汽車(chē)用內(nèi)裝材料及其制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種薄壁且觸感良好的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，特別是儀表板。本發(fā)明是在樹(shù)脂制表皮材料和基材之間將聚氨酯發(fā)泡層一體成型的聚氨酯一體發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，該汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層的厚度為2.5～6.0mm，聚氨酯發(fā)泡層是由多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液形成的發(fā)泡體，多元醇混合物(P)含有多元醇(組合物)(A)、含有水的發(fā)泡劑(C)和催化劑(D)，發(fā)泡劑(C)的含量以(A)的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)為1.5～2.5重量％，樹(shù)脂制表皮材料的厚度為0.6～1.0mm，表皮表面在10N的負(fù)載下位移0.40mm以上，在40N的負(fù)載下位移1.5～2.5mm。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
汽車(chē)用內(nèi)裝材料及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及汽車(chē)用內(nèi)裝材料及其制造方法，更詳細(xì)而言，涉及在樹(shù)脂制表皮材料 和基材之間將聚氨酯發(fā)泡層一體成型的聚氨酯一體發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料及其制造 方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 以往，聚氨酯泡沫作為沖擊吸收體具有非常優(yōu)異的物性，且與氯乙烯、聚氨酯制的 表皮的粘接性?xún)?yōu)異，因此被廣泛用作儀表板的防震墊等汽車(chē)用內(nèi)裝材料。近年來(lái)，為了實(shí)現(xiàn) 低油耗，汽車(chē)的輕量化需求提高，對(duì)儀表板也不例外。通常，儀表板在金屬模具內(nèi)安裝表皮 和聚丙烯制的基材，在其間注入聚氨酯泡沫的原液的手法是常見(jiàn)的，但是為了使聚氨酯泡 沫的原液遍及至金屬模具整體，需要某種程度的厚度。為了輕量化將厚度變?。ㄒ韵?，記載 為薄壁化)時(shí)，原液不會(huì)流至金屬模具端部而導(dǎo)致填充不良，如果為了提高流動(dòng)性而降低原 液的粘度，則存在儀表板觸感變硬之類(lèi)的課題。
[0003] 針對(duì)這些課題，例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1提出了通過(guò)將硬度不同的聚氨酯泡沫設(shè)置為2層 來(lái)改善觸感的方法，專(zhuān)利文獻(xiàn)2提出了預(yù)先在表皮噴吹發(fā)泡聚氨酯進(jìn)行成型來(lái)改善觸感的 方法。
[0004] 但是，專(zhuān)利文獻(xiàn)1記載的方法存在雖然觸感能夠改善但是薄壁化的效果小，而且制 造工序變得非常繁雜的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)2記載的方法雖然能夠?qū)崿F(xiàn)觸感改善和薄壁化，但是 需要對(duì)表皮噴吹發(fā)泡聚氨酯的工序，存在制造工序變得繁雜的問(wèn)題。
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2002-240593號(hào)公報(bào)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2000-334843號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種薄壁且觸感良好的汽車(chē)用內(nèi)裝材料、特別是儀 表板。
[0008] 本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了研究，最終實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
[0009] 即，本發(fā)明是:一種汽車(chē)用內(nèi)裝材料，是在樹(shù)脂制表皮材料和基材之間將聚氨酯發(fā) 泡層一體成型的聚氨酯一體發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，聚氨酯發(fā)泡層的厚度為2.5~ 6.0mm，聚氨酯發(fā)泡層是由多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液形成的發(fā) 泡體，上述多元醇混合物(P)含有多元醇(組合物）(A)、含有水的發(fā)泡劑(C)和催化劑(D)，發(fā) 泡劑(C)的含量以(A)的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)為1.5~2.5重量％，樹(shù)脂制表皮材料的厚度為 0.6~1.0mm，表皮表面在10N的負(fù)載下位移0.40mm以上，在40N的負(fù)載下位移1.5~2.5mm;以 及，上述汽車(chē)用內(nèi)裝材料的制造方法，具有以下工序:將使由多元醇混合物(P)和聚異氰酸 酯成分(B)構(gòu)成的混合液在2 5 °C的液溫下發(fā)泡、固化時(shí)的乳白時(shí)間（c r e am t i m e)調(diào)整為3~ 5秒的工序;將凝膠時(shí)間（ge 1 time)調(diào)整為15~25秒的工序;和將起發(fā)時(shí)間（rise time)調(diào) 整為25~40秒的工序。
