào)H05B33/04GK1252757SQ98804200
公開日2000年5月10日 申請(qǐng)日期1998年4月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月17日
發(fā)明者寺崎收二, 寺島久明, 松永悟, 赤津正道 申請(qǐng)人:吳羽化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社