專利名稱：：滑動部件用樹脂組合物以及滾動軸承的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一類適用于表面部位由滑動部件形成的機(jī)械零件的滑動部件用樹脂組合物、以及在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承。
背景技術(shù)：
：2沖程發(fā)動機(jī)具有利用混合氣的燃燒來進(jìn)行直線往復(fù)運(yùn)動的活塞、輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸、以及用于連接活塞和曲軸以將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿。連桿是通過在直線狀棒體的下方設(shè)置大端部并在上方設(shè)置小端部而形成的部件。曲軸在連桿的大端部處，而用于連接活塞和連桿的活塞銷則在連桿的小端部處，各自借助于安裝在嚙合孔中的滾柱軸承，旋轉(zhuǎn)自如地被支持著。用于支持旋轉(zhuǎn)軸的滾柱軸承由多個滾柱和用于保持多個滾柱的保持器構(gòu)成。作為上述的安裝在分別設(shè)置于連桿的小端部和大端部的嚙合孔中、用于支持活塞銷和曲軸的滾柱軸承，可以使用盡管軸承投影面積小，但卻能夠承受高荷重的負(fù)荷，而且屬于高剛性的針狀滾柱軸承。此處，針狀滾柱軸承包含多個針狀滾柱和用于保持多個針狀滾柱的保持器。保持器中設(shè)置有用于保持針狀滾柱的窩坑，利用位于各窩坑之間的柱部來保持各針狀滾柱的間隔。對于在連桿的小端部處和大端部處的針狀滾柱軸承，為了減輕由于針狀滾柱的自轉(zhuǎn)運(yùn)動和公轉(zhuǎn)運(yùn)動所導(dǎo)致的施加在針狀滾柱軸承上的荷重，該針狀滾柱軸承按照能使保持器的外徑表面與精確地設(shè)置于小端部和大端部的嚙合孔的內(nèi)徑表面接觸的外徑導(dǎo)向的方式使用。另一方面，一般的滾動軸承用內(nèi)圈、外圈和密封材料等將軸承內(nèi)部封閉，在該軸承內(nèi)部設(shè)置轉(zhuǎn)動體和保持器，其間填充潤滑脂，利用該潤滑脂將轉(zhuǎn)動體與保持器經(jīng)常潤滑。與此相反，上述針狀滾柱軸承由于沒有內(nèi)圈、外圈和密封材料等，因此軸承內(nèi)部不密閉，不能將潤滑脂填充到該軸承的內(nèi)部。因此，上述針狀滾柱軸承在旋轉(zhuǎn)時，必須用泵等將潤滑油經(jīng)常供給滑動部位。由于上述泵等在與上述針狀滾柱軸承的旋轉(zhuǎn)同時地開始工作，因此，在旋轉(zhuǎn)開始之后，潤滑油不能立即進(jìn)入到針狀滾柱軸承的全部空腔，從而不能充分地潤滑。因此，在保持器與針狀滾柱之間產(chǎn)生很大的摩擦，使得保持器和針狀滾柱的表面產(chǎn)生磨耗，并使保持器外徑表面與軸承外圈(thehousingofthebearing)的內(nèi)徑表面產(chǎn)生磨耗，在最差的情況下，有可能導(dǎo)致二者發(fā)熱膠著(seize)。因此，為了防止上述針狀滾柱軸承在旋轉(zhuǎn)開始之后的磨耗和發(fā)熱膠著，有人提出在保持器的表面上預(yù)先形成具有潤滑性的覆膜的技術(shù)。例如，已知的一種方法是在由一種通過滲碳處理而在表面上形成了固化層的鋼材制成的保持器的轉(zhuǎn)動體的導(dǎo)向面上，通過濺射法等形成硬質(zhì)的類金剛石碳(diamond-likecarbon;以下簡稱DLC)的覆膜，進(jìn)而形成銀等軟質(zhì)金屬覆膜的方法(參見專利文獻(xiàn)1)。該軟質(zhì)金屬覆膜由于能夠降低保持器與針狀滾柱之間的摩擦，以及降低保持器外徑表面與外圈內(nèi)徑表面之間的摩擦，因此，即使在潤滑不足的旋轉(zhuǎn)開始之后也能防止保持器和針狀滾的磨耗以及因此造成的基底的DLC覆膜重新露出，從而阻止該DLC覆膜的磨耗。另外，還有人提出采用電鍍法在保持器的表面上直接形成上述軟質(zhì)金屬覆膜的技術(shù)。例如，已知的一種方法是在低碳鋼的表面上形成約2550m的鍍銀覆膜的方法(參見專利文獻(xiàn)2)。該鍍銀覆膜由于能夠分別降低保持器與針狀滾柱之間、保持器外徑表面與外圈之間的摩擦，因此，與上述同樣，即使在潤滑不足的旋轉(zhuǎn)開始之后也能防止發(fā)熱膠著。進(jìn)而，鍍銅覆膜也與鍍銀覆膜同樣，具有降低保持器與針狀滾柱之間的摩擦作用，因此，可以防止發(fā)熱膠著。然而，按照專利文獻(xiàn)1所示的方法，當(dāng)軟質(zhì)金屬因磨耗而消失之后，硬質(zhì)覆膜就會露出，從而導(dǎo)致外圈內(nèi)徑部與硬質(zhì)覆膜發(fā)生滑動摩擦。這種情況下，雖然保持器不發(fā)生磨耗，但外圈內(nèi)徑部有可能被保持器表面的硬質(zhì)覆膜磨耗。另外，從制造的觀點(diǎn)考慮，由于要對保持器進(jìn)行滲碳處理，再采用濺射裝置形成DLC覆膜，形成軟質(zhì)金屬覆膜，所以，作業(yè)工序復(fù)雜而且要求多個工序。而且，濺射裝置價格高，生產(chǎn)效率也低，因此，使用該裝置的處理具有成本增高的問題。另外，按照專利文獻(xiàn)2所示的方法，在含有硫系添加劑的潤滑體系中，在保持器表面上形成的鍍銀覆膜與潤滑油中所含的硫成分結(jié)合形成硫化銀，該硫化銀將鍍銀覆膜的表面覆蓋。由于該硫化銀比銀脆，覆膜容易剝離，耐油性也差，因此使得覆膜被潤滑油溶解。其結(jié)果，鍍銀覆膜消失了的保持器外徑表面與外圈內(nèi)徑表面之間的摩擦增大，具有容易產(chǎn)生發(fā)熱膠著的問題。另外，鍍銅覆膜也同樣地生成硫化銅，具有由于覆膜剝離和溶解而使保持器的潤滑性惡化的問題。另外，本發(fā)明人等提出在保持器的表面上形成配合有富勒烯的樹脂覆膜的技術(shù)(專利文獻(xiàn)3)。通過配合富勒烯，可以形成耐磨耗性優(yōu)良的潤滑膜。但是，尚未發(fā)現(xiàn)關(guān)于在含有硫系添加劑的潤滑體系或者氣氛中配合富勒烯的耐磨耗性潤滑膜的報(bào)導(dǎo)。專利文獻(xiàn)1特開2005-147306號公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開2002-195266號公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2005-299852號公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明所要解決的課題本發(fā)明是鑒于這些問題而開發(fā)的，其目的在于，提供即使在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境或者含有硫系化合物的氣氛中使用，機(jī)械零件表面上形成的覆膜也不易發(fā)生剝離或覆膜成分溶出的滑動部件用樹脂組合物以及將該滑動部件用樹脂組合物的覆膜用于滑動表面的滾動軸承。用于解決課題的手段本發(fā)明的滑動部件用樹脂組合物是用于至少在表面部位由滑動部件形成的機(jī)械零件的滑動部件用樹脂組合物，其特征在于，該組合物在合成樹脂中含有富勒烯以及選自二硫化鉬和二硫化鴇中的至少1種二硫化物，相對于組合物全體，富勒烯的含量為0.110體積％，二硫化物的含量為0.520體積％。上述滑動部件用樹脂組合物的特征在于，可作為合成樹脂覆膜使用，特別是，其特征還在于，其中的合成樹脂為聚酰亞胺系樹脂。另外，其特征在于，其中的合成樹脂為聚酰亞胺系樹脂中的聚酰胺酰亞胺樹脂，進(jìn)而，其特征在于，其中的合成樹脂為伸長率60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂。本發(fā)明的滾動軸承是具備多個轉(zhuǎn)動體以及保持該轉(zhuǎn)動體的保持器，在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中、或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承，其特征在于，其中使用在表面部位上形成了上述本發(fā)明的滑動部件用樹脂組合物的覆膜的保持器。另外，作為滑動部件用樹脂組合物覆膜，其特征在于，該覆膜是伸長率(elongationpercentage)為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜。