專利名稱：：嗪草酮和酰胺類除草劑組合物及其制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體地說它是一種新的除草劑組合物及其制劑。該組合物含有已知具有除草活性的嗪草酮(metribuzin)和一種選自酰胺類的除草劑丁草胺(butachlor)或乙草胺(acetochlor)。嗪草酮是大豆等作物以土壤處理為主的除草劑，但在保證有效防除雜草的前提下，所使用的劑量對大豆的安全性較差(參見農(nóng)業(yè)部藥檢所主編《新編農(nóng)藥手冊》P531-534)。相反，如果降低嗪草酮的用藥量又達(dá)不到對雜草的良好效果(輕質(zhì)土大豆地用藥量不超過28克/畝)。但是，嗪草酮殘效期較莠去津短，不易滯留于環(huán)境。1981～1987年Fank,R等人對美國SydenhanRiver河水監(jiān)測(30～50次/年)，結(jié)果為嗪草酮測到的百分率為2～7％，而莠去津(atrazine)高達(dá)89～100％(WeedAbstracts40:2484)。因此提高嗪草酮的使用率，在玉米地替代莠去津的混劑使用，在環(huán)保上有重要意義。本發(fā)明的目的在于提供一種嗪草酮與酰胺類除草劑組合物，它既可保證良好的防效，又可降低嗪草酮的用藥量，提高作物的安全性，擴(kuò)大殺草譜，對馬唐、藜、苘麻等雜草有增效作用，并且還可作為玉米地土壤處理型除草劑使用。以下詳細(xì)敘述。A、乳油(emulsifiableconcentrate)該制劑含有5～40％的嗪草酮和5～40％的酰胺類除草劑，10～60％，的溶劑，10～30％的助溶劑，3～10％乳化劑。該制劑的優(yōu)選配方含有10-30％的嗪草酮和10～30％的丁草胺或乙草胺，25～50％的溶劑，15～25％的助溶劑，5～8％乳化劑。適合的溶劑芳香烴類(如二甲苯、甲苯、烷基萘等)，氯化芳香烴或氯化脂肪烴類(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷、三氯甲烷)，脂肪烴類(如環(huán)己烷等)，酮類(如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮等)，醚類、脂類，強極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜等)。適合的助溶劑醇類(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇等)。適合的乳化劑0204(十二烷基苯磺酸鈣+烷基酚聚氧乙烯醚)、2201(二丁基萘磺酸鈣+苯乙基酚聚氧乙烯醚)、旅2101、旅2102。組合物還可以含有其它添加劑如穩(wěn)定劑(如磷酸三苯脂、亞磷酸三苯酯、磷酸三丁酯、BHT等)、防凍劑(如乙二醇、甘油、聚乙二醇)、滲透劑、消泡劑、防腐劑或為了獲得特殊效果的其它有效成分。制備方法用溶劑和助溶劑溶解嗪草酮(必要時可加熱和攪拌)，待嗪草酮完全溶解后，再添加酰胺類除草劑原油、乳化劑及其它添加劑，充分?jǐn)嚢杈鶆蚝蠹闯?最后必要時可過濾除去沉淀物)。B、懸乳劑(suspoemulsions)該制劑含有5～40％嗪草酮和5～40％酰胺類除草劑，3～10％的乳化劑，0.1～5％的增稠劑，0.5～5％的防凍劑，分散劑1～3％，余量為水。該制劑的優(yōu)選配方含有10～30％嗪草酮和10～30％丁草胺或乙草胺，5～8％的乳化劑，0.1～3％的增稠劑，1～2％的防凍劑，分散劑1～3％，余量為水。適合的乳化劑0201B(十二烷基磺酸鈣+二芐基聯(lián)苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚)+吐溫80(聚氧乙烯(20)山梨醇酐單油酸酯)、旅2101+農(nóng)乳500#(十二烷基磺酸鈣)、旅2102+農(nóng)乳500#。適合的增稠劑CMC(羧甲基纖維素鈉)、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、硅藻土、膨潤土。適合的分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、No、NNO。適合的防凍劑脲、乙二醇、聚乙二醇、甘油。組合物制劑中還可以含有其它添加劑如穩(wěn)定劑、消泡劑、防腐劑、滲透劑、比重調(diào)節(jié)劑或為了獲得特殊效果的其它有效成分。