本發(fā)明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表述的范圍。
[0027]實(shí)施例1:
[0028]在裝有磁力攪拌器的100ml四頸燒瓶中，加入500ml含甲硫醇鈉10%?20% wt,游離堿(以NaOH計(jì))0.1 %?5 % wt，含Co催化劑50?150ppm的水溶液，在50°C?100°C水浴加熱及攪拌條件下，通過氣體分布頭向溶液中持續(xù)通入純氧，60分鐘后停止反應(yīng)，靜置后四頸燒瓶?jī)?nèi)液體出現(xiàn)分層，經(jīng)分液后得到13.0g油狀物。經(jīng)色譜分析，油狀物的組分為:二甲基二硫99.7%，甲硫醚0.1%，水0.2%。
[0029]實(shí)施例2:
[0030]在一個(gè)高4.5米、內(nèi)徑50mm，并裝填有矩鞍環(huán)填料、帶有熱水夾套的模擬塔內(nèi)，裝入5000ml氫氧化鈉10%?30% wt的工業(yè)液堿，從塔底向液堿中通入甲硫醇?xì)怏w進(jìn)行吸收反應(yīng)，至塔頂尾氣開始有甲硫醇組分出現(xiàn)時(shí)停止通氣，然后將0.5?5g含Co催化劑溶入該溶液后，在模擬塔夾套內(nèi)通入熱水使該溶液升溫至70 0C，從塔底向溶液中持續(xù)通入氧含量25%?80% wt的富氧空氣，保持反應(yīng)壓力0.1?0.3MPa，溫度70?90°C ；30分鐘后停止通入富氧空氣，將模擬塔降溫，取出塔內(nèi)液體后靜置分層，得到油狀物323.7g，組分為二甲基二硫99.7%，甲硫醚0.1%，水0.2%。將油狀物用活性炭吸附脫色除雜、分子篩脫水后，得到淡黃色透明液體，組分為二甲基二硫99.9%，甲硫醚0.1 %。
[0031]實(shí)施例3:
[0032]采用實(shí)施例2中氧化反應(yīng)靜置分層并分液后剩余的溶液，與適量甲硫醇反應(yīng)，得到含甲硫醇鈉5%?25% wt，游離堿10%?20% wt的水溶液。將該溶液送入實(shí)施例2所述的模擬塔內(nèi)，在80°C、0.1MPa條件下，通入含氧量25%?99% wt的富氧空氣，氧化反應(yīng)15分鐘后，將模擬塔降溫，取出塔內(nèi)液體靜置分層，得到油狀物471.0g，組分為二甲基二硫99.6%，甲硫醚0.2%，水0.2%。將油狀物精餾后，得到淡黃色透明液體，組分為二甲基二硫 99.9%，水 0.1%ο
[0033]實(shí)施例4:
[0034]將實(shí)施例2所述模擬塔內(nèi)矩鞍環(huán)填料撤出，換成經(jīng)0.01%?1%催化劑溶液浸泡12h后過濾、烘干的顆?；钚蕴俊Ｏ蚰M塔內(nèi)加入6.0kg含甲硫醇銨5%?10% wt的水溶液，在50°C?80°C，0.4MPa?0.5MPa條件下，從模擬塔底部通入含氧50%的富氧空氣進(jìn)行氧化反應(yīng)。15分鐘后停止反應(yīng)并降溫、靜置，塔內(nèi)液體經(jīng)分液后得到油狀物377.6g，其組分為二甲基二硫99.7%，甲硫醚0.1 %，水0.2%。將油狀物精餾后，得到淡黃色透明液體，組分為二甲基二硫99.9%，水0.1%。
[0035]實(shí)施例5:
[0036]如圖1所示，一種甲硫醇鹽溶液氧化生產(chǎn)二甲基二硫的裝置，包括依次連接的吸收塔1、氧化塔5、分液罐4、儲(chǔ)存槽3，吸收塔I的下部設(shè)有甲硫醇進(jìn)口管道，儲(chǔ)存槽3的出液口通過管道連接到吸收塔I的上部，氧化塔5的下部設(shè)有氧氣進(jìn)口，分液罐4的上方連接有二甲基二硫出料管，分液罐4與儲(chǔ)存槽3之間還設(shè)有再生器2。