另外，作為滑動部件用樹脂組合物覆膜，其特征在于，該覆膜由多層構(gòu)成，其中，直接將保持器的滑動表面覆蓋的第1層為伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂的樹脂組合物覆膜，最外層由無填充的合成樹脂或者配合有固體潤滑劑的合成樹脂覆膜形成。另外，上述滾動軸承的特征在于，其中所用的保持器為鐵系金屬材料的成形體，上述轉(zhuǎn)動體具有滾柱形狀。本發(fā)明的滾動軸承的特征在于，該軸承支持著輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸，并安裝在設(shè)置在將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿的大端部處的嚙合孔中。發(fā)明的效果本發(fā)明的滑動部件用樹脂組合物由于在合成樹脂中配合規(guī)定量的富勒烯和二硫化物，因此，微粒形狀的富勒烯和二硫化物粉末均勻地配合在樹脂體或者覆膜中。其結(jié)果，通過它們的協(xié)同效果，可以在提高耐磨耗性、耐剝離性的同時，使摩擦系數(shù)降低。由于使用伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂作為合成樹脂，因此，在機(jī)械零件的滑動部位的摩擦小，沒有磨耗和剝離，因此，難以發(fā)生發(fā)熱膠著，可以獲得長壽命、高可靠性。另外，可以在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中長期維持保持器的潤滑性。因此，適用于在十分苛刻的條件下使用的滾動軸承的保持器表面，特別是作為覆蓋飛機(jī)用滾動軸承和風(fēng)力發(fā)電裝置用的滾動軸承的保持器表面、以及萬向接頭的保持器(thecage)表面等的被覆材料。本發(fā)明的滾動軸承是具備多個轉(zhuǎn)動體和用于保持該轉(zhuǎn)動體的保持器、可在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承，由于在該保持器的表面部位形成上述本發(fā)明的滑動部件用組合物覆膜，因此，可以抑制覆膜的剝離和覆膜成分溶出到潤滑油中，與以往的金屬鍍層相比，可以更長期地維持保持器的潤滑性。由于上述轉(zhuǎn)動體具有滾柱形狀，因此可以承受高荷重的負(fù)荷。另外，通過使用高剛性的針狀滾柱軸承，可以承受更高荷重的負(fù)荷。本發(fā)明的滾動軸承是如下的滾柱軸承支持著用于輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸，并安裝在設(shè)置在用于將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿的大端部處的嚙合孔中，利用上述保持器的外徑表面進(jìn)行導(dǎo)向，因此，上述聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜與以往的金屬鍍層相比，可以更長期地維持保持器的潤滑性，防止保持器外徑表面和嚙合孔內(nèi)徑表面的磨耗，可以謀求裝置整體的長壽命化。圖1為使用本發(fā)明的滾動軸承的2沖程發(fā)動機(jī)的縱向截面圖。圖2為示出本發(fā)明的滾動軸承的一個實(shí)施例的針狀滾柱軸承的立體圖。圖3為示出滑動試驗(yàn)機(jī)的圖。圖4為實(shí)施例5的滑動試驗(yàn)后的環(huán)狀試驗(yàn)件表面照片。圖5為比較例3的滑動試驗(yàn)后的環(huán)狀試驗(yàn)件表面照片。圖6為比較例8的滑動試驗(yàn)后的環(huán)狀試驗(yàn)件表面照片。圖7為示出本發(fā)明所用的多層覆膜為2層的例子的示意圖。圖8為示出本發(fā)明所用的多層覆膜為3層的例子的示意圖。符號說明1針狀滾柱軸承(滾動軸承)la針狀滾柱軸承l(wèi)b針狀滾柱軸承2保持器2a窩坑部2b柱部3針狀滾柱(轉(zhuǎn)動體)4氣缸5曲軸箱6曲軸7連桿8活塞9吸氣孔IO排氣孔ll燃燒室12旋轉(zhuǎn)中心軸13平衡錘14活塞銷15大端部16小端部17狀試驗(yàn)件18旋轉(zhuǎn)軸19臂部20鋼板21氣動滑塊(airslider)22荷重23測力傳感器24氈墊25機(jī)械零件26第1層27最表層28中間層具體實(shí)施例方式作為適用于本發(fā)明的滑動部件用組合物中的合成樹脂，只要是具有耐油性、制成覆膜時的覆膜強(qiáng)度高、耐磨耗性優(yōu)良的材料，就沒有特殊限定。作為這種例子，可舉出環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚碳化二亞胺樹脂、呋喃樹脂、雙馬來酰亞胺三嗪樹脂、不飽和聚酯樹脂、硅樹脂、聚氨基雙馬來酰亞胺樹脂、芳香族聚酰亞胺樹脂等熱固性樹脂、聚烯烴樹脂、聚縮醛樹脂、聚酰胺樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚砜樹脂、聚醚砜樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、熱塑性聚酰亞胺樹脂、芳香族聚酰胺酰亞胺樹脂、聚苯并咪唑樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚腈樹脂、氟樹脂、芳香族聚酯樹脂等熱塑性樹脂等。作為其中優(yōu)選的樹脂，可舉出芳香族聚酰胺酰亞胺樹脂、芳香族聚酰亞胺樹脂、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、聚苯硫醚樹脂等。這些合成樹脂中可以根據(jù)需要配合纖維狀和粒狀的各種填充材料。本發(fā)明中，特別優(yōu)選的合成樹脂為覆膜形成能力優(yōu)良的聚酰亞胺系樹脂。作為聚酰亞胺系樹脂可舉出在分子內(nèi)具有酰亞胺鍵的聚酰亞胺樹脂、在分子內(nèi)具有酰亞胺鍵和酰胺鍵的聚酰胺酰亞胺樹脂等。聚酰亞胺樹脂中中，優(yōu)選芳香族聚酰亞胺樹脂，芳香族聚酰亞胺樹脂為具有由化1所示的重復(fù)單元的樹脂，也可以使用具有由化1所示的重復(fù)單元的屬于樹脂前體的聚酰胺酸(polyamicacid)。&為芳香族四羧酸或其衍生物的殘基，R2為芳香族二胺或其衍生物的殘基。作為所述的&或&，可舉出苯基、萘基、二苯基、以及這些基團(tuán)被亞甲基、醚基、羰<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>基、磺基等的連接基連接而成的芳香族基團(tuán)?；?'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>作為芳香族四羧酸或其衍生物的例子，可舉出均苯四甲酸二酐、2，2'，3，3'-聯(lián)苯基四羧酸二酐、3，3'，4，4'_聯(lián)苯基四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、雙(2，3-二羧基苯基)甲酸二酐等，它們可以單獨(dú)使用或者混合使用。作為芳香族二胺或其衍生物的例子，可舉出4，4'-二氨基二苯基醚、3，3'-二氨基二苯基砜、4，4'-二氨基二苯基甲烷、間苯二胺、對苯二胺、4，4'_雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯基醚等二胺類或者二異氰酸酯類。作為由上述芳香族四羧酸或其衍生物與芳香族二胺或其衍生物組合而獲得的芳香族聚酰亞胺樹脂的例子，可舉出具有表1所示重復(fù)單元的樹脂。它們是在&和R2上不含雜原子的樹脂。表1中的芳香族聚酰亞胺樹脂中，優(yōu)選芳香環(huán)在分子中所占的比例高的聚酰亞胺C和聚酰亞胺D，特別是聚酰亞胺D適用于本發(fā)明。作為芳香族聚酰亞胺樹脂清漆的市售品，可舉出例如宇部興產(chǎn)社制UVarnish。表1聚酰亞胺重復(fù)單元的結(jié)構(gòu)式8適用于本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂為在高分子主鏈內(nèi)具有酰胺鍵和酰亞胺鍵的樹脂，可以通過多元羧酸或其衍生物與二胺或其衍生物的反應(yīng)來獲得。