防霧性物品的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及防霧性物品，特別是設(shè)及具有高的防霧性且防霧性的持續(xù)性優(yōu)異的防 霧性物品。
【背景技術(shù)】
[0002] 玻璃、塑料等透明基體當(dāng)基體表面達(dá)到露點溫度W下時，表面附著微細(xì)的水滴使 透射光散射，因此透明性受損，成為所謂的"霧氣"的狀態(tài)。作為防止霧氣的手段，目前為止 提出了各種方案。
[0003] 具體而言，已知有如下方法：（1)用表面活性劑處理基體表面W降低附著的水滴 的表面張力的方法；（2)使用親水性樹脂、親水性無機(jī)化合物對基體表面賦予親水性基團(tuán)， 使基體表面變成親水性的方法；(3)設(shè)置加熱器等對基體進(jìn)行加熱將基體表面維持在露點 溫度W上的方法；(4)在基體表面設(shè)置吸水性樹脂層，吸收除去形成于基體表面的微小水 滴，和或減少基體表面的環(huán)境濕度的方法等。
[0004] 然而，上述（1)、似的方法中，由于在形成的膜表面形成水膜，所W如果長時間保 持在高濕度環(huán)境下，則因發(fā)生形變、水滴化等使外觀容易產(chǎn)生變化，進(jìn)而經(jīng)時持續(xù)防霧性困 難。另外，（3)的方法中，雖然防霧性能能夠半永久性持續(xù)，但通常需要伴有通電的能量，因 此成本非常高。 陽0化]另一方面，上述（4)的方法不需要運(yùn)行成本就能夠呈現(xiàn)優(yōu)異的防霧性，也能夠經(jīng) 時維持防霧性，因此作為防止霧氣的手段，是特別優(yōu)異的方法。作為利用運(yùn)樣的（4)的方法 的防霧技術(shù)，具體而言，提出了具有含有由聚環(huán)氧化物類得到的吸水性的交聯(lián)樹脂層的防 霧膜的防霧性物品（參照專利文獻(xiàn)1)等。
[0006] 運(yùn)里，使用了吸水性樹脂層的防霧性物品能夠抑制或延遲防霧性物品的霧氣產(chǎn)生 至某種程度，但如果水分凝聚、附著于該物品上超過其吸水能力則產(chǎn)生霧氣。因此，期待開 發(fā)出一種具備具有更高防霧性能且該高防霧性能夠持續(xù)的防霧膜的防霧性物品。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) 陽00引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:國際公開第2007/052710號

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的在于提供具有高的防霧性且防霧性的持續(xù)性優(yōu)異的防霧性物品。
[0011] 本發(fā)明的防霧性物品具有W下的構(gòu)成。
[0012] [1] 一種防霧性物品，具備基體和吸水層，所述吸水層存在于上述基體的至少一部 分的表面，W聚環(huán)氧化物與固化劑的反應(yīng)而得到的固化環(huán)氧樹脂為主體，且含有用格里菲 法算出的HLB為6~18范圍的表面活性劑。
[0013] [2]根據(jù)[1]所述的防霧性物品，其中，上述表面活性劑為聚氧化締烷基酸型表面 活性劑。
[0014] 閒根據(jù)山或凹所述的防霧性物品，其中，上述表面活性劑的含量相對于上述 吸水層的全部固體成分為2. 0~20. 0質(zhì)量％。
[001引 W根據(jù)山~巧]中任一項所述的防霧性物品，其中，對于將上述防霧性物品 在20°C、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時后的上述吸水層，在加荷速度和卸荷速度F= 0. 05mN/5sW及蠕變C= 5s的測定條件下測定的馬氏硬度為30~lOON/mm2。
[0016] [引根據(jù)[1]~[4]中任一項所述的防霧性物品，其中，上述聚環(huán)氧化物為脂肪族 縮水甘油酸系聚環(huán)氧化物。
[0017] [6]根據(jù)[1]~[5]中任一項所述的防霧性物品，其中，上述固化劑含有具有活性 氨的多胺化合物。
[001引 [7]根據(jù)山~[6]中任一項所述的防霧性物品，其中，上述吸水層的膜厚為3~ 50Um〇
[0019] 閒根據(jù)[1]~[7]中任一項所述的防霧性物品，其中，將上述防霧性物品在 20°C、相對濕度50%的環(huán)境下放置1小時后，向上述吸水層的表面滴加1yL的水滴，1秒后 測定的水接觸角CAi為60度W下，且60秒后測定的水接觸角CAW為20度W下。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有高的防霧性且防霧性的持續(xù)性優(yōu)異的防霧性物品。
【具體實施方式】
[0021] W下對本發(fā)明的實施方式進(jìn)行說明。應(yīng)予說明，本發(fā)明應(yīng)理解為不限于下述說明。
