(3-甲基-4-羥基苯基)硫醚、雙(3,5_二甲 基-4-羥基苯基）硫醚等二羥基二芳基硫醚類、雙（4-羥基苯基）亞砜等二羥基二芳基亞砜 類、4,4'_二羥基聯(lián)苯等二羥基聯(lián)苯類、9,9_雙(4-羥基苯基)芴等二羥基芳基芴類等。此外， 除了上述2元酚化合物以外，氫醌、間苯二酚、甲基氫醌等二羥基苯類、1，5_二羥基萘、2,6_ 二羥基萘等二羥基萘類等能夠作為2元的酚系化合物使用。
[0118] 再有，3元以上的酚系化合物也能夠在得到的聚碳酸酯樹脂維持熱塑性的范圍使 用。作為上述3元以上的酚系化合物的實例，可列舉2,4,4'_三羥基二苯甲酮、2,2'，4,4'-四 羥基二苯甲酮、2,4,4'_三羥基苯基醚、2,2'，4,4'_四羥基苯基醚、2,4,4'_三羥基二苯基-2-丙烷、2,2'_雙(2,4_二羥基)丙烷、2,2'，4,4'_四羥基二苯基甲烷、2,4,4'_三羥基二苯基 甲烷、1-[α_甲基-α-(4'_二羥基苯基）乙基]-3-[α'，α'-雙(4"_羥基苯基）乙基]苯、1-[α_甲 基-α-(4'_二羥基苯基）乙基]-4_[α'，α'_雙(4"_羥基苯基）乙基]苯、α，α'，α"_三(4-羥基苯 基)-1，3,5_三異丙基苯、2,6_雙(2-羥基-5'-甲基芐基)-4-甲基苯酚、4,6_二甲基_2,4,6_ 三(4 羥基苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4 羥基苯基)-2-庚烷、1，3，5-三(4 羥 基苯基)苯、三(4-羥基苯基）乙烷、2,2_雙[4,4_雙(4'_羥基苯基)環(huán)己基]丙烷、2,6_ 雙(2'_羥基-5'-異丙基芐基)-4-異丙基苯酚、雙[2-羥基-3-(2'_羥基-5'-甲基芐基)-5-甲 基苯基]甲烷、雙[2-羥基-3-(2羥基-5'-異丙基芐基)-5-甲基苯基]甲烷、四（4-羥基苯 基）甲烷、三(4-羥基苯基）苯基甲烷、2'，4'，7_三羥基黃烷、2,4,4_三甲基-2'，4'，7_三羥基 黃烷、1，3-雙(2 '，4 ' -二羥基苯基異丙基)苯、三(4 ' -羥基苯基)-戊基-s-三嗪等。
[0119] 這些2元以上的酚系化合物可各自單獨使用，也可將2種以上組合。
[0120] 聚碳酸酯樹脂中，根據(jù)需要，在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)能夠含有3元以上的 酚系化合物以外的用于形成分支聚碳酸酯系樹脂的成分。作為用于得到上述分支聚碳酸酯 系樹脂的3元以上的酚系化合物以外的成分(分支劑），可列舉例如間苯三酚、苯六甲酸、偏 苯三酸、偏苯三酰氯、偏苯三酸酐、沒食子酸、沒食子酸正丙酯、原兒茶酸、均苯四甲酸、均苯 四甲酸二酐、 α-間羥基苯甲酸、間羥基苯甲酸、p yvレシ^7少寧匕K、卜U >于少夕口 P κ、靛紅雙(鄰-甲酚）、hj >于少卜1；夕口 y κ、4-氯甲?；彵蕉姿狒?、二苯甲酮四羧酸等。
[0121] 作為聚碳酸酯樹脂的共聚成分，此外，可使用例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二 酸、癸二酸、癸烷二羧酸等直鏈狀脂肪族2元羧酸。
[0122] 作為聚碳酸酯樹脂的成分，根據(jù)需要，能夠在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用 作為聚合時的末端終止劑使用的公知的各種成分。具體地，可列舉作為1元酚系化合物的、 苯酸、對 -甲酸、對-叔-丁基苯酸、對-叔-辛基苯酸、對 -枯基苯酌V溴苯酸、二溴苯酸、壬基苯 酚等。
[0123] 作為聚碳酸酯樹脂的原料使用的碳酸二酯化合物，可列舉碳酸二苯酯等碳酸二芳 基酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等碳酸二烷基酯。
[0124] 作為聚碳酸酯樹脂的優(yōu)選的具體例，可列舉例如采用使雙酚A與光氣反應(yīng)的界面 縮聚法得到的聚碳酸酯樹脂、采用使雙酚A與碳酸二苯酯反應(yīng)的熔融聚合法得到的聚碳酸 酯樹脂等。
[0125] 本發(fā)明中可使用的合金樹脂為例如聚碳酸酯樹脂和聚乳酸。聚碳酸酯樹脂與聚乳 酸的質(zhì)量比（聚碳酸酯樹脂/聚乳酸)優(yōu)選50~95/5~50,更優(yōu)選為60~90/10~40,進一步 優(yōu)選為60~80/20~40。
