2mmol木質(zhì)素模型化合物B3,催 化劑0-MoS2(30-190-24h)50mg充入氨氣4MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)12h，離屯、分離，所得 的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為25. 6%。
[0044] 實(shí)施例14
[0045] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2血甲醇，0.2mmol木質(zhì)素模型化合物C2,催 化劑0-MoS2(30-210-24h)50mg充入氨氣2. 5MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)12h，離屯、分離，所 得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為45. 5%。
[0046] 實(shí)施例15
[0047] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2血甲醇，0.2mmol木質(zhì)素模型化合物C3,催 化劑O-MoSz (30-230-12h) 50mg充入氨氣2MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)6h，離屯、分離，所得的 樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為50. 5%。
[0048] 實(shí)施例16
[0049] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2血甲醇，0.2mmol木質(zhì)素模型化合物C2,催 化劑0-MoS2(30-180-4她)50mg充入氨氣2MPa，密閉。在200°C下反應(yīng)12h，離屯、分離，所得 的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為64. 5%。
[0050] 實(shí)施例17
[0051] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2mL甲醇，0.2mmol木質(zhì)素模型化合物C3,催 化劑0-MoS2(20-180-24h)50mg充入氨氣IMPa,密閉。在180°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得 的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為50. 5%。 陽0巧 實(shí)施例18
[0053] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2mL甲醇，0. 2mmol木質(zhì)素模型化合物Cl,催 化劑O-MoSz (30-180-2地)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)化，離屯、分離，所得的 樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為83. 5%。
[0054] 實(shí)施例19 陽化5] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2血甲醇，0. 2mmol木質(zhì)素模型化合物C2,催 化劑0-MoS2(30-200-24h)50mg充入氨氣2MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得 的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為73. 8%。
[0056] 實(shí)施例20
[0057] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入2血甲醇，0. 2mmol木質(zhì)素模型化合物C3,催 化劑0-MoS2(25-200-24h)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)12h，離屯、分離，所得 的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化率為79. 5%。 陽化引 3.木質(zhì)素的轉(zhuǎn)化
[0059]作為底物的木質(zhì)素：磨木質(zhì)素，堿木質(zhì)素，離子液體分離木質(zhì)素，酶解木質(zhì)素，有機(jī) 可溶性Acell木質(zhì)素，1，4-二氧六環(huán)木質(zhì)素 W及木粉。 W60] 實(shí)施例1
[0061] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg有機(jī)可溶性Acell木質(zhì)素， 催化劑0-MoS2(30-200-24h)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在230°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所 得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物 折算后為36mg。 W62] 實(shí)施例2
[0063] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg 1，4-二氧六環(huán)木質(zhì)素木質(zhì) 素，催化劑0-MoS2(30-180-24h)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在250°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離， 所得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo) 物折算后為22mg。 W64] 實(shí)施例3 W65] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg有機(jī)可溶性Acell木質(zhì)素， 無催化劑，充入氨氣3MPa，密閉。在180°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得的樣品使用GC-MS和 GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后為8mg。
[0066] 實(shí)施例4 陽067] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg堿木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(30-220-24h)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在220°C下反應(yīng)12h，離屯、分離，所得的樣 品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后 為 16mg。 W側(cè) 實(shí)施例5 W例向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg離子液體分離木質(zhì)素木質(zhì) 素，催化劑O-MoSz (30-180-2地)50mg充入氨氣4MPa，密閉。在240°C下反應(yīng)12h，離屯、分離， 所得的樣品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo) 物折算后為16mg。