[0010] 本發(fā)明能夠提供薄壁且觸感優(yōu)良的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，特別是儀表板。
【具體實(shí)施方式】
[0011] 本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料是在樹(shù)脂制表皮材料和基材之間將聚氨酯發(fā)泡層一體 成型的聚氨酯一體發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，該汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層的厚度 為2.5~6.0_，聚氨酯發(fā)泡層是由多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液形 成的發(fā)泡體，上述多元醇混合物(P)含有多元醇(組合物）(A)、含有水的發(fā)泡劑(C)和催化劑 (D)，發(fā)泡劑(C)的含量以(A)的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)為1.5~2.5重量％，樹(shù)脂制表皮材料的厚 度為0.6~1.0mm，表皮表面在10N的負(fù)載下位移0.40mm以上，在40N的負(fù)載下位移1.5~ 2.5mm〇
[0012] 上述內(nèi)裝材料是薄壁且高觸感的，柔軟感、回彈感也優(yōu)異。
[0013] 本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層所使用的多元醇(組合物）(A)優(yōu)選為含 有在聚醚多元醇(a)中在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，聚合乙烯基單體而得到的聚合物多 元醇(A1)和/或聚醚多元醇(A2)，乙烯基單體的聚合物的含量以(A)的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)為 〇~7重量％，（a)和(A2)全部的平均官能團(tuán)數(shù)為5.5~8的多元醇(組合物）。
[0014] 作為聚醚多元醇(a)和(A2)，可舉出含有2~8個(gè)或其以上的活性氫的化合物(多元 醇、多元酚和胺）的環(huán)氧乙烷（以下，縮寫(xiě)為E0)加合物和1，2-環(huán)氧丙烷（以下，縮寫(xiě)為P0)加 合物等，可以2種以上并用。
[0015] 作為多元醇，可舉出碳原子數(shù)2~12的二元醇[乙二醇、二乙二醇、1，2-和1，3-丙 二醇、二丙二醇、1，3 -和1，4 一丁二醇、1，6 -己二醇、新戊二醇、環(huán)己二醇和環(huán)己烷二甲醇 等]、碳原子數(shù)3~12的3~8元或其以上的元數(shù)的醇[甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二甘 油、α -甲基葡萄糖苷、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、果糖和蔗糖等]和它們的2種以 上的并用。
[0016] 作為多元酚，可舉出單環(huán)多元酚(鄰苯三酚和對(duì)苯二酚等）、雙酚(雙酚A、雙酚F和 雙酚砜等）、酚化合物(苯酚和甲酚等）的甲醛低縮聚物(線性酚醛樹(shù)脂和甲階酚醛樹(shù)脂的中 間體)和它們的2種以上的并用。
[0017]作為胺，包括活性氫的個(gè)數(shù)為2~8個(gè)或其以上的胺，可舉出氨;烷醇胺[單乙醇胺、 二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺和氨乙基乙醇胺等];碳原子數(shù)1~20的烷基胺[甲胺、乙胺、 正丁胺和辛胺等];碳原子數(shù)2~6的亞烷基二胺[乙二胺和己二胺等];聚亞烷基多胺（亞烷 基的碳原子數(shù)為2~6的二亞烷基三胺~六亞烷基庚胺）[二亞乙基三胺和三亞乙基四胺 等];碳原子數(shù)6~20的芳香族單或多胺[苯胺、苯二胺、二氨基甲苯、苯二甲胺、亞甲基二苯 胺和二苯醚二胺等];碳原子數(shù)4~15的脂環(huán)式胺[異佛爾酮二胺、環(huán)己烷二胺等];碳原子數(shù) 4~15的雜環(huán)式胺[氨乙基哌嗪和日本特公昭55 - 21044號(hào)公報(bào)記載的胺等]和它們的2種以 上的并用。
[0018] 這些化合物中，從聚氨酯發(fā)泡層的泡沫（以下，記載為泡沫）的最終硬度、混合液的 液體流動(dòng)的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為多元醇。更優(yōu)選為碳原子數(shù)2~4的二元醇、碳原子數(shù)3~12的3 ~8元的醇。
[0019] 聚醚多元醇(a)和(A2)中，作為E0和P0的加成方法，可以是嵌段加成也可以是無(wú)規(guī) 加成，優(yōu)選為嵌段加成的方法，進(jìn)一步優(yōu)選為在末端和根據(jù)需要在內(nèi)部加成E0而進(jìn)行嵌段 加成的方法。