[0022] 本發(fā)明的防霧性物品具備基體和吸水層，所述吸水層存在于上述基體的至少一部 分的表面，W通過聚環(huán)氧化物與固化劑的反應(yīng)而得到的固化環(huán)氧樹脂為主體，且含有用格 里菲法算出的HLB為6~18范圍的表面活性劑。
[0023] 本說明書中，"聚環(huán)氧化物"是指具有2個W上環(huán)氧基的化合物。聚環(huán)氧化物包括 低分子化合物、低聚物、聚合物。W下根據(jù)需要將聚環(huán)氧化物也稱為主劑。
[0024] "固化環(huán)氧樹脂"是指具有聚環(huán)氧化物與固化劑反應(yīng)而得到的聚環(huán)氧化物介由固 化劑交聯(lián)進(jìn)行=維化而形成的結(jié)構(gòu)和/或利用固化劑的作用使聚環(huán)氧化物彼此線狀或者 =維地聚合而形成的結(jié)構(gòu)的固化物。
[00巧]W下，將通過聚環(huán)氧化物與固化劑的反應(yīng)而得到的固化環(huán)氧樹脂稱為固化環(huán)氧樹 脂（A)。另外，將用格里菲法算出的HLB為6~18的范圍的表面活性劑稱為表面活性劑 度）。應(yīng)予說明，用格里菲法算出的HLB是指由下述式算出的值。本說明書中，只要沒有特 殊說明則HLB是指用格里菲法算出的值。
[0026] HLB值=20X表面活性劑的親水部的式量的總和/表面活性劑的分子量
[0027] 本發(fā)明的防霧性物品通過基體上的吸水層呈現(xiàn)防霧性。該吸水層主要由固化環(huán)氧 樹脂（A)構(gòu)成，利用其=維化的分子結(jié)構(gòu)、優(yōu)選親水基的作用而具有吸水性，由此能夠具有 防霧性且能夠長時間維持防霧性。并且，由于吸水層含有表面活性劑度)，所W即便吸水層 的吸水能力達(dá)到飽和狀態(tài)，也能利用表面活性劑度）的作用在吸水層的表面形成水膜而呈 現(xiàn)更高的防霧性。由此，本發(fā)明的防霧性物品具有高的防霧性且防霧性的持續(xù)性優(yōu)異。
[0028] 本發(fā)明的防霧性物品在基體的至少一部分的表面具備上述吸水層。形成該吸水層 的基體的表面根據(jù)用途適當(dāng)?shù)剡x擇。通常，吸水層在基體所具有的1對主面中的任一主面 上形成。本發(fā)明的防霧性物品只要在基體上具有上述吸水層，則其它的構(gòu)成沒有特別限制。 例如，如下所述可W在基體與上述吸水層之間具有基底層。
[0029] W下，依次對構(gòu)成防霧性物品的要素進(jìn)行說明。
[0030] [基體]
[0031] 作為本發(fā)明的防霧性物品中使用的基體，一般只要為由要求賦予防霧性的材質(zhì)構(gòu) 成的基體就沒有特別限制。作為基體，優(yōu)選舉出由玻璃、塑料、金屬、陶瓷或者它們的組合 (復(fù)合材料、層疊材料、多種材料被中間膜等密合而成的結(jié)構(gòu)等）構(gòu)成的基體，更優(yōu)選舉出 由玻璃或塑料構(gòu)成的透明基體和鏡子等。
[0032] 作為玻璃，可舉出通常的鋼巧玻璃、侶娃酸鹽玻璃、棚娃酸玻璃、無堿玻璃、石英玻 璃等。另外，可W在玻璃表面進(jìn)行物理或化學(xué)強(qiáng)化處理。另外，作為塑料，可舉出聚甲基丙 締酸甲醋等丙締酸系樹脂、聚碳酸亞苯醋等芳香族聚碳酸醋系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇 醋（陽T)等芳香族聚醋系樹脂等，運(yùn)些中優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇醋（PET)、聚碳酸亞苯醋 等。
[0033] 在上述各種基體中，本發(fā)明中特別優(yōu)選由玻璃構(gòu)成的基體。
[0034] 基體的形狀可W為平板，也可W整面或者一部分具有曲率?；w的厚度可根據(jù)防 霧性物品的用途適當(dāng)?shù)剡x擇，一般優(yōu)選為0. 1~10mm。
[0035] 另外，優(yōu)選基體表面具有反應(yīng)性基團(tuán)。作為反應(yīng)性基團(tuán)，優(yōu)選親水性基團(tuán)，作為親 水性基團(tuán)，優(yōu)選徑基。另外，可W對基體實施氧等離子體處理、電暈放電處理、臭氧處理等， 分解除去附著于表面的有機(jī)物或者在表面形成微細(xì)的凹凸結(jié)構(gòu)，從而使基體表面為親水 性。應(yīng)予說明，玻璃、金屬氧化物通常在表面具有徑基，從該觀點考慮，也優(yōu)選基體為玻璃。
[0036] 此外，為了提高基體與形成于本發(fā)明的防霧性物品表面的吸水層的密合性，可W 在玻璃等基體的表面設(shè)置二氧化娃、氧化侶、二氧化鐵、氧化錯等金屬氧化物薄膜，含有有 機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜。