[0070] 實(shí)施例6 W71 ] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，1 OOmg酶解木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(30-200-24h)50mg充入氨氣3MPa，密閉。在250°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得的樣 品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后 為 5. 9mg。 陽〇巧實(shí)施例7 W73] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg磨木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(30-220-12h)50mg充入氨氣4MPa，密閉。在240°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得的樣 品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后 為 8mg。
[0074] 實(shí)施例8
[0075] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg去脂枠木木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(25-200-24h)50mg充入氨氣5MPa，密閉。在220°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得的樣 品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后 為 17mg。
[0076] 實(shí)施例9
[0077] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg去脂枠木木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(30-200-24h)50mg充入氨氣5MPa，密閉。在250°C下反應(yīng)化，離屯、分離，所得的樣品 使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后為 ISmgo 陽〇7引 實(shí)施例10
[0079] 向帶有磁力攬拌的反應(yīng)蓋內(nèi)依次加入5mL甲醇，IOOmg去脂云杉木木質(zhì)素，催化劑 0-MoS2(30-180-24h)50mg充入氨氣5MPa，密閉。在230°C下反應(yīng)lOh，離屯、分離，所得的樣 品使用GC-MS和GC定性定量分析。模型化合物轉(zhuǎn)化生成的酪類化合物使用內(nèi)標(biāo)物折算后 為 lOmg。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種木質(zhì)素及其模型化合物轉(zhuǎn)化的方法，其特征在于：將木質(zhì)素模型化合物或木 質(zhì)素中的一種或二種以上分散于有機(jī)溶劑中，然后加入制備的氧摻入二硫化鉬催化劑 (0-MoS 2)，在160~260°C，氫氣為還原劑，初始壓力為L0~5.0MPa的條件下，反應(yīng)2~ 24h，轉(zhuǎn)化木質(zhì)素模型化合物及木質(zhì)素為相應(yīng)的酚類物質(zhì)及其具有芳香結(jié)構(gòu)的精細(xì)化學(xué)品。2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于： (1) 木質(zhì)素模型化合物為：其中，R代表不同的取代基，R = -H，-CH3, -CH2CH3, -CH(OH) CH3, -OH，-CH20H，-0CH3, -CH(0H)CH20H 或-CH0 中的一種或二種以上，x = 1 ~5, x 代表取 代基R的數(shù)目，當(dāng)χ>1時，R可以是相同的取代基也可以是不同的取代基； (2) 木質(zhì)素為磨木質(zhì)素、堿木質(zhì)素、離子液體分離木質(zhì)素、酶解木質(zhì)素、銅氨木質(zhì)素、鹽 酸木質(zhì)素、硫酸木質(zhì)素、有機(jī)可溶性Acell木質(zhì)素、1，4-二氧六環(huán)木質(zhì)素中的一種或二種以 上。3. 按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于： 木質(zhì)素優(yōu)選為磨木質(zhì)素、堿木質(zhì)素、離子液體分離木質(zhì)素、酶解木質(zhì)素、有機(jī)可溶性 Acell木質(zhì)素、1，4-二氧六環(huán)木質(zhì)素中的一種或兩種以上。4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于： 氧摻入二硫化鉬催化劑（0-M〇S2)的制備方法：以鉬酸銨或鉬酸鈉為前驅(qū)物，硫脲或硫 化鈉為硫源，按照η(Με]):η⑶=1:3~30的比例分散于去離子水中，在160~240°C下水熱 處理6~72h，過濾洗滌得到氧摻入硫化鉬材料。5. 按照權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于： 前驅(qū)物優(yōu)選鉬酸銨，硫源優(yōu)選硫脲，按照: ne) = 1:6~30的比例分散于水溶液中， 在160~220°C下水熱處理12~48h，過濾洗滌得到過濾洗滌得到氧摻入硫化鉬材料。6. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于： 當(dāng)?shù)孜餅槟举|(zhì)素模型化合物時，木質(zhì)素模型化合物摩爾濃度為〇. 001~lmol/L ; 當(dāng)?shù)孜餅槟举|(zhì)素時，木質(zhì)素質(zhì)量濃度為〇. 005~0. lg/mL，催化劑的用量為底物質(zhì)量的 5 ~50w% 〇7. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于： 當(dāng)?shù)孜餅槟举|(zhì)素模型化合物時，木質(zhì)素模型化合物優(yōu)選摩爾濃度為〇. 001~〇. 〇5mol/ L ； 當(dāng)?shù)孜餅槟举|(zhì)素時，木質(zhì)素優(yōu)選質(zhì)量濃度為〇. 005~0. 03g/mL，催化劑的用量優(yōu)選為 底物質(zhì)量的5~30w%。8. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：優(yōu)選反應(yīng)溫度為160°C~260°C，氫氣的 優(yōu)選初始壓力為1. 〇~5. OMPa，優(yōu)選反應(yīng)時間為2h~24h。9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：有機(jī)溶劑為甲醇、丙酮、1，4-二氧六環(huán)、乙 二醇中的一種或兩種以上。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種木質(zhì)素及其模型化合物轉(zhuǎn)化的方法，將木質(zhì)素模型化合物及木質(zhì)素分散于有機(jī)溶劑中，然后加入制備的氧摻入二硫化鉬催化劑(O-MoS2)，在160～260℃，1.0～5.0MPa氫氣為還原劑條件下反應(yīng)2～24h高效率的轉(zhuǎn)化木質(zhì)素模型化合物及木質(zhì)素為相應(yīng)的酚類物質(zhì)及其具有芳香結(jié)構(gòu)的精細(xì)化學(xué)品。
【IPC分類】C07C39/11, C07C27/06, C07C33/22, C07C39/08, C07C29/132, B01J27/051, C07C33/26, C07C37/055, C07C39/07, C07C39/04, C07B41/02
【公開號】CN105669337
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】王峰, 張超鋒, 徐杰, 張曉辰, 張哲 , 陳海軍, 王業(yè)紅, 李利花, 王敏
【申請人】中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2014年11月19日