[0020]從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，（a)和(A2)的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選 為3000~25000,進(jìn)一步優(yōu)選為4000~20000,特別優(yōu)選為5000~18000。
[0021 ] 從泡沫的成型性和泡沫的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，（a)和(A2)所加成的E0的重量％〔即， 氧化乙烯單元（以下，縮寫(xiě)為E0單元）的含量〕優(yōu)選為5~40%，進(jìn)一步優(yōu)選為8~35%，特別 優(yōu)選為10~30%。
[0022]從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，（a)和(A2)的羥值(mgKOH/g)優(yōu) 選為15~50,進(jìn)一步優(yōu)選為20~38,特別優(yōu)選為24~35。
[0023] 本發(fā)明的羥值根據(jù)JISK - 15 57 - 1求出。
[0024]此外，本發(fā)明中的數(shù)均分子量通過(guò)GPC(凝膠滲透色譜)在下述測(cè)定條件下求出。
[0025] <GPC的測(cè)定條件〉
[0026] 柱：TSK gel SuperH4000、TSK gel SuperH3000和TSK gel SuperH2000(均是 TOSOH株式會(huì)社制）
[0027]柱溫：40°C [0028] 檢測(cè)器:RI
[0029] 溶劑：四氫呋喃
[0030] 流速:0.6ml/分鐘
[0031] 試樣濃度:0.25%
[0032] 注入量：1〇μ1
[0033] 標(biāo)準(zhǔn)：聚氧乙二醇（TOSOH株式會(huì)社制；TSK STANDARDPOLYETHYLENE OXIDE)
[0034] 數(shù)據(jù)處理裝置:SC-8020(T0S0H株式會(huì)社制）
[0035] 聚醚多元醇的平均官能團(tuán)數(shù)意指一分子聚醚多元醇中具有的羥基的個(gè)數(shù)的平均 值，多元醇(組合物）(A)中的聚醚多元醇(a)和(A2)全部的平均官能團(tuán)數(shù)優(yōu)選為5.5~8,進(jìn) 一步優(yōu)選為6~7.5。多個(gè)聚醚多元醇的混合物的情況下，例如，即使各官能團(tuán)數(shù)在5.5~8的 范圍之外，如果加權(quán)平均的平均官能團(tuán)數(shù)在5.5~8的范圍內(nèi)，則也使平均官能團(tuán)數(shù)為5.5~ 8。平均官能團(tuán)數(shù)為5.5以上時(shí)，泡沫的固化性良好，如果為8以下，則混合液的液體流動(dòng)性良 好。聚醚多元醇的平均官能團(tuán)數(shù)可以通過(guò)以下計(jì)算式計(jì)算。
[0036]平均官能團(tuán)數(shù)=[聚醚多元醇的數(shù)均分子量]X [羥值]/56100
[0037]本發(fā)明的聚合物多元醇(A1)可以通過(guò)在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，在聚醚多元 醇(a)中利用通常的方法聚合乙烯基單體來(lái)制造。
[0038]作為乙烯基單體，可舉出丙烯腈、苯乙烯、偏氯乙烯、羥烷基（碳原子數(shù)2~5)(甲 基)丙烯酸酯和烷基(碳原子數(shù)1~5)(甲基)丙烯酸酯等。這些單體中，從分散安定性和泡沫 的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選丙烯腈和苯乙烯。
[0039]乙烯基單體的聚合物的含量，以多元醇(組合物）(A)的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)優(yōu)選為0 ~7重量％，從汽車(chē)用內(nèi)裝材料的觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~6.5重量％，特別優(yōu) 選為1~6.5重量％。含量為7重量％以下時(shí)，泡沫的回彈彈性良好。
[0040]本發(fā)明中，作為自由基聚合引發(fā)劑，可以使用生成自由基而引發(fā)聚合的引發(fā)劑，可 舉出2,2'一偶氮二異丁腈、2,2'一偶氮雙(2,4_二甲基戊腈）、2,2'一偶氮雙(2-甲基丁腈） 等偶氮化合物;過(guò)氧化二苯甲酰、過(guò)氧化二異丙苯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰和過(guò)琥珀 酸等有機(jī)過(guò)氧化物;過(guò)硫酸鹽和過(guò)硼酸鹽等無(wú)機(jī)過(guò)氧化物等。應(yīng)予說(shuō)明，它們可以2種以上 并用。
[0041] 作為聚合物多元醇(A1)，從硬度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有在下述聚醚多元醇(al)中 在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，聚合乙烯基單體得到的聚合物多元醇(All)。
[0042] 聚醚多元醇(al):是聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，平均官能團(tuán)數(shù)為2.8~4.2,羥值為 15~38(mgK0H/g)，E0單元的合計(jì)含量為5~40重量％。
