專利名稱：殺菌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有某些無(wú)機(jī)或有機(jī)銅殺菌劑與某些通式(I)的含氟二苯基丙烯酰嗎啉/或與某些通式(II)的取代苯類苯二甲腈衍生物組成的殺菌劑組合物。
背景技術(shù)：
含氟二苯基丙烯酰嗎啉衍生物是一類內(nèi)吸性殺菌劑，對(duì)由卵菌亞綱病原菌產(chǎn)生的病害，如霜霉屬、疫霉屬、腐霉屬真菌有很好的殺滅效果。如果與一些內(nèi)吸性和/或接觸性殺菌劑制成組合物，它們的殺菌效果可以有驚人程度的增加。沈陽(yáng)化工研究院在中國(guó)專利CN1043720C中介紹了一些含氟二苯基丙烯酰嗎啉衍生物與1種或2種以上的殺菌劑配成二元或三元混合制劑，這些1種或2種以上的殺菌劑包括克菌丹、滅菌丹、代森鋅、代森錳鋅、福美雙、敵菌丹、異菌脲、己唑醇、腈菌唑、戊菌隆、霜脲氰、乙霉威、烯唑醇、氟酰胺、多菌靈、苯菌靈、三唑酮、環(huán)唑醇、甲基托布津、土菌消、丁苯嗎啉、霜霉威、甲霜靈、苯霜靈、惡酰胺、磺菌威、BAS490F、丙環(huán)唑、百菌清、硫酸銅、抑菌靈、乙磷鋁、惡霉靈等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提出了一些至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)銅殺菌劑與至少一種通式(I)的含氟丙烯酰碼啉衍生物組成的二組合或三組合以上的殺菌劑組合物，其顯著特點(diǎn)為是內(nèi)吸與觸殺兼具的殺真菌、殺細(xì)菌劑，其殺菌效果和殺菌譜與單用相比有較大的增加，尤其是對(duì)防治霜霉病、疫病、角斑病、葉斑病特效。
通式(I)為 X＝F
本發(fā)明還提出了一些至少一種無(wú)機(jī)或有機(jī)銅殺菌劑與至少一種通式(II)的取代苯類苯二甲晴衍生物組成的二組合或三組合以上的殺菌劑組合物，其顯著特點(diǎn)為是觸殺保護(hù)性殺真菌、殺細(xì)菌劑，其殺菌效果和殺菌譜與單用相比也有較大的增加，尤其是防治疫病、炭疽病、角斑病、葉斑病特效。
通式(II)為 Y(1、2、3、4)＝F、Cl、Br、H、CF3、OCF3上述發(fā)明的另一顯著特點(diǎn)為是選用了環(huán)境相容性好的有機(jī)銅或無(wú)機(jī)銅制劑作為組合物的一種，同時(shí)還降低了組合物中各單劑的用量，使得發(fā)明物的環(huán)保特性加強(qiáng)。
適用于本發(fā)明的組合物的無(wú)機(jī)或有機(jī)銅殺菌劑實(shí)例如下(A)無(wú)機(jī)銅殺菌劑1.氫氧化銅2.氧化亞銅3.堿式硫酸銅4.醋酸銅5.堿式碳酸銅6.硫酸四氨絡(luò)合銅7.王銅(B)有機(jī)銅殺菌劑1.松脂酸銅2.檸檬酸銅3.硝基腐殖酸銅4.二元酸銅5.克菌銅6.羥基萘醌銅對(duì)于本發(fā)明的組合物來(lái)說(shuō)，上文所列的無(wú)機(jī)銅殺菌劑中較佳的為氫氧化銅、氧化亞銅，上文所列的有機(jī)銅殺菌劑中較佳的為松脂酸銅、羥基萘醌銅。
本發(fā)明的組合物可以是二組合，也可以是三種以上組合。
本發(fā)明的組合物的各種成份的作用機(jī)制不同，它們之間相互增效，病菌的抗藥性降低，所以組合物的殺菌效果明顯高于各個(gè)單組份使用時(shí)的殺菌效果，且殺菌譜更廣。
本發(fā)明的組合物可以用于多種作物防治多種病害，主要對(duì)霜霉屬、疫霉屬、細(xì)菌性病菌有很好的抑制效果?？捎糜邳S瓜、葡萄、西紅柿、辣椒、馬鈴薯、龍眼、荔枝、花生、芝麻、大豆等。
本發(fā)明組合物中式(I)含氟丙烯酰嗎啉衍生物與銅制劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1；99-99∶1，最佳為1∶30-30∶1。
本發(fā)明組合物中式(II)取代苯類二苯甲腈衍生物與銅制劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1∶50-50∶1，最佳1∶10-10∶1。
本發(fā)明的組合物還可以包含助劑和填料，其所占組合物的重量份數(shù)為0.1-98.5％。
本發(fā)明的組合物中還可以加入乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑等表面活性物質(zhì)，以增加組合物的穩(wěn)定性、潤(rùn)濕性、展著性、粘附性和滲透性。
本發(fā)明的組合物可以配制成粉劑、可濕性粉劑、懸浮劑、粉塵劑、糊劑、煙劑、粒劑、片劑、干懸浮劑、水懸浮劑和緩釋劑。
本發(fā)明的組合物可以呈成品形式，即產(chǎn)物中物質(zhì)已經(jīng)混合。也可以單獨(dú)以制劑形式提供，使用前在容器內(nèi)直接混合。
本發(fā)明的組合物中還可以含有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，如多效唑、烯效唑、矮壯素、甲哌啶、赤霉素、蕓苔素內(nèi)酯、乙烯利制成殺菌調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明的組合物中還可以含有植物營(yíng)養(yǎng)素，如螯合態(tài)微肥以制成殺菌營(yíng)養(yǎng)劑。
組合物可以按普通的或先進(jìn)的方法使用，如澆灌、澆注、噴射、噴霧、彌霧、噴粉、撒施、撒滴、涂抹或放煙。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1 可濕性粉劑4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉(重量)7.5％
氫氧化銅重量 42.5％助劑和填料重量 50.0％將各種組份混合在一起后用粉碎機(jī)粉碎，使其細(xì)度小于2微米，懸浮率大于80％。
實(shí)施例2 可濕性粉劑4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉(重量)50.0％氫氧化銅重量 30.0％助劑和填料重量20.0％將各種組份混合在一起后用粉碎機(jī)粉碎，使其細(xì)度小于2微米，懸浮率大于80％。