[0126] 橡膠接枝共聚物與熱塑性樹脂的質(zhì)量比（橡膠接枝共聚物/熱塑性樹脂)為3/100 以上，優(yōu)選為4/100以上，更優(yōu)選為5/100以上。該質(zhì)量比的上限為例如30/100以下，優(yōu)選為 25/100以下，更優(yōu)選為20/100以下。如果上述質(zhì)量比不到3/100,有時不能充分地使抗沖擊 性、表面外觀性等顯現(xiàn)。如果上述質(zhì)量比超過30/100,有時熱塑性樹脂組合物的粘度上升， 不能充分地使橡膠接枝共聚物分散。
[0127] 再有，橡膠接枝共聚物不含磷的情況下，殼層的具有環(huán)氧基的（甲基)丙烯酸酯并 非必需，可適宜地使用上述的單體。此外，作為熱塑性樹脂，也能夠使用任意的熱塑性樹脂， 接枝共聚物相對于熱塑性樹脂的比例也無特別限定。
[0128] 這樣在其他熱塑性樹脂中配合橡膠接枝共聚物而得到的熱塑性樹脂組合物中，優(yōu) 選橡膠接枝共聚物的含量為1~60質(zhì)量％，熱塑性樹脂的含量為99~40質(zhì)量％。更優(yōu)選的橡 膠接枝共聚物的含量為1~40質(zhì)量％，更優(yōu)選為1~20質(zhì)量％。如果為這樣的范圍，在不產(chǎn)生 使熱塑性樹脂的熱穩(wěn)定性降低等影響的情況下能夠賦予抗沖擊性。
[0129] 再有，熱塑性樹脂組合物中，根據(jù)需要能夠配合染料、顏料、穩(wěn)定劑、補強劑、填充 劑、阻燃劑、發(fā)泡劑、潤滑劑、增塑劑等。
[0130] 對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制造方法并無特別限制，在原料的混合中能夠利 用亨舍爾混合機、滾筒混合機等，在熔融混煉中能夠利用單螺桿或雙螺桿擠出機、班伯里混 煉機、加壓捏合機、混煉輥等混煉機。這樣制造的熱塑性樹脂組合物能夠制造用于各種用 途，能夠在建筑用途、電氣-電子用途、車輛用途等中利用，例如，能夠在個人電腦、液晶顯示 器、投影儀、PDA、打印機、復(fù)印機、傳真機、攝像機、數(shù)碼相機、移動電話（智能手機）、便攜音 頻設(shè)備、游戲機、DVD記錄器、電子微波爐、煮飯器等電氣-電子用途;道路透光板、采光窗、汽 車棚、照明用透鏡、照明用罩、建材用乂夕''、門等建筑用途;手柄、變速桿、防振材料等 汽車、電車的窗、顯示、照明、駕駛席面板等車輛用途等中利用。
[0131] 含有本發(fā)明的橡膠接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物，特別是在高溫下成型時，相 對于含有以往的橡膠接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物，熱穩(wěn)定性、耐濕熱老化性的改進效 果變得顯著。在240°C以上的成型溫度下改進效果變得顯著，進而在260°C以上變得更顯著。 此外，在280°C以上成型的情況下，變得特別顯著。
[0132] 再有，本發(fā)明的概要如上所述，橡膠接枝共聚物中的磷含量為lOppm(質(zhì)量基準(zhǔn)）以 上的情形和/或堿土類金屬為3000ppm(質(zhì)量基準(zhǔn)）以下的情形下，可由具有環(huán)氧基的（甲基） 丙烯酸酯系單體以外的單體形成殼層。
[0133] 本申請基于2012年4月18日申請的日本專利申請第2012-094701號要求優(yōu)先權(quán)。 2012年4月18日申請的日本專利申請第2012-094701號的說明書的全部內(nèi)容為了參考而援 用于本申請。
[0134] 實施例
[0135] 以下通過實施例對本發(fā)明更具體地說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例，在能 夠適合前-后述的主旨的范圍適當(dāng)?shù)丶右愿淖兌鴮嵤┮伯?dāng)然可以，這些都包含在本發(fā)明的 技術(shù)范圍內(nèi)。應(yīng)予說明，以下中只要無特別說明，"份"意味著"質(zhì)量份意味著"質(zhì) 量％"。再有，以下的測定和試驗如下所述進行。
[0136] [橡膠接枝共聚物的元素分析]
[0137] 使用熒光X射線分析裝置(XEPOS SPECTR0社）測定得到的粉體狀接枝共聚物中的 堿土類金屬(鈣）、磷、硫、氯的濃度。
[0138] [聚合條件下的pH測定]
[0139] 采取聚合中的膠乳的一部分，測定p!LpH的測定采用pH計(D-21H0RIBA社)進行。
[0140] [聚合轉(zhuǎn)化率]
[0141] 采取、精秤得到的膠乳的一部分，將其在熱風(fēng)干燥器中在120°C下干燥1小時，對其 干燥后的重量精秤作為固形分量。接下來，求出干燥前后的精秤結(jié)果的比率作為膠乳中的 固形成分比率。最后，使用該固形成分比率，采用以下的式1算出聚合轉(zhuǎn)化率。