[0043] (al)的平均官能團(tuán)數(shù)為2.8~4.2，優(yōu)選為3.8~4.1。
[0044] (al)的羥值(mgKOH/g)，從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，為15~ 38,優(yōu)選為20~35。
[0045] (al)的E0單元的合計(jì)含量(重量％ )，從泡沫的成型性和泡沫的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)， 為5~40 %，優(yōu)選為8~35 %，特別優(yōu)選為10~30 %。
[0046] (al)的數(shù)均分子量，從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 3000~20000,進(jìn)一步優(yōu)選為4000~18000,特別優(yōu)選為5000~16000。
[0047] 作為聚醚多元醇(A2)，從泡沫的位移量的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選含有下述聚醚多元醇 (A21)的多元醇。
[0048] 聚醚多元醇(A21):是聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，平均官能團(tuán)數(shù)為7.8~8.2，羥值 為20~50(mgK0H/g)，末端E0單元的含量為5~25重量％，E0單元的合計(jì)含量為8~30重 量％。
[0049] (A21)的平均官能團(tuán)數(shù)為7.8~8.2，優(yōu)選為7.9~8.1。
[0050] (A21)的羥值(mgKOH/g)，從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，為20 ~50,優(yōu)選為24~35。
[00511 (A21)的末端E0單元的含量(重量％ )，從泡沫的成型性和泡沫的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)， 為5~25 %，優(yōu)選為8~22 %，特別優(yōu)選為10~20 %。
[0052] (A21)的E0單元的合計(jì)含量(重量％ )，從泡沫的成型性和泡沫的硬度的觀點(diǎn)出發(fā)， 為8~30 %，優(yōu)選為8~25 %，特別優(yōu)選為10~20 %。
[0053] (A21)的數(shù)均分子量，從泡沫的硬度和混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為 5000~25000,進(jìn)一步優(yōu)選為8000~20000,特別優(yōu)選為12000~18000。
[0054] 本發(fā)明中，多元醇（組合物）（A)可以是單獨(dú)的多元醇，也可以是2種以上的多元醇 混合物。
[0055] 作為本發(fā)明的多元醇(組合物）(A)，可以是聚合物多元醇(A1)單獨(dú)，也可以是聚醚 多元醇(A2)單獨(dú)，還可以是(A1)與(A2)的混合物，但從混合液的液體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu) 選(A2)單獨(dú)、(A1)與(A2)的混合物，進(jìn)一步優(yōu)選(A1)與(A2)的混合物，特別優(yōu)選含有上述聚 醚多元醇(A21)和聚合物多元醇(Al 1)，（A)中的(A21)的含量為70~90重量％，（Al 1)的含量 為5~25重量％的混合物。
[0056] 作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層所使用的聚異氰酸酯成分(B)，可 以是聚氨酯的制造中通常使用的聚異氰酸酯，基于生產(chǎn)率的提高、作業(yè)環(huán)境的提高等理由， 優(yōu)選含有選自二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲基聚亞苯基聚異氰酸酯和它們的改性物中的 1種以上的聚異氰酸酯。作為上述改性物，可舉出氨基甲酸酯改性物、碳二亞胺改性物、脲基 甲酸酯改性物、脲改性物、縮二脲改性物、異氰脲酸酯改性物和*^悉唑烷酮改性物等。
[0057] (B)的NC0含量?jī)?yōu)選為20~30重量％，從泡沫的硬度·回彈彈性和泡沫制造時(shí)的液 體流動(dòng)性的觀點(diǎn)出發(fā)，進(jìn)一步優(yōu)選為22~29重量％ JC0含量為20%以上時(shí)混合液的液體流 動(dòng)性良好，如果為30 %以下，則泡沫的硬度變低，回彈彈性提高。
[0058]作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層所使用的發(fā)泡劑(C)，將水作為必 需成分，根據(jù)需要可以并用其他發(fā)泡劑。從成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，基于(C)的重量的水的含量 優(yōu)選為20~100重量％，更優(yōu)選為50~100重量％，特別優(yōu)選為100重量％。
[0059]作為其他發(fā)泡劑，可舉出液化二氧化碳和沸點(diǎn)為一 5~70 °C的低沸點(diǎn)化合物。
[0060] 低沸點(diǎn)化合物包括含有氫原子的鹵代烴和低沸點(diǎn)烴等。作為含有氫原子的鹵代烴 和低沸點(diǎn)烴的具體例，可舉出HCFC(氫氯氟烴）{HCFC - 123、HCFC - 141b和HCFC - 142b等}; HFC(氫氟烴）{HFC-152a、HFC -356mff、HFC-236ea、HFC -245ca、HFC -245fa和HFC - 365111：1^等}、丁燒、戊燒和環(huán)戊燒等。