實(shí)施例3 可濕性粉劑4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉(重量)75.0％氫氧化銅重量 15.0％助劑和填料重量10.0％將各種組份混合在一起后用粉碎機(jī)粉碎，使其細(xì)度小于2微米，懸浮率大于80％。
實(shí)施例4 干懸浮劑2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)25.0％氫氧化銅(重量) 35.0％助劑和填料(重量) 40.0％將各種組份以水為介質(zhì)磨細(xì)至細(xì)度小于2微米，懸浮率大于90％，噴霧干燥制粒。
實(shí)施例5 干懸浮劑2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)5.0％氫氧化銅(重量) 15.0％助劑和填料(重量) 80.0％將各種組份以水為介質(zhì)磨細(xì)至細(xì)度小于2微米，懸浮率大于90％，噴霧干燥制粒。
實(shí)施例6 干懸浮劑2，4，5，6，-四氯-1，3-苯二甲腈(重量)8.0％
氫氧化銅(重量) 70.0％助劑和填料(重量)22.0％將各種組份以水為介質(zhì)磨細(xì)至細(xì)度小于2微米，懸浮率大于90％，噴霧干燥制粒。
實(shí)施例7 懸浮劑4-[3-(4-氟苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]嗎啉(重量) 3.5％松脂酸銅(重量) 8.5％助劑和填料(重量)88.0％將各種組份混合在一起后磨細(xì)至細(xì)度小于2微米，懸浮率大于90％。
本發(fā)明對(duì)黃瓜霜霉病、細(xì)菌性角斑病的防治效果將實(shí)施例1的可濕性粉劑和20％滅克可濕性粉劑、77％可殺得101可濕性粉劑做防病效果對(duì)照試驗(yàn)。
試驗(yàn)作物5葉期黃瓜病菌黃瓜霜霉病、細(xì)菌性角斑病施用施藥24小時(shí)后接種病菌選擇一系列劑量濃度，以便能夠恰當(dāng)?shù)赜^察殺菌效果的增加。

本發(fā)明對(duì)番茄炭疽病、疫病的防治效果將實(shí)施例5的干懸浮劑與75％百菌清可濕性粉劑、77％可殺得101可濕性粉劑做防病效果對(duì)照試驗(yàn)。
施用施藥后24小時(shí)接種病菌選擇一系列劑量濃度，以便能夠恰當(dāng)?shù)赜^察殺菌效果的增加。

權(quán)利要求
1.一種殺菌劑組合物，其特征在于，其包括至少一種選自以下的無(wú)機(jī)銅或有機(jī)銅殺菌劑氫氧化銅、氧化亞銅、堿式碳酸銅、堿式硫酸銅、醋酸銅、硫酸四氨絡(luò)合銅、王銅、檸檬酸銅、松脂酸銅、硝基腐殖酸銅、二元酸銅、克菌銅、羥基萘醌銅，以及至少一種選自通式(I)的含氟二苯基丙烯酰嗎啉/或通式(II)的取代苯類苯二甲腈衍生物。通式(I)為 X＝F通式(II)為 Y(1、2、3、4)＝F、Cl、Br、H、CF3、OCF3其中式(I)與銅制劑殺菌劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1∶99-99∶1；式(II)與銅制劑殺菌劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1∶50-50∶1；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，式(I)含氟丙烯酰嗎啉衍生物與銅制劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)最佳為1∶30-30∶1，式(II)取代苯類二苯甲腈衍生物與銅制劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)最佳為1∶10-10∶1。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，還含有植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或植物生長(zhǎng)營(yíng)養(yǎng)素。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于，除活性組份外還含有其它助劑或填料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，除活性組份外還含有表面活性劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于，用途是殺菌劑或殺菌調(diào)節(jié)劑、殺菌營(yíng)養(yǎng)劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，其包括至少一種選自以下的無(wú)機(jī)銅或有機(jī)銅殺菌劑氫氧化銅、氧化亞銅、堿式碳酸銅、堿式硫酸銅、醋酸銅、硫酸四氨絡(luò)合銅、王銅、檸檬酸銅、松脂酸銅、硝基腐殖酸銅、二元酸銅、克菌銅、羥基萘醌銅，以及至少一種選自含氟二苯基丙烯酰嗎啉/或取代苯類苯二甲腈衍生物。含氟二苯基丙烯酰嗎啉與銅制劑殺菌劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1∶99－99∶1，取代苯類苯二甲腈衍生物與銅制劑殺菌劑的比例基于活性組份的重量份數(shù)為1∶50－50∶1。本發(fā)明組合物的各種成份的作用之間相互增效，病菌的抗藥性降低，組合物的殺菌效果明顯高于各個(gè)單組份使用時(shí)的殺菌效果，且殺菌譜更廣。
文檔編號(hào)A01N59/20GK1426684SQ0113525
公開(kāi)日2003年7月2日 申請(qǐng)日期2001年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月19日
發(fā)明者張維鋅 申請(qǐng)人:張維鋅