[0037] 上述金屬氧化物薄膜可W通過使用具有水解性基團(tuán)的金屬化合物，并用溶膠-凝 膠法等公知的方法形成。作為金屬化合物，優(yōu)選四烷氧基硅烷、四異氯酸醋基硅烷（silicon tetraisocyanate)、及其低聚物（即，其部分水解縮合物）等。
[0038] 另外，含有有機(jī)基團(tuán)的金屬氧化物薄膜通過用有機(jī)金屬系偶聯(lián)劑來處理基體表面 而得到。作為有機(jī)金屬系偶聯(lián)劑，可使用硅烷系偶聯(lián)劑、鐵系偶聯(lián)劑、侶系偶聯(lián)劑等，優(yōu)選使 用硅烷系偶聯(lián)劑。
[0039] [吸水層]
[0040] 本發(fā)明的防霧性物品中，吸水層含有固化環(huán)氧樹脂（A)作為主體，還含有表面活 性劑度）。
[0041] 運(yùn)里，吸水層含有固化環(huán)氧樹脂（A)作為主體是指在構(gòu)成吸水層的全部固體成分 中固化環(huán)氧樹脂（A)是含量最多的成分。
[0042] 固化環(huán)氧樹脂（A)通過聚環(huán)氧化物與固化劑的反應(yīng)或/和聚環(huán)氧化物彼此的反應(yīng) 而得到。因此，本發(fā)明的防霧性物品中的吸水層通常通過制備含有作為固化環(huán)氧樹脂（A) 的原料的聚環(huán)氧化物和固化劑W及表面活性劑度）的吸水層形成用組合物，并將其配設(shè)在 基體的規(guī)定的表面上后，使其反應(yīng)而形成。吸水層中的固化環(huán)氧樹脂（A)的含有比例W使 用的吸水層形成用組合物的全部固體成分中的聚環(huán)氧化物和固化劑的合計含有比例來表 /J、-O
[0043] (固化環(huán)氧樹脂（A))
[0044] 作為用于得到固化環(huán)氧樹脂（A)的原料的聚環(huán)氧化物和固化劑只要能夠形成固 化環(huán)氧樹脂就沒有特別限制。通過使吸水層為固化環(huán)氧樹脂，從而W膜的耐磨損性等為代 表的耐磨損性和吸水性的平衡非常優(yōu)異。
[0045] 作為聚環(huán)氧化物，可沒有特別限制地使用通常作為固化環(huán)氧樹脂的原料使用的聚 環(huán)氧化物。具體而言，可舉出縮水甘油酸系聚環(huán)氧化物、縮水甘油醋系聚環(huán)氧化物、縮水甘 油胺系聚環(huán)氧化物、環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物、側(cè)鏈導(dǎo)入2個W上環(huán)氧基的（甲基）丙締酸系 聚合物等。應(yīng)予說明，甲基）丙締酸"為甲基丙締酸和丙締酸的統(tǒng)稱。
[0046] 聚環(huán)氧化物的每1分子的環(huán)氧基的個數(shù)只要平均為2個W上就沒有特別限制，但 優(yōu)選為2~10個，更優(yōu)選為2~7個。
[0047] 縮水甘油酸系聚環(huán)氧化物具有如下結(jié)構(gòu)：將具有2個W上的酪性徑基的多酪類 的酪性徑基、具有2個W上的醇性徑基的多元醇類的醇性徑基取代為縮水甘油基氧基的結(jié) 構(gòu)。
[0048] 同樣，縮水甘油醋系聚環(huán)氧化物具有如下結(jié)構(gòu)：將具有2個W上的簇基的多簇酸 的簇基取代為縮水甘油基氧基幾基的結(jié)構(gòu)，縮水甘油胺系聚環(huán)氧化物具有如下結(jié)構(gòu)：將具 有2個W上與氮原子鍵合的氨原子的胺的與氮原子鍵合的氨原子取代為縮水甘油基的結(jié) 構(gòu)。并且，環(huán)式脂肪族聚環(huán)氧化物是具有在環(huán)的鄰接的碳原子間鍵合有氧原子的脂環(huán)族控 基化3-環(huán)氧環(huán)己基等）的結(jié)構(gòu)。
[0049] 運(yùn)里，固化環(huán)氧樹脂的吸水性主要取決于來自主劑的徑基等親水基團(tuán)、親水鏈 (聚氧乙締基等）的存在量。另外吸水性還依賴于固化環(huán)氧樹脂中的交聯(lián)度。認(rèn)為如果每單 位量的固化環(huán)氧樹脂所含的交聯(lián)點的個數(shù)多，則固化環(huán)氧樹脂成為致密的S維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)， 用于保水的空間變小，因此吸水性降低。另外，一般而言，如果交聯(lián)點的個數(shù)多則固化環(huán)氧 樹脂的耐久性提高。另一方面，認(rèn)為如果每單位量所含的交聯(lián)點少，則用于保水的空間大， 吸水性升高，但耐久性降低。
[0050] 固化環(huán)氧樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與固化環(huán)氧樹脂中的交聯(lián)點的個數(shù)的關(guān)聯(lián)大，一 般認(rèn)為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的樹脂中每單位