[0061] 發(fā)泡劑(C)的含量，以多元醇(組合物）(A)的重量為基準(zhǔn)計(jì)，為1.5~2.5重量％。從 泡沫的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為1.6~2.2重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.7~2.1重量％。（C)的 含量小于1.5重量％時(shí)混合液的液體流動(dòng)性降低，如果大于2.5重量％，則泡沫的成型性惡 化。
[0062] 作為本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的聚氨酯發(fā)泡層所使用的催化劑(D)，可以使用本 領(lǐng)域慣用的所有促進(jìn)氨酯化反應(yīng)的催化劑，可以舉出三乙烯二胺、三乙胺、三乙醇胺、雙(N， N-二甲基氨基乙基)醚、N，N-二甲基氨基丙基二丙醇胺和N，N，N'，N'一四甲基己二胺、花 王株式會(huì)社制"KAOLIZER P - 200"等胺系催化劑、羧酸金屬鹽和月桂酸二丁基錫等有機(jī)金 屬化合物、以及乙酸鉀、辛酸鉀和辛酸亞錫等羧酸金屬鹽等。通過(guò)將上述催化劑使用于由多 元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液，能夠?qū)⒕郯滨グl(fā)泡層形成的縮合反應(yīng) 控制在適當(dāng)?shù)臓顟B(tài)。
[0063] 從泡沫的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，催化劑(D)的使用量，基于多元醇（組合物）（A)的重 量，優(yōu)選為1.0~3.5重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為1.5~3.0重量％。
[0064] 本發(fā)明中，多元醇混合物(P)中，根據(jù)需要可以使用整泡劑(E)。作為(E)，通常的聚 氨酯泡沫的制造所使用的化合物均可使用，二甲基硅氧烷系整泡劑[Dow Corning Toray株 式會(huì)社制的"SRX - 253"、"PRX - 607"等]和聚醚改性二甲基硅氧烷系整泡劑[Dow Corning Toray株式會(huì)社制的 "SZ-1142"、"SRX - 294A"、"SH-193"、"SZ-1720"、"SZ - 1675t"、 "SF - 2936F" 等，Momentive Performance Materials公司制的 "L -3640" 等和Degussa Japan株式會(huì)社制"B8715LF2"等]。從聚氨酯泡沫的成型性和泡沫變色的觀點(diǎn)出發(fā)，整泡劑 的使用量，基于多元醇（組合物）（A)的重量，優(yōu)選為0.1~5.0重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~ 1.0重量％。
[0065] 本發(fā)明中，多元醇混合物(P)中，根據(jù)需要可以使用交聯(lián)劑(F)。作為(F)，通常的聚 氨酯泡沫的制造所使用的交聯(lián)劑均可使用，可舉出多元醇、多元酚和胺。作為多元醇，碳原 子數(shù)2~12的二元醇[乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4一丁二醇、1，6-己二醇、1， 3 - 丁二醇、二乙二醇和新戊二醇等]、碳原子數(shù)3~12的3~8元或其以上的元數(shù)的醇[甘油、 三羥甲基丙烷、季戊四醇、二甘油、α-甲基葡萄糖苷、山梨糖醇、木糖醇、甘露糖醇、葡萄糖、 果糖和蔗糖等]等。
[0066] 作為多元酚，可舉出單環(huán)多元酚(對(duì)苯二酚等）、雙酚(雙酚A、雙酚F等）、酚化合物 (苯酚和甲酚等)的甲醛低縮聚物(線性酚醛樹(shù)脂和甲階酚醛樹(shù)脂的中間體)等。
[0067] 作為胺，可舉出烷醇胺[單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、異丙醇胺和氨乙基乙醇胺 等];碳原子數(shù)1~20的烷基胺[甲胺、乙胺、正丁胺和辛胺等];碳原子數(shù)2~6的亞烷基二胺 [乙二胺和己二胺等];聚亞烷基多胺(亞烷基的碳原子數(shù)為2~6的二亞烷基三胺~六亞烷 基庚胺）[二亞乙基三胺和三亞乙基四胺等];碳原子數(shù)6~20的芳香族單或多胺[苯胺、苯二 胺、二氨基甲苯、苯二甲胺、亞甲基二苯胺和二苯醚二胺等];碳原子數(shù)4~15的脂環(huán)式胺類(lèi) [異佛爾酮二胺、環(huán)己烷二胺等];碳原子數(shù)4~15的雜環(huán)式胺[氨乙基哌嗪和日本特公昭 55 - 21044號(hào)公報(bào)記載的胺等]和它們的2種以上的并用等。
[0068] 從泡沫的固化性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選胺。
[0069] 本發(fā)明中，多元醇混合物(P)中，根據(jù)需要可以使用抗氧化劑(受阻酚和受阻胺等） 和紫外線吸收劑(三唑和二苯甲酮等)等抗老化劑;無(wú)機(jī)鹽(碳酸鈣和硫酸鋇等）、無(wú)機(jī)纖維 (玻璃纖維和碳纖維等）、晶須(鈦酸鉀晶須等)等填充劑;阻燃劑(磷酸酯等）、粘接劑(改性 聚己內(nèi)酯多元醇等）；增塑劑(鄰苯二甲酸酯類(lèi)等）；著色劑(染料和顏料）；抗菌劑;抗霉劑； 等以往公知的添加劑和助劑。