制備方法按本發(fā)明提供的配比配好物料，用攪拌機(jī)或人工攪拌均勻，然后用膠體磨(或球磨機(jī))研磨，再用砂磨機(jī)進(jìn)一步磨至需要的細(xì)度。本發(fā)明較已有技術(shù)相比具有如下顯著特點1、降低嗪草酮的用藥量，提高作物的安全性。&lt;表1&gt;乙嗪懸乳劑對大豆、玉米的拮抗作用(盆栽)注E＞Eo為拮抗，E=Eo為相加，E＜Eo為增效。乙嗪懸乳劑中乙草胺與嗪草酮的比例為1∶1。2、擴(kuò)大殺草譜。&lt;表2&gt;嗪草酮和乙草胺對雜草的ED90(盆栽)注①ED90為藥劑抑制雜草90％的劑量(gai/mu)，計算方法參見華南農(nóng)學(xué)院主編《植物化學(xué)保護(hù)》。②嗪草酮對牛筋草防效較差，乙草胺對苘麻防效較差，混用可互補各自的缺陷，擴(kuò)大殺草譜。3、對馬唐、藜、苘麻等雜草有增效作用，并且還可作為玉米地土壤處理型除草劑使用。&lt;表3&gt;乙嗪懸乳劑的共毒系數(shù)(盆栽)注(1)乙嗪懸乳劑配比為1∶1。(2)ED50為藥劑抑制雜草50％的劑量，單位gai/mu(下同)。&lt;表4&gt;乙嗪乳油的共毒系數(shù)(盆栽)注乙嗪乳油的配比為2∶1&lt;表5&gt;丁嗪乳油的共毒系數(shù)(盆栽)注丁嗪乳油的配比為2∶14、將嗪草酮與丁草胺或乙草胺制成混劑，在使用上更為方便。因為嗪草酮原藥難溶于一般有機(jī)溶劑，配制成乳油有一定難度，過去一般加工成可濕性粉劑或干懸浮劑。但我們發(fā)現(xiàn)嗪草酮在某些特定的溶劑如芳香族類和醇類復(fù)合的溶劑中溶解度會大大提高，能滿足配制嗪草酮和酰胺類除草復(fù)配劑(乳油)的要求。嗪草酮原藥又屬水不溶性固體，它和酰胺類除草劑原油也適宜于用農(nóng)藥新劑型--懸乳劑suspoemulsions)來加工或配制。5、經(jīng)濟(jì)效益好。畝用丁嗪或乙嗪混劑成本約5～6元，投入產(chǎn)出比為1∶10～15。經(jīng)國際權(quán)威WorldPatentIndex(英國Derwent)，中國專利文獻(xiàn)數(shù)據(jù)庫、WeedAbstracts和美國化學(xué)文摘(CA)檢索均未發(fā)現(xiàn)有嗪草酮與丁草胺或乙草胺混用及混劑的報道，因此本發(fā)明據(jù)有新穎性，屬國內(nèi)外首創(chuàng)。以下詳細(xì)敘述具體實施例方式A)乳油a)b)c)1.11∶1.51∶0.5嗪草酮10％10％15％乙草胺10％20％30％二甲苯50％45％25％甲醇25％18％25％乳化劑22015％7％5％B)懸乳劑a)b)c)嗪草酮20％20％20％丁草胺20％20％20％乳化劑旅21015％6％7％乳化劑農(nóng)乳5001.5％1％0.5％CMC2％1.5％1％脲2％2％2％NNO11％1％水余量余量余量嗪草酮與酰胺類除草劑組合物制劑適用于多種農(nóng)作物地的雜草防除，如以下作物大豆、玉米、花生、馬鈴薯、蕃茄、甘蔗、苜蓿、蘆筍、咖啡等，尤其適用于大豆與玉米間作地，添補了我國在這一類型作物地?zé)o優(yōu)良除草劑的空白。生物實施例1、增效作用嗪草酮和酰胺類除草劑丁草胺或乙草胺的混劑的作用，無論何時其對雜草的作用都大于各有效成分單用時的作用的總和，即具有增效作用。判別方法采用孫云沛法(參見張瑞亭《農(nóng)藥的混用與混劑》，化學(xué)工業(yè)出版社，1987,P26～28)，共毒系數(shù)接近100為相加作用，明顯大于100為增效作用，顯著小于100為拮抗作用。從表3～5可見，乙嗪、丁嗪混劑對馬唐、藜、苘麻的共毒系數(shù)為112.96～143.7，即均有增效作用。2、對作物的安全性對作物的安全性用Cobly法[參見張法顏《除草劑混用與相互作用》，農(nóng)藥譯叢，1985,7(3)]和選擇性指數(shù)(參見華南農(nóng)學(xué)院《植物化學(xué)保護(hù)》P413～415)來評價。如果混劑對作物有拮抗作用或選擇性指數(shù)大于或等于2，說明混劑對作物是安全的，否則是不安全的。從表1可見，乙嗪混劑E＞Eo，混劑對大豆和玉米有拮抗作用。從表6、表7可見，藥劑對大豆或玉米與雜草的選擇性指數(shù)均大于或等于2，說明藥劑在大豆和玉米上使用是安全的。