作為多元羧酸，可舉出二羧酸、三羧酸以及四羧酸，聚酰胺酰亞胺樹脂可以通過(l)二羧酸和三羧酸與二胺的組合、(2)二羧酸和四羧酸與二胺的組合、(3)三羧酸與二胺的組合、(4)三羧酸和四羧酸與二胺的組合來獲得。多元羧酸與二胺也可以是各自的衍生物。作為多元羧酸的衍生物，可舉出酸酐、酰氯；作為二胺的衍生物，可舉出二異氰酸酯。為了避免異氰酸酯基的經(jīng)時變化，也可以使用被必要的封端劑穩(wěn)定化了的二異氰酸酯。作為封端劑，可舉出醇、酚、肟等。另外，作為多元羧酸和二胺，也可以分別使用芳香族和脂肪族化合物。作為適用于本發(fā)明的聚酰胺酰亞胺樹脂，優(yōu)選伸長率優(yōu)良的產(chǎn)品，優(yōu)選將芳香族化合物與脂肪族化合物并用。另外，也可以用環(huán)氧化合物進(jìn)行改性。作為三羧酸或其衍生物的例子，可舉出偏苯三酸酐、2，2'，3-聯(lián)苯基三羧酸酐、3，3'，4-聯(lián)苯基三羧酸酐、3，3'，4-二苯甲酮三羧酸酐、l，2，5-萘三羧酸酐、2，3-二羧基苯基甲基苯甲酸酐等，它們可以單獨(dú)使用或者混合使用。從進(jìn)行量產(chǎn)化、容易工業(yè)利用的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選偏苯三酸酐。作為四羧酸或其衍生物的例子，可舉出均苯四甲酸二酐、3，3'，4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3，3'，4，4'-聯(lián)苯基四羧酸二酐、1，2，5，6-萘四羧酸二酐、2，3，5，6-吡啶四羧酸二酐、l，4，5，8-萘四羧酸二酐、3，4，9，10-茈四羧酸二酐、4，4'-磺酰基二(苯二甲酸)二酐、間-三聯(lián)苯-3，3'，4，4'_四羧酸二酐、4，4'-氧基二(苯二甲酸)二酐、1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-雙(2，3-或者3，4-二羧基苯基)丙二酸酐、2，2-雙(2，3_或者3，4-二羧基苯基)丙二酸酐、2，2-雙[4-(2，3-或者3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酸酐、1，1，1，3，3，3-六氟-2，2-雙[4-(2，3-或者3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙二酸酐、l，3-雙(3，4-二羧基苯基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷二無水物、丁烷四羧酸二酐、雙環(huán)-[2，2，2]_辛_7-烯-2:3:5:6_四羧酸二酐等。作為二羧酸或其衍生物的例子，可舉出琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸(sebacicacid)、癸二酸(decanoicdiacid)、十二烷二酸、二聚酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、萘二羧酸、氧基二苯甲酸、聚丁二烯系低聚物的兩末端為羧基的脂肪族二羧酸(日本曹達(dá)(株)制Nisso-PB、C系列；宇部興產(chǎn)(株)制Hycar-RLP、CT系歹lj;Thiokol社制HC—polymer系歹lj;GeneralTire社制Telagen系列；PhillipsPetroleum社制Butaretz系列等)、通過使碳酸酯二醇類(Daicel化學(xué)(株)制的商品名PLACCEL、CD-205、205PL、205HL、210、210PL、210HL、220、220PL、220HL)與相當(dāng)于其羥基當(dāng)量以上的羧基當(dāng)量的二羧酸反應(yīng)而獲得的酯二羧酸等。作為二胺或其衍生物的例子，作為二異氰酸酯，可舉出4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、4，4'_二苯基醚二異氰酸酯、4，4'-[2，2-雙(4-苯氧基苯基)丙烷]二異氰酸酯、聯(lián)苯基-4，4'-二異氰酸酯、聯(lián)苯基_3，3'-二異氰酸酯、聯(lián)苯基-3，4'_二異氰酸酯、3，3'-二甲基聯(lián)苯基-4，4'_二異氰酸酯、2，2'-二甲基聯(lián)苯基-4，4'_二異氰酸酯、3，3'-二乙基聯(lián)苯基_4，4'_二異氰酸酯、2，2'-二乙基聯(lián)苯基_4，4'_二異氰酸酯、3，3'-二甲氧基聯(lián)苯基_4，4'_二異氰酸酯、2，2'-二甲氧基聯(lián)苯基_4，4'-二異氰酸酯、萘-1，5-二異氰酸酯、萘-2，6-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、反式環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯、氫化間苯二亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、通過使碳酸酯二醇類(Daicel化學(xué)(株)制的商品名PLACCEL、CD_205、205PL、205HL、210、210PL、210HL、220、220PL、220HL)與相當(dāng)于其羥基當(dāng)量以上的異氰酸酯當(dāng)量的二異氰酸酯反應(yīng)而獲得的氨基甲酸酯二異氰酸酯等二異氰酸酯類。作為二胺類，可舉出由氨基鍵合到二甲基硅氧烷的兩末端上而成的硅氧烷二胺(硅油X-22-161AS(胺當(dāng)量450)、X-22-161A(胺當(dāng)量840)、X-22-161B(胺當(dāng)量1500)、X-22-9409(胺當(dāng)量700)、X-22-1660B-3(胺當(dāng)量2200)(以上由信越化學(xué)工業(yè)社制，商品名)、BY16-853(胺當(dāng)量650)、BY16-853B(胺當(dāng)量2200)、(以上由東麗道康寧社制，商品名))、兩末端氨基化的聚乙烯、兩末端氨基化的聚丙烯等兩末端氨基化的低聚物和兩末端氨基化的聚合物、具有氧化烯基的二胺(JefaminD系列、JefaminED系列、JefaminXTJ-511、JefaminXTJ-512，均為SanTechno化學(xué)社商品名)等。與芳香族聚酰亞胺樹脂不同，本發(fā)明中特別優(yōu)選的是在不經(jīng)過前體的樹脂溶液的狀態(tài)下具有酰胺鍵和酰亞胺鍵的重復(fù)單元的聚酰胺酰亞胺樹脂。另外，可以使用聚酰胺酰亞胺樹脂的二異氰酸酯改性、BPDA改性、砜改性、橡膠改性樹脂。作為聚酰胺酰亞胺樹脂清漆的市售品，可舉出例如日立化成社制HPC5020、HPC7200等。作為本發(fā)明中的聚酰胺酰亞胺樹脂，優(yōu)選樹脂覆膜的伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂。如果伸長率低于60%，則與基材的密合性差，容易剝離，在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中，容易發(fā)生金屬基材的剝離或者溶出。如果伸長率超過120%，則耐熱性降低，而且容易因潤滑油而溶脹。作為樹脂覆膜的伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂的市售品，可舉出例如日立化成社制、商品名HPC7200-30。本發(fā)明中，聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜的伸長率按照以下方法測定。將聚酰胺酰亞胺樹脂溶液涂布到在丙酮脫脂后通過吹氮?dú)馐蛊浔砻媲鍍艋牟ＡЩ迳?，?(TC預(yù)干燥30分鐘，然后在15(TC預(yù)干燥10分鐘，最后，在適于聚酰胺酰亞胺樹脂的分子結(jié)構(gòu)的固化溫度干燥30分鐘。將固化涂膜從玻璃基板上剝離，獲得80±8iim厚的樹脂薄膜，將該薄膜制成10mmX60mm的長方形試驗(yàn)件，按照夾頭間距離20mm、拉伸速度5mm/分鐘的條件，在室溫下用拉伸試驗(yàn)機(jī)測定伸長率(％)。