[0037]使用時(shí)，吸收塔I內(nèi)加入堿溶液，然后從甲硫醇進(jìn)口管道通入甲硫醇進(jìn)行反應(yīng)，得到的漿料栗入氧化塔5內(nèi)，從氧氣進(jìn)口通入富氧氣體或者純氧，與甲硫醇鹽進(jìn)行氧化，反應(yīng)后的料液在分液罐內(nèi)進(jìn)行靜置分層，上層的油狀物經(jīng)二甲基二硫出料管出料進(jìn)行純化得到二甲基二流，下層堿溶液進(jìn)入儲(chǔ)存槽或者經(jīng)再生器除水后進(jìn)入儲(chǔ)存槽，最后進(jìn)入吸收塔再利用。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種甲硫醇鹽溶液氧化生產(chǎn)二甲基二硫的方法，其特征在于，包括以下步驟: 先將甲硫醇通入到堿性溶液中進(jìn)行反應(yīng)，得到甲硫醇鹽溶液，然后與氧化劑進(jìn)行反應(yīng)生成一■甲基一■硫粗品，最后對(duì)粗品進(jìn)彳丁提純精制得到一■甲基一■硫成品。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的堿性溶液為堿金屬或者堿土金屬的氫氧化物或者氨水。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于:所述的堿性溶液為氫氧化鈉溶液或氨水。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:甲硫醇通入到堿性溶液進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，控制堿與甲硫醇的摩爾比為1.1~4.0:1。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:甲硫醇通入到堿性溶液進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，控制反應(yīng)溫度0~50°C，壓力為0.01-0.5MPa。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:所述的氧化劑為富氧空氣或純氧，富氧空氣的含氧質(zhì)量濃度為25~100%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:甲硫醇鹽溶液與氧化劑反應(yīng)的溫度為50-1000C，壓力為 0.01-0.5MPa。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:甲硫醇鹽溶液與氧化劑反應(yīng)時(shí)還加入了含Cu或Co的催化劑，催化劑固定在大孔樹脂、活性炭或三氧化二鋁載體之后加入到反應(yīng)體系中。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任意一項(xiàng)所述的方法，其特征在于:甲硫醇鹽溶液與氧化劑反應(yīng)后得到的堿性溶液進(jìn)行回收，重新用于甲硫醇鹽溶液的制備。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任意一項(xiàng)所述的方法生產(chǎn)二甲基二硫的裝置，其特征在于:包括依次連接的吸收塔(I)、氧化塔(5)、分液罐(4)、儲(chǔ)存槽(3)，吸收塔(I)的下部設(shè)有甲硫醇進(jìn)口管道，儲(chǔ)存槽(3)的出液口通過管道連接到吸收塔(I)的上部，氧化塔(5)的下部設(shè)有氧氣進(jìn)口，分液罐(4)的上方連接有二甲基二硫出料管，分液罐(4)與儲(chǔ)存槽(3)之間還設(shè)有再生器(2)。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種甲硫醇鹽溶液氧化生產(chǎn)二甲基二硫的方法及裝置，該方法包括以下步驟：先將甲硫醇通入到堿性溶液中進(jìn)行反應(yīng)，得到甲硫醇鹽溶液，然后與氧化劑進(jìn)行反應(yīng)生成二甲基二硫粗品，最后對(duì)粗品進(jìn)行提純精制得到二甲基二硫成品。本發(fā)明采用的原料低毒或無(wú)毒、廉價(jià)易得，通過甲硫醇鹽溶液氧化避免了甲硫醇與氧直接反應(yīng)易形成爆炸混合物的安全風(fēng)險(xiǎn)。
【IPC分類】C07C319/24, C07C321/14
【公開號(hào)】CN105175296
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】王杰, 方興, 田云清, 楊軍, 敖含, 李修兵, 易曉明
【申請(qǐng)人】湖北興發(fā)化工集團(tuán)股份有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請(qǐng)日】2015年8月14日