&lt;表6&gt;乙嗪、丁嗪乳油對大豆和雜草的選擇性<tablesid="table6"num="006"><table>藥劑植物ED10ED50ED90選擇性指數(shù)乙嗪乳油(2∶1)大豆62.2197.72.1馬唐+藜11.529.6乙嗪乳油(2∶1)大豆84.72832.2馬唐+藜19.138.5</table></tables>注(1)ED10～90為藥劑抑制雜草10％～90％的劑量，單位gai/mu(2)選擇性指數(shù)=作物ED10/雜草ED90&lt;表7&gt;乙嗪、丁嗪乳油對玉米和雜草的選擇性<tablesid="table7"num="007"><table>藥劑植物ED10ED50ED90選擇性指數(shù)乙嗪乳油(2∶1)玉米61.2194.12.0馬唐+藜11.530.6乙嗪乳油(2∶1)玉米108.9180.72.8馬唐+藜19.138.5</table></tables>3、田間藥效試驗45％乙嗪、丁嗪乳油在北京地區(qū)大豆和玉米地使用、具有對作物安全，擴(kuò)大殺草譜，防除效果好，可有效防除田間一年生單、雙子葉雜草等優(yōu)點(參見表8和表9)，填補了大豆、玉米間作地?zé)o優(yōu)良除草劑的空白，試用初期就深受農(nóng)戶的歡迎。由于嗪草酮的半衰期為28天左右，對后茬作物不會產(chǎn)生藥害(參見農(nóng)業(yè)部藥檢所主編《新編農(nóng)藥手冊》P532)，而酰胺類除草劑比嗪草酮的半衰期更短，更不會有殘留藥害問題。&lt;表8&gt;兩種混劑在大豆和玉米地中的除草效果(北京通縣，1994年7月)&lt;表9&gt;乙嗪、丁嗪乳油防除大豆和玉米間作地雜草效果(北京市農(nóng)科院農(nóng)場，1995年7月)權(quán)利要求1.一種嗪草酮與丁草胺復(fù)合除草劑乳油，其特征在于該乳油含有5-40％的嗪草酮和5-40％丁草胺。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乳油，其特征在于該乳油含5-40％的嗪草酮和5-40％的丁草胺，10-60％溶劑芳香烴類(如二甲苯、甲苯、烷基萘等)，氯化芳香烴或氯化脂肪烴類(如氯苯、二氯乙烷或二氯甲烷、三氯甲烷)、脂肪烴類(如環(huán)乙烷)、酮類(如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)乙酮)、醚類、脂類、強極性溶劑(如二甲基甲酰胺和二甲基亞砜之一種)之一種，10-30％助溶劑醇類(如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、辛醇)之一種，3-10％乳化劑0204(十二烷基苯磺酸鈣+烷基酚聚氧乙烯醚)、旅2101、旅2102之一種，2201(二丁基萘磺酸鈣+苯乙基酚聚氧乙烯醚)。3.一種嗪草酮與丁草胺懸乳劑，其特征在于該懸乳劑含有5-40％的嗪草酮和5-40％丁草胺。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的懸乳劑，其特征在于該懸乳劑含有5-40％嗪草酮和5-40％丁草胺，3-10％乳化劑0201B(十二烷基磺酸鈣+二芐基聯(lián)苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚)+吐溫80(聚氧乙烯(20)山梨醇酐單油酸酯)、旅2101+農(nóng)乳500#(十二烷基磺酸鈣)、旅2102+農(nóng)乳500#之一種，0.1-5％增稠劑CMC(羧甲基纖維素鈉)、黃原膠、聚乙烯醇、海藻酸鈉、硅藻土、膨潤土中的一種；0.5-5％防凍劑脲、乙二醇、聚乙二醇、甘油中的一種，1-3％分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、NO、NNO中的一種，余量為水。全文摘要本發(fā)明屬農(nóng)藥領(lǐng)域,本發(fā)明提供的組合物是由嗪草酮和丁草胺組成。該組合物采用乳油和懸乳劑兩種農(nóng)藥劑型配制,具有對大豆、玉米等當(dāng)茬農(nóng)作物安全(是大豆與玉米間作地優(yōu)良的除草配方)對后茬作物無殘留藥害,擴(kuò)大殺草譜,可一次性防除作物地一年生單、雙子葉雜草,減少環(huán)境污染,使用方便等優(yōu)點。文檔編號A01N43/64GK1302544SQ0010981公開日2001年7月11日申請日期2000年7月7日優(yōu)先權(quán)日2000年7月7日發(fā)明者盧向陽,方矩生申請人:北京市農(nóng)林科學(xué)院植物保護(hù)環(huán)境保護(hù)研究所