聚酰亞胺系樹脂中配合的富勒烯，由碳5元環(huán)和6元環(huán)構(gòu)成，是一種具有閉合為球形的各種各樣的多面體結(jié)構(gòu)的碳分子。作為石墨、金剛石之外的第3種碳的同位素，是1985年由H.W.Kroto和R.E.Smalley等發(fā)現(xiàn)的新的碳材料。作為代表性的分子結(jié)構(gòu)，可舉出由60個碳原子構(gòu)成的含有12個五元環(huán)和20個六元環(huán)的球形的截頂正二十面體、被稱為足球狀的結(jié)構(gòu)的C6。，同樣地，存在由70個碳原子構(gòu)成的C,以及碳數(shù)更多的高階富勒烯(highorderfullerene)，例如C76、C78、C82、C84、C9。、C94、C96等。其中，(:6。和C7。為代表性的富勒烯。另外，使它們反應(yīng)可獲得多聚物。本發(fā)明中，只要是富勒烯，球形和多聚物中的任一種均可使用。富勒烯的制造方法包括激光蒸發(fā)法、電阻加熱法、電弧放電法、熱分解法等，具體地說，例如日本專利第2802324號公開的方法在減壓下或者惰性氣體存在下生成碳蒸氣，通過冷卻、簇(cluster)生長，獲得富勒烯類。另一方面，近年來，作為經(jīng)濟(jì)效率高的大量制造法，燃燒法已經(jīng)實(shí)用化。作為燃燒法的例子，使用在減壓室內(nèi)設(shè)置燃燒爐的裝置，一邊用真空泵將體系內(nèi)換氣，一邊將烴原料和氧混合后供給燃燒爐，生成火焰。然后，將由上述火焰產(chǎn)生的煤狀物質(zhì)用在下游設(shè)置的回收裝置回收。在該制造方法中，富勒烯作為煤中的溶劑可溶成分而獲得，采用溶劑萃取、升華等方法進(jìn)行分離。得到的富勒烯通常為Ce。、C7。和更高碳數(shù)的高階富勒烯的混含物，也可以通過進(jìn)一步精制將C6。、C7。等分離。作為本發(fā)明中使用的富勒烯，對于結(jié)構(gòu)和制造方法沒有特殊限定，特別優(yōu)選Ce。、C7。的碳數(shù)的富勒烯、或者屬于它們的混合物的混合富勒烯。富勒烯可以作為固體狀的配合劑使用，或者也可以作為由富勒烯溶解、分散于有機(jī)溶劑中而獲得的配合劑使用。在任一種情況下，作為富勒烯，C6。、C7。和高階富勒烯均可以單獨(dú)使用，也可以使用混含狀態(tài)的富勒烯，從在樹脂中的分散性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用混合狀態(tài)的富勒烯。進(jìn)而，為了使分散性更良好，混合時的平均粒徑為lOOym以下，優(yōu)選為50iim以下，更優(yōu)選為10iim以下。富勒烯在滑動部件用組合物中的配合比例，相對于組合物全體，配合固體狀的富勒烯0.110體積％，優(yōu)選0.15體積％。如果小于0.1體積％，則得不到足夠的耐磨耗性，而如果超過10體積％，則分散不良，耐磨耗性惡化。二硫化鉬、二硫化鎢可以作為粉末狀態(tài)使用。從分散性和覆膜的表面平滑性考慮，粒徑為lOym以下，優(yōu)選為5ym以下。二硫化鉬、二硫化鴇在滑動部件用組合物中的配合比例，相對于組合物全體，配合0.520體積％，優(yōu)選配合0.515體積％。如果小于0.1體積％，則得不到足夠的摩擦磨耗特性，而如果超過20體積％，則耐磨耗性惡化。作為本發(fā)明的滑動部件用組合物的優(yōu)選方案，為通過在聚酰亞胺系樹脂中分散配合進(jìn)富勒烯以及選自二硫化鉬和二硫化鎢中的至少l種二硫化物而成的樹脂組合物。上述滑動部件用組合物中，作為聚酰亞胺系樹脂，優(yōu)選樹脂覆膜的伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂。該聚酰胺酰亞胺樹脂也可以單獨(dú)地制成滑動部件用覆膜。另外，也可以制成在保持器表面上形成多層覆膜時構(gòu)成第1層樹脂組合物覆膜的樹脂。在制成多層覆膜的情況下，直接覆蓋滑動部件的滑動表面的第1層，是上述伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂的樹脂組合物覆膜，最外層由無填充的合成樹脂或者配合有固體潤滑劑的合成樹脂覆膜來形成。填充材料在多層覆膜中的配合比例，相對于各層的覆膜全體，配合0.120體積％，優(yōu)選配合0.510體積％。如果小于0.1體積％，則由于不能使覆膜充分強(qiáng)化，因此不能賦予耐剝離性，另外，如果超過20體積％，則相反地使密合力降低。此處所說的填充材料是指富勒烯和碳化硅、氧化硅等無機(jī)微粒等，可以使用粉末狀的填充材料，從分散性和覆膜的表面平滑性考慮，微粒的粒徑為lOym以下，優(yōu)選為5iim以下。本發(fā)明中的多層覆膜，在第2層以后，可以根據(jù)需要配合固體潤滑劑，作為該固體潤滑劑，可舉出二硫化鉬、二硫化鎢、石墨、PTFE樹脂等，可以分別使用這些粉末狀的固體潤滑劑。從分散性和覆膜的表面平滑性考慮，粒徑為10i!m以下，優(yōu)選為5iim以下。固體潤滑劑在多層覆膜中的配合比例，相對于覆膜全體，配合0.530體積％，優(yōu)選配合0.515體積％。如果小于0.1體積％，則得不到足夠的摩擦磨耗特性，而如果超過30體積％，則覆膜強(qiáng)度極端降低，會發(fā)生剝離和異常磨耗。下面基于本發(fā)明中使用的多層覆膜的構(gòu)成。圖7為示出多層覆膜為2層的例子的示意圖。如圖7所示，多層覆膜如下構(gòu)成覆蓋著機(jī)械零件25的，作為配合有填充材料的合成樹脂覆膜的第1層26;和覆蓋在第1層26上，作為配合有填充材料和固體潤滑劑或者只配合固體潤滑劑的合成樹脂覆膜的最表層27這2層。圖8為示出多層覆膜為3層的例子的示意圖。多層覆膜不限定于2層的構(gòu)成，如圖8所示，例如在覆蓋機(jī)械零件25的第1層26與最表層27之間形成一層其中固體潤滑劑的配合量少于最表層27的中間層28，由此可以使固體潤滑劑的配合量傾斜。以下說明以一種由本發(fā)明的樹脂組合物制得的樹脂覆膜、或者使用該樹脂覆膜制成的多層覆膜，作為在與含有硫成分的潤滑油接觸的環(huán)境中或者在含有硫系化合物的氣氛中難以溶出的覆膜，將其用于滾動軸承的保持器時的效果。對上述滾動軸承進(jìn)行精心研究的結(jié)果得知，密合性和耐熱性優(yōu)良的上述聚酰亞胺系樹脂覆膜，即使在含有硫成分的潤滑油中浸漬也不會溶脹或溶解，因此，即使是耐硫化性低的金屬，也能通過在金屬表面上形成聚酰亞胺系樹脂覆膜來使該金屬難以溶出到潤滑油中。因此，通過制作表面上具有聚酰亞胺系樹脂覆膜的保持器并將其安裝到滾動軸承中，就可以獲得具有一層在與含有硫成分的潤滑油接觸的環(huán)境中難以發(fā)生溶出的覆膜的滾動軸承?；诒景l(fā)明的滾動軸承的使用方式。圖1為使用針狀滾動軸承作為本發(fā)明的滾動軸承的2沖程發(fā)動機(jī)的縱截面圖。如圖l所示，2沖程發(fā)動機(jī)具有借助于由汽油和作為發(fā)動機(jī)油的潤滑油混合而成的混合氣的燃燒而進(jìn)行直線往復(fù)運(yùn)動的活塞8、用于輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸6、以及用于連接活塞8和曲軸6以將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿7。曲軸6以旋轉(zhuǎn)中心軸12作為中心進(jìn)行旋轉(zhuǎn)運(yùn)動，利用平衡錘13使旋轉(zhuǎn)運(yùn)動平衡。連桿7是通過在直線狀棒體的下方設(shè)置大端部15，并在上方設(shè)置小端部16而形成的部件。曲軸6借助于安裝在連桿7的大端部15的嚙合孔中的針狀滾柱軸承l(wèi)a，旋轉(zhuǎn)自如地被支持著。另外，用于連接活塞8和連桿7的活塞銷14借助于安裝在連桿7的小端部16的嚙合孔中的針狀滾柱軸承l(wèi)b，旋轉(zhuǎn)自如地被支持著。由汽油和潤滑油混合而成的混合氣從吸氣孔9送入曲軸箱5，然后根據(jù)活塞8的上下動作，導(dǎo)入到氣缸4上方的燃燒室11中，使其燃燒。燃燒后的廢氣從排氣孔10排放出來。圖2為示出屬于本發(fā)明的滾動軸承的一個實(shí)施例的針狀滾柱軸承的立體圖。如圖2所示，針狀滾柱軸承1由多個針狀滾柱3、用于按一定間隔、或者不等間隔地保持針狀滾柱3的保持器2。不設(shè)置內(nèi)圈和外圈，而是將曲軸6和活塞銷14等的軸直接插入到保持器2的內(nèi)徑側(cè)，保持器2的外徑側(cè)則嵌入到作為外圈的連桿7的嚙合孔中(參見圖l)。