[0070] 本發(fā)明中，從泡沫的固化性和泡沫的成型性的觀點(diǎn)出發(fā)，由多元醇混合物(P)和聚 異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液的異氰酸酯指數(shù)（Index) [ (NC0基團(tuán)/含有活性氫原子的基 團(tuán)）的當(dāng)量比X 1 00 ]優(yōu)選為70~140，進(jìn)一步優(yōu)選為75~130，特別優(yōu)選為80~120。
[0071] 使用本發(fā)明的聚氨酯發(fā)泡層的聚氨酯一體型發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料中，得到 將聚氨酯發(fā)泡層的厚度成型為2.5~6.0_，樹(shù)脂制表皮材料的厚度成型為0.6~1.0mm時(shí)， 表皮表面在10N的負(fù)載下位移0.40mm以上，優(yōu)選位移0.40~1.5mm，在40N的負(fù)載下位移1.5 ~2.5_的成型品(汽車(chē)用內(nèi)裝材料）。
[0072] 樹(shù)脂制表皮材料及其成型方法只要是能夠作為汽車(chē)用內(nèi)裝材料使用的方法就沒(méi) 有特別限制，從成型性和操作性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過(guò)凝塑成型將熱塑性樹(shù)脂成型的方法。 [0073]作為熱塑性樹(shù)脂，可舉出氯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯(脲)樹(shù)脂、丙烯酸系樹(shù)脂、ABS樹(shù)脂、 聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯和它們2種以上的混合物等。這些樹(shù)脂 中，從凝塑成型品的柔軟感的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氯乙烯樹(shù)脂、聚氨酯(脲)樹(shù)脂，特別優(yōu)選聚氨 酯(脲)樹(shù)脂。
[0074]從觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，汽車(chē)用內(nèi)裝材料的樹(shù)脂制表皮材料面的C硬度優(yōu)選為42~50， 進(jìn)一步優(yōu)選為43~49。
[0075]本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的球體回彈優(yōu)選為33 %以上，進(jìn)一步優(yōu)選為34~40 %。
[0076] 以下示出本發(fā)明的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的制造方法的一例。
[0077] 首先，將多元醇（組合物）（A)、發(fā)泡劑(C)和催化劑(D)以及根據(jù)需要的其他添加 劑?助劑以規(guī)定量進(jìn)行混合，制作多元醇混合物(P)。
[0078] 接下來(lái)，使用聚氨酯發(fā)泡機(jī)(低壓或高壓發(fā)泡機(jī)，優(yōu)選為高壓發(fā)泡機(jī))或攪拌機(jī)，將 多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)進(jìn)行快速混合。將得到的混合液注入到分別將表皮 和基材安裝在各單面的密閉注入型防震墊用成型模具(優(yōu)選成型模具的溫度為25~50°C) 中，使其發(fā)泡固化，規(guī)定時(shí)間后進(jìn)行脫模，得到具有均勻的密度分布的汽車(chē)用內(nèi)裝材料。應(yīng) 予說(shuō)明，添加劑、助劑等也可以混合到聚異氰酸酯成分(B)中使用。注入時(shí)的填充率〔（模具 發(fā)泡時(shí)的密度/自由發(fā)泡時(shí)的密度）X 100〕，優(yōu)選為100~400%，特別優(yōu)選為150~350%。
[0079] 本發(fā)明的汽車(chē)內(nèi)裝材料的制造方法具有以下工序:將使由多元醇混合物(P)和聚 異氰酸酯成分(B)構(gòu)成的混合液在25°C的液溫下發(fā)泡、固化時(shí)的乳白時(shí)間調(diào)整為3~5秒的 工序，將凝膠時(shí)間調(diào)整為15~25秒的工序，和將起發(fā)時(shí)間調(diào)整為25~40秒的工序。
[0080] 通過(guò)本發(fā)明的制造方法，得到成型時(shí)顯示良好的液體流動(dòng)性，且薄壁、觸感良好的 汽車(chē)用內(nèi)裝材料。
[0081 ]本發(fā)明的制造方法中，調(diào)整乳白時(shí)間、凝膠時(shí)間、起發(fā)時(shí)間例如可以調(diào)整催化劑 (D)的使用量。促進(jìn)乳白時(shí)間、起發(fā)時(shí)間可以增加胺系催化劑、優(yōu)選雙(N，N -二甲基氨基乙 基)醚、N，N-二甲基氨基丙基二丙醇胺的使用量。促進(jìn)凝膠時(shí)間可以增加胺系催化劑和或 有機(jī)金屬化合物、優(yōu)選叔胺催化劑〔花王株式會(huì)社制"KAOLIZER P - 200"、三乙烯二胺等〕的 使用量。
[0082]應(yīng)予說(shuō)明，確認(rèn)乳白時(shí)間、凝膠時(shí)間、起發(fā)時(shí)間、固化時(shí)間時(shí)即使是在上述范圍內(nèi)， 不需要對(duì)各時(shí)間進(jìn)行增減調(diào)整的情況下，也要確認(rèn)各時(shí)間，因此視為具有調(diào)整的工序。 [0083] 實(shí)施例