[0142] (式 1)
[0143] 聚合轉(zhuǎn)化率=(裝入原料總重量X固形成分比率-單體以外的原料總重量)/裝入 單體重量X 100(%)
[0144] [體積平均粒徑]
[0145] 橡膠狀聚合物和接枝共聚物的體積平均粒徑在膠乳的狀態(tài)下測定。作為測定裝 置，使用日機裝株式會社制造的MICROTRAC UPA150，測定體積平均粒徑(μπι)。
[0146] [抗沖擊性]
[0147] 按照ASTM D-256,測定了帶1/8英寸缺口的Izod沖擊強度。
[0148][色調(diào)]
[0149] 按照ASTM-E1925,使用日本電色工業(yè)社制造的色差計（型號：SE-2000)，測定厚2mm 的板的色調(diào)/YI。
[0150] [熱穩(wěn)定性]
[0151] 在120°C的干燥烘箱中將厚2mm的板靜置規(guī)定時間，按照ASTM-E1925，采用使用了 日本電色工業(yè)社制造的色差計(型號:SE-2000)的測定方法測定色調(diào)/YI。
[0152] [濕熱老化性]
[0153] 將帶1/8英寸缺口的Izod用試驗片在90°C X95%RH的恒溫恒濕器中靜置規(guī)定時 間，采用按照ASTM D-256的測定方法測定Izod沖擊強度。
[0154] [外觀]
[0155] 通過目視觀察成型體的表面狀態(tài)。將均一的情形記為最好(◎)，將極少的一部分 如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點模樣的情形記為良好(〇），將一部分如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點模 樣的情形記為(〇_)，將全體如珍珠光澤那樣呈現(xiàn)斑點模樣的情形記為不良（X )。
[0156] [熔體流動速率(MFR)]
[0157] 按照 ASTMD1238,測定了 MFR。
[0158][合成例1]橡膠接枝共聚物的合成
[0159] (制造例la)橡膠狀聚合物的制造
[0160] 在帶有攪拌器的耐壓容器中裝入
[0161] 純水 200份、
[0162] 乙二胺4乙酸2鈉鹽0.002份、
[0163] 硫酸亞鐵0.0012份、
[0164] 乙二胺四乙酸二鈉鹽0.008份、
[0165] 聚氧乙烯烷基醚磷酸鈉 0.03份，脫酸后，添加
[0166] 丁二烯 1〇〇 份、
[0167] 甲醛化次硫酸鈉 0.05份、
[0168] 氫過氧化萜烷0.2份，然后歷時6小時滴入1.4份的聚氧乙烯烷基醚磷酸鈉后，在反 應(yīng)溶液中的PH6.5~7.5下在50 °C下保持124小時，以轉(zhuǎn)化率98重量％得到了體積平均粒徑 180nm的二烯系橡膠膠乳（la)。
[0169] (制造例lb)采用接枝層的形成的接枝共聚物的制造
[0170] 邊將上述得到的橡膠膠乳（la)(固形分約71份)保持在60°C，邊歷時1小時添加作 為單體的甲基丙烯酸甲酯22份、苯乙烯7份。
[0171] 此外，與上述單體的添加同時地，開始?xì)溥^氧化叔丁基0.07份、甲醛化次硫酸鈉 〇. 1份的添加，然后邊將反應(yīng)溶液中的pH保持在6.5~7.5，將溫度保持在約60°C，邊歷時2小 時添加全部量。進而，將反應(yīng)溶液在約60°C下保持1小時，得到了體積平均粒徑200nm的接枝 共聚物膠乳(lb)。
[0172] 在該接枝共聚物膠乳中添加作為酚系的抗氧化劑的IRGAN0X-1076[正-十八烷基- 3-(3'，5'，二-叔-丁基-4'-羥基苯基）丙酸酯]2份后，用氯化鈣水溶液進行凝析，水洗、脫 水、干燥，得到了 PH6.5~7.5的粉體狀接枝共聚物（lc)。得到的粉體狀接枝共聚物（lc)中 的、磷、硫、鈣、氯各自的殘存量為550ppm、<5ppm、850ppm、350ppm。
[0173][合成例2和3]橡膠接枝共聚物的合成
[0174]橡膠狀聚合物制造時，代替聚氧乙烯烷基醚磷酸鈉而使用了其他的乳化劑以外， 與合成例1同樣地，得到了粉體狀的接枝共聚物（2c、3c)。其中，將使用十二烷基苯磺酸鈉 (強酸的堿金屬鹽)制造的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(2c)，將使用半硬化牛脂脂肪 酸鉀(脂肪酸的堿金屬鹽)制造的接枝共聚物記為粉體狀接枝共聚物(3c)。得到的粉體狀接 枝共聚物（2c)和（3c)中的、磷