由于沒有內(nèi)外圈、并且將直徑比長度小的針狀滾柱3用作轉(zhuǎn)動體，因此，該針狀滾柱軸承1與具有內(nèi)外圈的普通滾動軸承相比，結(jié)構(gòu)更為緊湊。保持器2中，設(shè)置用于保持針狀滾柱3的窩坑2a，借助處于各窩坑之間的柱部2b來保持各針狀滾柱3的間隔。在保持器2的表面部位形成聚酰亞胺系樹脂覆膜。形成滑動部件用樹脂覆膜的保持器的表面部位是與潤滑油接觸的部位，優(yōu)選包含與針狀滾柱3接觸的窩坑2a的表面在內(nèi)的屬于保持器2的全部表面。另外，除了保持器2的表面部位以外，還可以在作為轉(zhuǎn)動體的針狀滾柱3的表面或者連桿7的內(nèi)徑表面上形成同樣的滑動部件用樹脂覆膜。按照本發(fā)明，用于滾動軸承的轉(zhuǎn)動體具有滾柱形狀，因此，本發(fā)明的滾動軸承安裝在設(shè)置于上述連桿的小端部處和大端部處的嚙合孔中，可以支持活塞銷和曲軸，盡管軸承投影面積小，但可以承受高荷重的負(fù)荷。特別地，使用高剛性的針狀滾柱作為轉(zhuǎn)動體的滾動軸承，與使用滾柱作為轉(zhuǎn)動體的滾動軸承相比，可以承受更高荷重的負(fù)荷。12本發(fā)明的滾動軸承由于是這樣一種軸承，它支持著用于輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸，安裝在設(shè)置在用于將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿的大端部處的嚙合孔中，利用具有上述覆膜的保持器的外徑表面進(jìn)行導(dǎo)向，因此，幾乎不會發(fā)生覆膜剝離和金屬溶出到潤滑油中的情況，因此，與以往的金屬鍍膜的保持器相比，可以使保持器維持更長期間的潤滑性，并能防止保持器外徑表面和嚙合孔內(nèi)徑表面的磨耗，從而謀求裝置整體的長壽命化。另外，如圖1所示，本發(fā)明的滾動軸承也支持著用于輸出直線往復(fù)運(yùn)動的活塞銷，安裝在設(shè)置在用于將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿的小端部處的嚙合孔中。本發(fā)明的滾動軸承可以用于與配合有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中。作為與潤滑油接觸的環(huán)境，可舉出例如，如上所述，滾動軸承安裝在2沖程或者4沖程發(fā)動機(jī)的連桿上并與由汽油和作為發(fā)動機(jī)油的潤滑油混合而成的混合氣接觸的場合或者與發(fā)動機(jī)油接觸的場合，或者當(dāng)向滾動軸承的保持器窩坑部等部位注油等而與油接觸的場合。硫系添加劑是指含有硫系化合物的添加劑，作為該添加劑種類，可舉出抗氧化劑、防銹劑、極壓劑、清凈分散劑、金屬鈍化劑、磨耗防止劑等。作為添加含有硫系化合物的添加劑的潤滑油，可舉出礦物油、合成油、酯油、醚油等。作為硫系化合物，可舉出例如，二烷基二硫代磷酸鋅(以下記做ZnDTP)、二烯丙基二硫代磷酸鋅等硫代磷酸鹽；硫化萜烯、吩噻嗪、巰基苯并噻唑、石油磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚丁烯-P2S5反應(yīng)生成物鹽、有機(jī)磺酸的銨鹽、堿土類金屬的有機(jī)磺酸鹽U-巰基硬脂酸等巰基脂肪酸類或其金屬鹽；2，5-二巰基_1，3，4-噻二唑、2_巰基噻二唑等噻唑類；2-(癸基二硫代)_苯并咪唑、2，5_二(十二烷基二硫代)_苯并咪唑等二硫化物系化合物；硫代丙酸二月桂基酯等硫代羧酸酯系化合物；二芐化二硫、二硫化二苯、硫化鯨蠟油等硫化油脂；硫化烯烴、硫化脂肪酯等硫化酯；二節(jié)基二硫化物、烷基多硫化物、烯烴多硫化物、黃原酰硫化物(xanthicsulfide)等硫化物；磺酸牽丐、磺酸鎂、烷基二硫代磷酸胺等。上述硫系化合物中，容易對連桿用的滾柱軸承產(chǎn)生影響的化合物是ZnDTP。本發(fā)明中，"在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中難以發(fā)生剝離或者溶出"是指，例如，將一種在尺寸為3mmX3mmX20mm(表面積258mm2)的SCM415制基材片上形成了上述覆膜的試驗(yàn)件3個，在含有1重量％ZnDTP的聚-a-烯烴2.2g中，在15(TC下浸漬處理200小時，此時，用熒光X射線測定裝置測定從試驗(yàn)件溶出到上述潤滑油中的覆膜成分量，測得在潤滑油中的覆膜成分量為200卯m以下。作為滾動軸承所用的保持器的材料，沒有特殊限定，可以使用鐵系金屬材料、銅系金屬材料、鋁系金屬材料、樹脂材料。作為鐵系金屬材料，可以使用滲碳鋼(SCM)、冷軋鋼(SPCC)、熱軋鋼(SPHC)、碳鋼(S25CS55C)、不銹鋼(SUS304SUS316)、低碳鋼(SS400)等。另外，從使用通過后處理在表面上形成滑動部件用樹脂覆膜的保持器的觀點(diǎn)考慮，作為保持器本體，可以使用軸承鋼、滲碳鋼、或者機(jī)械結(jié)構(gòu)用碳鋼，其中，優(yōu)選使用耐熱性高、具有耐受高荷重的剛性的滲碳鋼。作為滲碳鋼，可舉出例如SCM415等。另外，作為銅系金屬材料，可以使用銅-鋅合金(HBsCl、HBsBEl、BSP13)、銅-鋁-鐵合金(A1BC1)等；作為鋁系金屬，可以使用鋁-硅合金(ADC12)等。另外，可以使用聚苯硫醚、聚醚醚酮等樹脂材料。作為樹脂材料中的補(bǔ)強(qiáng)材料，也可以使用含有玻璃纖維和碳纖維等的材料。當(dāng)將適用于本發(fā)明的滑動部件用組合物制成滾動軸承保持器用的覆膜時，可以按照如下方法形成覆膜。首先，將由鐵系金屬材料形成的基材制成的保持器充分洗凈，以除去表面的污染。作為該洗滌方法，可舉出利用有機(jī)溶劑的浸漬洗滌、超聲波洗滌、蒸氣洗滌、酸*堿洗滌等方法。為了提高覆膜的密合性，作為預(yù)處理，也可以施行噴丸處理(包括噴丸硬化處理、WPC等)、化學(xué)蝕刻、磷酸鹽覆膜處理?？梢詫⒒牡谋砻娲植诙仍O(shè)定在Ra=0.3以上的范圍，優(yōu)選Ra=0.51.0。如果Ra小于0.3，則得不到足夠的錨接效果，從而不能提高密合性。另一方面，當(dāng)基材的表面粗糙度過大時，會使精加工的表面變得粗糙，但只要通過研磨等機(jī)械加工來減小表面粗糙度，仍可以作為保持器使用。另外，只要Ra=0.5l.O，就可以獲得足夠的密合性，即使不進(jìn)行機(jī)械加工，也可以獲得小的表面粗糙度。其次，采用噴涂法、浸漬涂布法、靜電涂裝法、滾筒式涂布法、電沉積涂裝法等，在保持器表面上形成滑動部件用組合物的覆膜。優(yōu)選的覆膜厚度為1lOOym，更優(yōu)選為150iim。另夕卜，在覆膜形成過程中，擦去多余附著的清漆，也可以采用離心分離、吹風(fēng)等物理方法、化學(xué)方法來除去，調(diào)整至希望的厚度。覆膜形成后，通過加熱處理進(jìn)行溶劑除去、干燥、熔融、交聯(lián)等，從而完成在表面上形成覆膜的保持器。當(dāng)增加膜厚時，也可以重復(fù)涂布。另外，覆膜完成后，也可以進(jìn)行機(jī)械加工和滾筒處理等。本發(fā)明的滾動軸承的形式也可以是徑向軸承、推力軸承中的任一種情況。另外，轉(zhuǎn)動體的形狀沒有特殊限定，特別是在上述滾柱形狀、針狀滾柱形狀的情況下，可以進(jìn)一步發(fā)揮本發(fā)明的效果。上述滾柱形狀中，除了圓筒形以外，還包含圓的滾柱、球面滾柱等。本發(fā)明的滾動軸承優(yōu)選用于上述連桿、壓縮機(jī)、特別是空調(diào)機(jī)和車用空調(diào)機(jī)等空氣調(diào)節(jié)機(jī)用的壓縮機(jī)等在稀薄的潤滑條件下使用的滾動軸承。另外，還優(yōu)選用于飛機(jī)的滾動軸承、風(fēng)力發(fā)電裝置的主軸支持用滾動軸承、萬向接頭。實(shí)施例本發(fā)明的實(shí)施例17和比較例310中使用的材料匯總示于下面。[]內(nèi)為表l和表2所示的簡稱。(1)聚酰胺酰亞胺樹脂清漆[PAI]日立化成工業(yè)社制HPC-5020-30、伸長率70%(2)芳香族聚酰亞胺樹脂清漆[PI]宇部興產(chǎn)社制UVarnish-A(3)混合富勒烯[混合富勒烯]FrontierCarbon社制混合富勒烯是一種C6。