[0084] 以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做更進(jìn)一步說(shuō)明，但本發(fā)明并不局限于此。應(yīng)予說(shuō)明， 以下，份和％只要沒(méi)有特別說(shuō)明，分別表示重量份和重量％。
[0085] 實(shí)施例1~11和比較例1~2
[0086] 使用高壓發(fā)泡機(jī)(PEC公司制MiniR頂機(jī)），將表1和表2所示的多元醇混合物(P)和 聚異氰酸酯成分(B)混合，注入到100 X 1200X6.1~10mm的金屬制密閉模具中進(jìn)行成型。模 具中，預(yù)先分別將厚度為0.6~1.0mm的聚氨酯制的表皮和厚度為3mm的聚丙稀制的基材安 裝在各單面。以下示出成型條件。
[0087]〈成型條件〉
[0088] 液溫：（Ρ)/(Β)=25Γ/25Γ
[0089] 金屬模具溫度：4(TC
[0090] 固化時(shí)間：60秒
[0091] 將得到的各泡沫的成型性和物性值的測(cè)定結(jié)果示于表1和表2。
[0092] 應(yīng)予說(shuō)明，表1和表2中，使用的材料的投料量以重量份表示。此外，聚異氰酸酯成 分的投料量以異氰酸酯指數(shù)(Index)表示。
[0093]
[0094] [表2]
[0095]
[0096] 表1和表2中的各成分如下。
[0097] (A2 - 1):對(duì)蔗糖以P0 · E0的順序進(jìn)行加成而得的嵌段加合物(平均官能團(tuán)數(shù)8.0， 羥值28,末端E0單元的含量= 20%)。
[0098] (A2 -2):對(duì)甘油以P0 · E0的順序進(jìn)行加成而得的嵌段加合物(平均官能團(tuán)數(shù)3.0， 羥值34,末端E0單元的含量= 20%)。
[0099] (a - 1):對(duì)季戊四醇以P0 · E0的順序進(jìn)行加成而得的嵌段加合物(平均官能團(tuán)數(shù) 4.0，羥值28，末端E0單元的含量=14% )。
[0100] (A1 - 1):多元醇(a- 1)中使丙烯腈和苯乙烯共聚而得的聚合物多元醇(聚合物含 量30%，丙稀腈/苯乙稀比（重量比）=65/35)。
[0101 ] (B - 1):改性MDI〔日本聚氨酯株式會(huì)社制"CEF - 263"，NC0含量=28 · 7%〕
[0102] (B - 2):改性MDI〔日本聚氨酯株式會(huì)社制"CEI - 264"，NC0含量=30 · 4%〕
[0103] (8 - 3):?〇1711^。]\?)1〔日本聚氨酯株式會(huì)社制"1?-200"，％0含量=31.3%〕
[0104] (D - 1):叔胺催化劑〔花王株式會(huì)社制"KAOLIZER P - 200"〕
[0105] (D - 2):雙(N，N -二甲基氨基一 2-乙基)醚的70%二乙二醇溶液〔T0S0H株式會(huì)社 制 "T0Y0CAT-ET"〕
[0106] (E-1):有機(jī)改性聚硅氧烷的調(diào)和劑〔Degussa Japan株式會(huì)社制"TEG0STAB B8715LF2"〕
[0107] <反應(yīng)性〉
[0108] 反應(yīng)性的評(píng)價(jià)方法如下。
[0109] 乳白時(shí)間：氨酯化反應(yīng)中，要反應(yīng)之前的原料〔多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成 分(B)〕的液溫為25°C，在20cmX20cmX30cm的木箱中自由發(fā)泡時(shí)，從注入原料的時(shí)間開(kāi)始 至發(fā)泡開(kāi)始的時(shí)間為止的時(shí)間（秒）。
[0110]凝膠時(shí)間：開(kāi)始混合多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)后，引起增粘而開(kāi)始 出現(xiàn)凝膠強(qiáng)度(樹(shù)脂化)的時(shí)間(秒）
[0111] 起發(fā)時(shí)間：開(kāi)始混合多元醇混合物(P)和聚異氰酸酯成分(B)后，發(fā)泡泡沫的上升 停止的時(shí)間（秒）。
[0112] <成型性>
[0113] 成型性的評(píng)價(jià)方法如下。
[0114] 液體流動(dòng)性:確認(rèn)從金屬模具脫模時(shí)的外觀，按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
[0115] X:有缺肉
[0116] Λ:成型品的末端存在空洞或孔變形(七少荒機(jī)）
[0117] 〇:成型品的末端基本不存在空洞和孔變形
[0118] (空洞和孔變形面積1~5%)
[0119] ◎:成型品的末端不存在空洞和孔變形 [0120](空洞和孔變形面積小于1 % )
[0121]固化性:從金屬模具取出泡沫，確認(rèn)對(duì)泡沫施加3秒5kg重的負(fù)載時(shí)的泡沫的變形 程度，按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
[0122] X : 5mm以上且小于10mm的變形 [0123] Λ: 1mm以上且小于5mm的變形
[0124] 〇：小于1_的變形
[0125] <位移量>