(直徑0.71nm)約60重量％、C7。(長軸徑0.796nm、短軸徑0.712nm)約25重量％、其余為更高碳數(shù)的高階富勒烯的混合物。(4)二硫化鉬粉末[MoS2-0.5iim]日本Molybdenum社制M5、平均粒徑0.5ym(5)二硫化鎢粉末[WS廠li!m]日本潤滑劑社制WS2A、平均粒徑lym(6)聚四氟乙烯粉末[PTFE-0.3iim]喜多村社制KD-1000ASDispersion(溶劑N-甲基-2-妣咯烷酮(NMP))、平均粒徑0.3iim(7)石墨粉末[石墨-6iim]Lonza社制KS-6、平均粒徑6ym實(shí)施例1、實(shí)施例37和比較例310按照表2和表3記載的各種填充材料相對于聚酰胺酰亞胺樹脂清漆(溶劑NMP)的固態(tài)成分的比例，用球磨機(jī)將其充分混合至均勻分散，采用噴霧法將混合液涂布到摩擦試驗(yàn)用SUJ2環(huán)〔外徑40mmX內(nèi)徑20mmX厚度10mm(副曲率R60)、事先采用噴丸處理法使表面粗糙度Ra成為0.7ym:圖3的17〕的外徑表面上。另外，采用浸漬法涂布到作為潤滑油浸漬試驗(yàn)用的SPCC方形棒(3mmX3mmX20mm)的表面上。涂布后，在10(TC下干燥1小時，再在15(TC下干燥1小時，在25(TC下烘烤1小時。調(diào)整噴霧次數(shù)，使覆膜厚度成為2030ym。予以說明，配合有富勒烯的涂布液按下述方法制備，即，預(yù)先準(zhǔn)備一種在甲苯和N-甲基-2-吡咯烷酮的混合溶劑(混合重量比例50:50)中按照5%濃度溶解富勒烯而成的濃縮液，然后按照規(guī)定濃度將其添加到聚酰胺酰亞胺樹脂清漆中而制得。予以說明，表2和表3記載的各成分的配合比例，為固態(tài)成分的比例，全部以體積％表示。〈滑動試驗(yàn)>使用圖3所示的滑動試驗(yàn)機(jī)(Sabang型摩擦磨耗試驗(yàn)機(jī))。使用上述得到的環(huán)狀試驗(yàn)件進(jìn)行滑動試驗(yàn)。圖3為示出滑動試驗(yàn)機(jī)的圖。圖3(a)為正面圖，圖3(b)為側(cè)面圖。將環(huán)狀試驗(yàn)件17安裝到旋轉(zhuǎn)軸18上，將鋼板20固定在臂部19的氣動滑塊21上。一邊從圖面上方向環(huán)狀試驗(yàn)件17施加規(guī)定荷重22—邊使鋼板20旋轉(zhuǎn)接觸，同時，從浸漬有潤滑油的氈墊24將潤滑油供給到環(huán)狀試驗(yàn)件17的外徑表面上。在使環(huán)狀試驗(yàn)件17旋轉(zhuǎn)時所發(fā)生的摩擦力用測力傳感器23檢測。另外，經(jīng)過規(guī)定時間后，目視觀察在環(huán)狀試驗(yàn)件17的外徑表面上形成的聚酰胺酰亞胺樹脂涂膜的狀態(tài)，按照下述3個等級進(jìn)行標(biāo)記〇無顯著的磨耗和剝離；△:無顯著的磨耗但有剝離；X:磨耗大。作為鋼板20，使用SCM415滲碳淬火回火處理品(Hv700、表面粗糙度RaO.Oliim);作為潤滑油，使用MobilVerocityOilNo.3(VG2、ExxonMobil公司制)。荷重為50N，滑動速度為5.0m/秒，試驗(yàn)時間為30分鐘。摩擦系數(shù)用試驗(yàn)結(jié)束前10分鐘的平均值來表示。結(jié)果示于表2和表3。另外，使用得到的SPCC方形棒進(jìn)行潤滑油浸漬試驗(yàn)。將3根包覆有覆膜的方形棒在150°C的潤滑油〔聚_a_烯烴向LUCANTHL-10(三井化學(xué)社制)中添加1重量％ZnDTP(LUBRIZ0L677A、LUBRIZ0L社制)而成的潤滑油〕2.2g中浸漬200小時后，測定溶出到潤滑油中的覆膜成分的濃度。濃度測定采用熒光X射線測定〔熒光X射線測定裝置RigakuZSX100e(Rigaku社制)〕進(jìn)行定量測定。結(jié)果示于表2和表3。實(shí)施例2使用芳香族聚酰亞胺樹脂清漆(溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮)，按照表2所示的比例配合富勒烯，使涂布后的烘烤溫度為35(TC，除此之外，按照與實(shí)施例1同樣的方法制作試驗(yàn)件，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行評價。結(jié)果示于表2。比較例1采用電鍍法對與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)件，以銅鍍層作為基底(鍍層厚5iim)，再在表層上進(jìn)行鍍銀(鍍層厚20iim)。與實(shí)施例1同樣地對得到的試驗(yàn)件進(jìn)行評價。結(jié)果示于表3。比較例2采用電鍍法對與實(shí)施例1同樣的試驗(yàn)件進(jìn)行電鍍銅(鍍層厚25iim)。與實(shí)施例1同樣地對得到的試驗(yàn)件進(jìn)行評價。結(jié)果示于表3。表215<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>另外，實(shí)施例5的滑動試驗(yàn)后的環(huán)表面照片示于圖4，比較例3的滑動試驗(yàn)后的環(huán)表面照片示于圖5，比較例8的滑動試驗(yàn)后的環(huán)表面照片示于圖6。從表3所示的結(jié)果看出，以往使用的作為金屬鍍層的比較例1和比較例2中，在潤滑油浸漬試驗(yàn)中，金屬成分溶出到潤滑油中。特別地，其結(jié)果是，在鍍銅情況下的銅溶出量多。在形成不含添加劑的樹脂覆膜的比較例3中，雖然摩擦系數(shù)小，但在摩擦試驗(yàn)中發(fā)生剝離(參見圖5)。在只配合富勒烯的比較例4中，雖然在摩擦試驗(yàn)中不發(fā)生剝離，但與只含樹脂的試驗(yàn)件相比，其摩擦系數(shù)增加。在除了配合富勒烯以外還配合聚四氟乙烯的比較例5中，雖然摩擦系數(shù)降低，但卻發(fā)生剝離；在配合石墨的比較例6中，磨耗增大。在比較例7中，由于富勒烯的配合量少，因此耐剝離性沒有改善。在比較例8和比較例9中，由于富勒烯或者二硫化鉬的配合量比規(guī)定量多，因此，分散性差，而且作為粘結(jié)劑的樹脂成分少，不能保持添加劑，因此磨耗量增大。在比較例8中，可觀察到磨耗痕跡(參見圖6)。另外，只配合二硫化鉬的比較例10中，其特性與只含樹脂的試驗(yàn)件(比較例3)大致相同。另一方面，如表2所示，實(shí)施例1實(shí)施例7中，由于是配合規(guī)定量的富勒烯、二硫化鉬或者二硫化鎢的聚酰亞胺系樹脂覆膜，因此，摩擦系數(shù)低，觀察不到摩擦試驗(yàn)中的剝離和顯著的磨耗。實(shí)施例5的滑動試驗(yàn)后的環(huán)表面上也觀察不到磨耗痕跡和剝離(參見圖4)。另外，在潤滑油浸漬試驗(yàn)中，觀察不到覆膜成分向潤滑油中的溶出。實(shí)施例8在外徑40mmX內(nèi)徑20mmX厚度10mm(副曲率R60)的SUJ制環(huán)的外周面上涂布聚酰胺酰亞胺樹脂清漆后，干燥，按照2030iim的厚度形成聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜。所用的聚酰胺酰亞胺樹脂清漆為伸長率為101X的HPC7200-30，涂膜形成條件是在8(TC下預(yù)干燥30分鐘，然后在15(TC下預(yù)干燥10分鐘，最后在20(TC下干燥30分鐘。使用得到的環(huán)狀試驗(yàn)件進(jìn)行以下所示的滑動試驗(yàn)。結(jié)果示于表4?！椿瑒釉囼?yàn)>使用圖3所示的在實(shí)施例1中使用的滑動試驗(yàn)機(jī)(Sabang型摩擦磨耗試驗(yàn)機(jī))。試驗(yàn)條件與實(shí)施例l相同。評價是通過在經(jīng)過規(guī)定時間后，目視測定以在環(huán)狀試驗(yàn)件17的外周面上形成的聚酰胺酰亞胺樹脂涂膜剝離部分的數(shù)目作為剝離點(diǎn)數(shù)。比較例11作為聚酰胺酰亞胺樹脂清漆，使用伸長率為14%的HPC4250-30。涂膜在環(huán)狀試驗(yàn)件上的形成條件為，在8(TC下預(yù)干燥30分鐘，然后在15(TC下預(yù)干燥10分鐘，最后在18(TC下干燥60分鐘，按照2030iim的厚度形成聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜。除了使用該環(huán)狀試驗(yàn)件以外，其余與實(shí)施例8同樣地進(jìn)行滑動試驗(yàn)。結(jié)果示于表4。比較例12作為聚酰胺酰亞胺樹脂清漆，使用伸長率為10%的HPC9000-21，除此之外，在與比較例ll同樣的條件下形成覆膜，在同樣的測定條件下進(jìn)行滑動試驗(yàn)。結(jié)果示于表4。表4實(shí)施例8比較例11比較例12伸長率(％)1011410剝離點(diǎn)數(shù)5590120摩擦系數(shù)0.030.050.06伸長率大的聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜(實(shí)施例8)的剝離點(diǎn)數(shù)少，S卩，滑動面的損傷少，因此，摩擦系數(shù)也變小。伸長率小的聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜(比較例11和比較例12)，剝離點(diǎn)數(shù)多，滑動面受損傷，粗糙度變大，因此，摩擦系數(shù)比實(shí)施例8大。實(shí)施例9為了評價聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜的化學(xué)穩(wěn)定性，進(jìn)行了潤滑油浸漬試驗(yàn)。在3個尺寸為3mmX3mmX20mm(表面積258mm2)的SCM415制基材片的全表面上形成一層通過在聚酰胺酰亞胺樹脂(90體積％)中配合MoSjlO體積％)而成的覆膜，制成試驗(yàn)件。聚酰胺酰亞胺樹脂清漆為實(shí)施例8中所用的HPC7200-30，涂膜形成條件為，在80°C下預(yù)干燥30分鐘，然后在15(TC下預(yù)干燥10分鐘，最后在20(TC下干燥30分鐘，制成20ym厚度的覆膜。予以說明，MoS2作為覆膜溶出時的檢測成分，添加Daiso社制NichimoriA粉末(商品名)。將該試驗(yàn)件用于以下所示的潤滑油浸漬試驗(yàn)，測定覆膜成分溶出到潤滑油中的量。結(jié)果示于表5?！礉櫥徒n試驗(yàn)>將3個試驗(yàn)件在含有1重量％ZnDTP(LUBRIZOL社制LUBRIZ0L677A)的潤滑油〔聚_a_烯烴RukantoHC-10(三井化學(xué)社制)2.2g中、在15(TC下浸漬處理200小時，采用熒光X射線測定法〔熒光X射線測定裝置RigakuZSX100e(Rigaku社制)〕定量測定從試驗(yàn)件溶出到上述潤滑油中的覆膜成分量。比較例13對3個尺寸為3mmX3mmX20mm(表面積258mm2)的SCM415制基材片進(jìn)行鍍銅處理，形成30iim的銅覆膜，獲得試驗(yàn)件。對該試驗(yàn)件進(jìn)行與實(shí)施例9同樣的測定。結(jié)果示于表5。比較例14對3個尺寸為3mmX3mmX20mm(表面積258mm2)的SCM415制基材片進(jìn)行鍍銅處理，形成5iim的銅覆膜作為基底覆膜，然后再進(jìn)行鍍銀處理，形成25iim的銀覆膜，獲得試驗(yàn)件。對該試驗(yàn)件進(jìn)行與實(shí)施例9同樣的測定。結(jié)果示于表5。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>通過使用聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜，獲得沒有金屬溶出量且化學(xué)穩(wěn)定的覆膜。從表4和表5的結(jié)果看出，伸長率大的聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜可以獲得具備耐剝離性的覆膜，從而使保持器可以更長期地維持潤滑性。實(shí)施例1017為使用多層膜的實(shí)施例的結(jié)果。以下匯總示出適用于實(shí)施例1017和比較例1523中的材料，聚酰胺酰亞胺樹脂清漆[PAI]、芳香族聚酰亞胺樹脂清漆[PI]、混合富勒烯、二硫化鉬粉末[MoS2-0.5i！m]、二硫化鎢粉末[WS2-1ym]，使用與實(shí)施例17相同的材料。其他材料示于下面。[]內(nèi)為表6所示的簡稱。(1)碳化硅[SiC]添川理化學(xué)社制試劑、平均粒徑1ym(2)氧化硅[Si02]Adematechs社制AdmafineS0-C5平均粒徑1.6iim實(shí)施例1013、1517以及比較例23按照表6記載的各種填充材料相對于聚酰胺酰亞胺樹脂清漆(溶劑NMP)的固態(tài)成分的比例，用球磨機(jī)將其充分混合至均勻分散，采用噴霧法將混合液涂布到摩擦試驗(yàn)用SUJ2環(huán)〔外徑40mmX內(nèi)徑20mmX厚度10mm(副曲率R60)、事先采用噴丸處理法使表面粗糙度Ra成為0.7iim:圖3的17〕的外徑表面上，形成由2層構(gòu)成的覆膜。另外，作為潤滑油浸漬試驗(yàn)用，采用浸漬法在SPCC方形棒(3mmX3mmX20mm)的表面上涂布由2層構(gòu)成的覆膜。對于上述各試驗(yàn)件，涂布第1層后在IO(TC下干燥1小時，再在其上涂布第2層，在IO(TC下干燥1小時，再在15(TC下干燥1小時，在25(TC下烘烤1小時。予以說明，表2記載的各成分的配合比例，為固態(tài)成分的比例，全部以體積％表示。按照第1層厚度20iim、第2層厚度10iim，在各試驗(yàn)件上形成覆膜。予以說明，配合有富勒烯的涂布液按下述方法制備，即，預(yù)先準(zhǔn)備一種在甲苯和NMP的混合溶劑(混合重量比例50:50)中按照5重量％濃度溶解富勒烯而成的濃縮液，然后按照規(guī)定濃度將其添加到聚酰胺酰亞胺樹脂清漆中而制得。通過上述處理獲得環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。使用獲得的環(huán)狀試驗(yàn)件，用于以下所示的摩擦試驗(yàn)，評價摩擦系數(shù)和試驗(yàn)后的覆膜狀態(tài)。另外，使用得到的方形棒狀試驗(yàn)件，用于以下所示的潤滑油浸漬試驗(yàn)，測定覆膜成分溶出到潤滑油中的濃度。結(jié)果一并記入表6?！茨Σ猎囼?yàn)>使用實(shí)施例1中使用的圖3所示的滑動試驗(yàn)機(jī)(Sabang型摩擦磨耗試驗(yàn)機(jī))，在試驗(yàn)條件與實(shí)施例同樣的條件下進(jìn)行。摩擦系數(shù)用試驗(yàn)結(jié)束前10分鐘的平均值來表示?！礉櫥徒n試驗(yàn)〉另外，使用得到的方形棒狀試驗(yàn)件進(jìn)行潤滑油浸漬試驗(yàn)。將3根經(jīng)過覆膜處理的方形棒在150°C的潤滑油〔聚_a_烯烴向RukantoHL-10(三井化學(xué)社制)中添加1重量％ZnDTP(LUBRIZ0L677A、LUBRIZ0L社制)而成的潤滑油〕2.2g中浸漬200小時后，測定溶出到潤滑油中的覆膜成分的濃度。濃度測定采用熒光X射線測定法〔熒光X射線測定裝置RigakuZSX100e(Rigaku社制)〕進(jìn)行定量測定。實(shí)施例14[樹脂2層]使用芳香族聚酰亞胺樹脂清漆(溶劑NMP)，涂布覆膜時按照表2所示比例在第1層中配合富勒烯、在第2層中配合二硫化鉬，使涂布后的烘烤溫度為35(TC，除此之外，按照與實(shí)施例10同樣的方法制作試驗(yàn)件，與實(shí)施例10同樣地進(jìn)行評價。結(jié)果一并記入表6。比較例15[2層鍍層]采用電鍍法在試驗(yàn)件上進(jìn)行作為基底的鍍銅(鍍層厚5iim)處理，再進(jìn)行第2層鍍銀(鍍層厚20iim)處理，以此代替實(shí)施例10中在試驗(yàn)件上形成覆膜，獲得環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。與實(shí)施例10同樣地評價得到的環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。結(jié)果一并記入表6。比較例16[單層鍍層]采用電鍍法進(jìn)行鍍銅(鍍層厚25iim)，以此代替實(shí)施例10中在試驗(yàn)件上形成覆膜，獲得環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。