[0126] 使用具有自動(dòng)記錄裝置的壓縮負(fù)荷試驗(yàn)機(jī)（島津制作所制AUTOGRAPH AG - 1 20kN)，利用直徑14mm圓形加壓板以50mm/分鐘的速度擠壓試驗(yàn)片的表皮表面，測(cè)定負(fù)載為 10N和40N時(shí)的表皮表面的位移量(mm)。
[0127] <泡沫物性>
[0128] 泡沫物性的評(píng)價(jià)方法如下。
[0129] 總密度(g/cm3):JIS K6401(總密度是指JIS規(guī)格規(guī)定的"表觀密度"。）
[0130] C硬度:通過(guò)ASKER C硬度計(jì)（"ASKER橡膠硬度計(jì)C型"高分子計(jì)器制)測(cè)定 [0131]球體回彈:利用JIS K6401的方法對(duì)樹(shù)脂制表皮材料面進(jìn)行測(cè)定。
[0132] 實(shí)施例1~11與比較例1~2相比，液體流動(dòng)性、固化性?xún)?yōu)異，使用其成型的汽車(chē)用 內(nèi)裝材料薄壁，具有柔軟感、回彈感，且是高觸感的。實(shí)施例1~7特別良好。
[0133] 產(chǎn)業(yè)上的可利用性
[0134] 本發(fā)明的汽車(chē)內(nèi)裝材料薄壁，具有柔軟感、回彈感，是高觸感的，能夠用作儀表板 的防震墊等汽車(chē)用內(nèi)裝材料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種汽車(chē)用內(nèi)裝材料，是在樹(shù)脂制表皮材料和基材之間將聚氨酯發(fā)泡層一體成型的 聚氨酯一體發(fā)泡成型的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，聚氨酯發(fā)泡層的厚度為2.5~6.Omm，聚氨酯發(fā)泡 層是由多元醇混合物P和聚異氰酸酯成分B構(gòu)成的混合液形成的發(fā)泡體，所述多元醇混合物 P含有多元醇或多元醇組合物A、含有水的發(fā)泡劑C和催化劑D，發(fā)泡劑C的含量以A的合計(jì)重 量為基準(zhǔn)計(jì)為1.5~2.5重量％，樹(shù)脂制表皮材料的厚度為0.6~1.0mm，表皮表面在10N的負(fù) 載下位移〇. 40mm以上，在40N的負(fù)載下位移1.5~2.5mm。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，其中，多元醇或多元醇組合物A含有在聚醚 多元醇a中在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，聚合乙烯基單體而得到的聚合物多元醇A1和/或 聚醚多元醇A2,乙烯基單體的聚合物的含量以A的合計(jì)重量為基準(zhǔn)計(jì)為0~7重量％，a和A2 全部的平均官能團(tuán)數(shù)為5.5~8,聚異氰酸酯成分B含有選自二苯基甲烷二異氰酸酯、聚亞甲 基聚亞苯基聚異氰酸酯和它們的改性物中的1種以上，B的NCO含量為20~30重量％。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，其中，聚合物多元醇A1含有在下述聚醚多元 醇al中在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，聚合乙烯基單體而得到的聚合物多元醇All，聚醚多 元醇A2含有下述聚醚多元醇A21，A中的All的含量為5~25重量％，A21的含量為70~90重 量％， 聚醚多元醇al:是聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，平均官能團(tuán)數(shù)為2.8~4.2,羥值為15~ 38mgKOH/g，氧化乙稀單元的合計(jì)含量為5~40重量％， 聚醚多元醇A21:是聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇，平均官能團(tuán)數(shù)為7.8~8.2，羥值為20~ 50mgK0H/g，末端氧化乙稀單元的含量為5~25重量％，氧化乙稀單元的合計(jì)含量為8~30重 量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，其中，汽車(chē)用內(nèi)裝材料的樹(shù)脂 制表皮材料面的C硬度為42~50,球體回彈為33%以上。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的汽車(chē)用內(nèi)裝材料，其中，樹(shù)脂制表皮材料是通過(guò) 熱塑性樹(shù)脂的凝塑成型而成型的材料。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的汽車(chē)用內(nèi)裝材料的制造方法，具有以下工序:將 使由多元醇混合物P和聚異氰酸酯成分B構(gòu)成的混合液在25°C的液溫下發(fā)泡、固化時(shí)的乳白 時(shí)間調(diào)整為3~5秒的工序;將凝膠時(shí)間調(diào)整為15~25秒的工序;和將起發(fā)時(shí)間調(diào)整為25~ 40秒的工序。
【文檔編號(hào)】B29L31/58GK105873764SQ201480070198
【公開(kāi)日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年12月16日
【發(fā)明人】木下俊介, 原弘樹(shù), 高木陽(yáng), 高木陽(yáng)一, 谷口大介
【申請(qǐng)人】三洋化成工業(yè)株式會(huì)社, 豐田自動(dòng)車(chē)株式會(huì)社