與實(shí)施例10同樣地評價得到的環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。結(jié)果一并記入表6。比較例1722[樹脂單層]按照表6記載的各種填充材料相對于聚酰胺酰亞胺樹脂清漆(溶劑NMP)的固態(tài)成分的比例，用球磨機(jī)將其充分混合至均勻分散，采用噴霧法將混合液涂布到摩擦試驗(yàn)用SUJ2環(huán)〔外徑40mmX內(nèi)徑20mmX厚度10mm(副曲率R60)、事先采用噴丸處理法使表面粗糙度Ra成為0.7iim:圖3的17〕的外徑表面上。另外，作為潤滑油浸漬試驗(yàn)用，采用浸漬法在SPCC方形棒(3mmX3mmX20mm)的表面涂布。涂布后，在10(TC下干燥1小時，再在15(TC下干燥1小時，在25(TC下烘烤1小時。調(diào)整噴霧次數(shù)，使覆膜厚度成為2030iim。予以說明，配合有富勒烯的涂布液按下述方法制備，S卩，預(yù)先準(zhǔn)備一種在甲苯和NMP的混合溶劑(混合重量比例50:50)中按照5重量％濃度溶解富勒烯而成的濃縮液，然后按照規(guī)定濃度將其添加到聚酰胺酰亞胺樹脂清漆中而制得。采用上述處理獲得環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。與實(shí)施例10同樣地評價得到的環(huán)狀試驗(yàn)件和方形棒狀試驗(yàn)件。結(jié)果一并記入表6。表619<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表6所示的結(jié)果看出，對于以往使用的作為金屬鍍層的比較例15和比較例16，在潤滑油浸漬試驗(yàn)中，金屬成分溶出到潤滑油中。特別地，比較例16所獲的結(jié)果是，鍍銅的溶出量多。形成不含填充材料強(qiáng)化層的樹脂覆膜的比較例17和比較例1921中，雖然沒有向潤滑油中的溶出，摩擦系數(shù)也很小，但在摩擦試驗(yàn)中發(fā)生剝離。相反，形成只有填充材料強(qiáng)化層的樹脂覆膜的比較例18(只含富勒烯)，雖然在摩擦試驗(yàn)中不發(fā)生剝離，但與只含樹脂的覆膜(比較例17)相比，摩擦系數(shù)增加；比較例22(只含SiC)中，對于配對材料(matingmaterial)的攻擊性強(qiáng)，使配對材料的磨耗變大。比較例23中，添加Mc^的第1層發(fā)生剝離，進(jìn)而，由于第2層由添加了富勒烯的層來形成，因此，與比較例18同樣得到摩擦系數(shù)高的結(jié)果。另一方面，實(shí)施例1017中，由于第1層形成由填充材料補(bǔ)強(qiáng)的層，因此不發(fā)生剝離，而且，即使在潤滑油浸漬試驗(yàn)中也觀察不到向潤滑油中的溶出。進(jìn)而，第2層具有更低的摩擦系數(shù)以及優(yōu)良的密合性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性由于在滾動軸承的保持器上形成配合有富勒烯以及二硫化鉬或者二硫化鎢的聚酰亞胺系樹脂覆膜，使得由保持器與軌道輪的接觸造成的摩擦小，沒有磨耗和剝離，因此，難以發(fā)生發(fā)熱膠著，可以獲得長壽命、高可靠性。另外，可以在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中長期維持保持器的潤滑性。因此，適用于在十分苛刻的條件下使用的滾動軸承的保持器。權(quán)利要求滑動部件用組合物，是用于至少在表面部位由滑動部件形成的機(jī)械零件的滑動部件用樹脂組合物，其特征在于，該組合物是在合成樹脂中含有富勒烯以及選自二硫化鉬和二硫化鎢中的至少1種二硫化物，相對于上述組合物全體，上述富勒烯的含量為0.1～10體積％，上述二硫化物的含量為0.5～20體積％。2.權(quán)利要求1所述的滑動部件用組合物，其特征在于，上述表面部位上形成的滑動部件為合成樹脂覆膜。3.權(quán)利要求1或2所述的滑動部件用組合物，其特征在于，上述合成樹脂為聚酰亞胺系樹脂。4.權(quán)利要求3所述的滑動部件用組合物，其特征在于，上述聚酰亞胺系樹脂為聚酰胺酰亞胺樹脂。5.權(quán)利要求4所述的滑動部件用組合物，其特征在于，上述聚酰胺酰亞胺樹脂為伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂。6.滾動軸承，是具備多個轉(zhuǎn)動體以及保持該轉(zhuǎn)動體的保持器，在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中、或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承，其特征在于，上述保持器在所述保持器的表面部位上形成了權(quán)利要求1權(quán)利要求5中任1項(xiàng)所述的滑動部件用組合物的覆膜。7.滾動軸承，是具備多個轉(zhuǎn)動體以及保持該轉(zhuǎn)動體的保持器，在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中、或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承，其特征在于，上述保持器在與上述潤滑油接觸的所述保持器表面部位上形成了伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂覆膜。8.滾動軸承，是具備多個轉(zhuǎn)動體以及保持該轉(zhuǎn)動體的保持器，在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中、或者含有硫系化合物的氣氛中使用的滾動軸承，其特征在于，上述保持器是在與上述潤滑油接觸的所述保持器表面部位上形成由多層構(gòu)成的樹脂覆膜，直接覆蓋保持器的滑動表面的第1層為聚酰亞胺系樹脂的樹脂組合物覆膜，最外層由無填充的合成樹脂覆膜或者配合有固體潤滑劑的合成樹脂覆膜形成。9.權(quán)利要求8所述的滾動軸承，其特征在于，上述聚酰亞胺系樹脂為聚酰胺酰亞胺樹脂。10.權(quán)利要求9所述的滾動軸承，其特征在于，上述聚酰胺酰亞胺樹脂為伸長率為60%120%的聚酰胺酰亞胺樹脂。11.權(quán)利要求810中任1項(xiàng)所述的滾動軸承，其特征在于，在形成上述第1層的樹脂組合物中配合的填充材料為選自富勒烯、碳化硅和氧化硅中的至少1種。12.權(quán)利要求811中任l項(xiàng)所述的滾動軸承，其特征在于，在形成上述最外層的樹脂組合物中配合的固體潤滑劑為選自二硫化鉬、二硫化鎢和聚四氟乙烯樹脂中的至少1種。13.權(quán)利要求612中任1項(xiàng)所述的滾動軸承，其特征在于，上述保持器為鐵系金屬材料的成形體。14.權(quán)利要求613中任1項(xiàng)所述的滾動軸承，其特征在于，上述轉(zhuǎn)動體具有滾柱形狀。15.權(quán)利要求14所述的滾動軸承，其特征在于，上述滾柱形狀為針狀滾柱形狀。16.權(quán)利要求615中任1項(xiàng)所述的滾動軸承，其特征在于，上述滾動軸承支持著輸出旋轉(zhuǎn)運(yùn)動的曲軸，并安裝在設(shè)置在將直線往復(fù)運(yùn)動轉(zhuǎn)變?yōu)樾D(zhuǎn)運(yùn)動的連桿的大端部處的嚙合孔中。全文摘要本發(fā)明公開了樹脂組合物，用于至少在表面部位由滑動部件形成的機(jī)械零件的滑動部件，即使在與含有硫系添加劑的潤滑油接觸的環(huán)境中、或者含有硫系化合物的氣氛中使用，該組合物在滾柱軸承保持器的表面上形成的覆膜也難以發(fā)生剝離和覆膜成分溶出。該組合物是在伸長率為60％～120％的聚酰胺酰亞胺樹脂中含有富勒烯以及選自二硫化鉬和二硫化鎢中的至少1種二硫化物而構(gòu)成的組合物，相對于組合物全體，富勒烯的含量為0.1～10體積％，二硫化物的含量為0.5～20體積％。文檔編號C08J5/16GK101715471SQ200880016818公開日2010年5月26日申請日期2008年5月19日優(yōu)先權(quán)日2007年5月21日發(fā)明者佐藤洋司,奧田妙美,江上正樹申請人:Ntn株式會社