專利名稱：制備含水制劑的新穎方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)用化學(xué)品制劑(formulations)的領(lǐng)域。尤其是，本發(fā)明提供疏水農(nóng)藥的水性制劑，與常規(guī)制劑相比，所述制劑是穩(wěn)定的并且一樣有效。
因其水中的不溶混性，通常將疏水農(nóng)藥配制成干制劑。例如，美國專利5,125,958(“US′958”)披露了除草劑，即<-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4，5-二氫-3-甲基-5-氧代-1H-1，2，4-三唑-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯(唑酮草酯(carfentrazone-ethyl))，一種粘性、油狀的液體，它可以配制成粒度較大的顆粒劑、粉末狀粉劑、可濕性粉劑、乳油、溶液劑或多種其它已知類型的制劑中的任何一種。另外，US′958還披露了唑酮草酯可以配制成水溶性或水分散性的顆粒劑，其中水用作施用該制劑的載體，而非該制劑的一個(gè)組分。此外，美國專利5,935,905(“US′905”)要求一種唑酮草酯和N-(膦?；谆?甘氨酸(草甘膦)的干制劑。US′958和′905都要求將工業(yè)級(jí)的唑酮草酯吸收到載體上，以便配制唑酮草酯。盡管希望制劑具有長的貯存期限，但發(fā)現(xiàn)它們往往會(huì)水解，這樣的話它們往往是不穩(wěn)定的。結(jié)果，需要開發(fā)具有較大穩(wěn)定性的疏水農(nóng)藥，尤其是唑酮草酯的制劑。
發(fā)明的概述本發(fā)明提供新穎的農(nóng)藥制劑，它是含水的、合算的、對(duì)環(huán)境協(xié)調(diào)的，并且隨時(shí)間的推移很少或不水解，這樣就提高了農(nóng)藥活性的穩(wěn)定性。通過減少或最大程度地減少對(duì)有機(jī)溶劑的使用，就可以避免與這種物質(zhì)的再循環(huán)利用有關(guān)的費(fèi)用和危險(xiǎn)。另外，該方法可以采用較簡單的方法步驟在較簡單的設(shè)備中進(jìn)行。
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供疏水農(nóng)藥的農(nóng)藥上有效、穩(wěn)定的水性制劑。
按本發(fā)明的一個(gè)方面，該制劑包括含水乳劑(EW)，它由水相和水不溶混相組成，所述水相由水和任選地冷凍/解凍劑、一種或多種乳化劑或它們的混合物組成，所述水不溶混相由疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑組成。
按本發(fā)明的另一個(gè)方面，提供一種疏水農(nóng)藥的農(nóng)藥制劑，它包含上述水性制劑和一利，或多種另外的農(nóng)藥。
按本發(fā)明也提供制造上述水性乳液(EW)或上述水性制劑和一種或多種另外農(nóng)藥的農(nóng)藥制劑的方法。
定義本文所用的修飾語“約”是指某些較好的操作范圍，例如反應(yīng)物摩爾比、物料用量和溫度的范圍，對(duì)此并沒有明確限定。其含義對(duì)普通技術(shù)人員來說通常是顯而易見的。例如，關(guān)于約120至135℃溫度范圍的表述，例如對(duì)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)應(yīng)解釋為包括預(yù)期可以達(dá)到反應(yīng)的有用反應(yīng)速率的其它類似溫度，例如105℃或150℃。當(dāng)缺乏普通技術(shù)人員的經(jīng)驗(yàn)指導(dǎo)，而來自上下文的指導(dǎo)也缺乏，并且更具體的規(guī)定在下文中沒有述及，則“約”的范圍將不大于所述范圍端點(diǎn)絕對(duì)值的10％或列舉10％，無論哪一種都是較小的。
本說明書中所用的除非另有說明外，單獨(dú)使用或作為較大部分的一部分的取代基術(shù)語“烷基”、“環(huán)烷基”、“烷氧基”、“芳氧基”和“烷氧基芳基氨基”包括至少一個(gè)或兩個(gè)碳原子的直鏈或支鏈，適用于取代基的包括較好高達(dá)20個(gè)碳原子、更好高達(dá)10個(gè)碳原子、最好高達(dá)7個(gè)碳原子的直鏈或支鏈?！胞u素”或“鹵”是指氟、溴、碘或氯?！胺蓟笔侵负?-10個(gè)碳原子的芳環(huán)結(jié)構(gòu)。本文所用的術(shù)語“環(huán)境溫度”是指在實(shí)驗(yàn)室或其它工作地區(qū)的任何合適的溫度，它通常為不低于約15℃但不高于約30℃。
本文所用的術(shù)語“水相”是指水或水和易于在水中乳化的烴溶劑的混合物。水相較好由至少約50％v/v，更好由約95％v/v的水組成。
本說明書中所用的除非另有說明外，術(shù)語“農(nóng)藥”是指用于驅(qū)除、抑制或殺死害物的分子或分子混合物，所述害蟲例如，但不局限于有害或令人討厭的昆蟲、雜草、蠕蟲、真菌、細(xì)菌等，所述農(nóng)藥可用于作物保護(hù)、大廈保護(hù)、草地保護(hù)或?qū)θ祟惖谋Ｗo(hù)；本文所用的農(nóng)藥包括，但不局限于除草劑、殺蟲劑、殺螨劑、殺菌劑、殺線蟲劑、殺體外寄生蟲劑(ectoparasiticides)和生長調(diào)節(jié)劑，它們可用于促進(jìn)所需植物物種的生長或阻止不需要害物的生長。
發(fā)明的詳細(xì)描述大體上來說，本發(fā)明涉及疏水農(nóng)藥的水性制劑，它包括將水相和水不溶混相乳化成制劑；其中水不溶混相包含農(nóng)藥和一種或多種合適的乳化劑。水相較好包含合適的冷凍/解凍劑或一種或多種合適的乳化劑或它們的混合物?？梢栽诒景l(fā)明中使用的疏水農(nóng)藥的例子包括，但不局限于唑酮草酯、磺酰唑草酮(sulfentrazone)、異噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯(zetacypermethrin)和氟氯菊酯。由本發(fā)明配制的較好的疏水農(nóng)藥是唑酮草酯。
已認(rèn)定本發(fā)明的制劑能防止或延遲農(nóng)藥的水解。這樣，與已有技術(shù)中披露的制劑相比，它們具有等同，若不是等同就是較大的穩(wěn)定性。另外，本發(fā)明的制劑能提供疏水農(nóng)藥在整個(gè)制劑中的均勻的分散體。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，將水相加到水不溶混相中。就是說，該制劑經(jīng)下述步驟制備a)提供由水組成的水相；b)提供包含疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑的水不溶混相；c)將水相加到水不溶混相中；和d)將所得的混合物乳化成制劑。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，將水不溶混相加到水相中。就是說，該制劑經(jīng)下述步驟制備e)提供包含疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑的水不溶混相；f)提供由水組成的水相；g)將水不溶混相加到水相中；和h)將所得的混合物乳化成制劑。
乳化較好在約20-80℃，更好在約20-70℃的溫度下進(jìn)行。乳化較好進(jìn)行多于約3分鐘的時(shí)間；在一個(gè)實(shí)施方案中，該時(shí)間高達(dá)約24小時(shí)；更好是從約5分鐘到約3小時(shí)。乳化可以在較低的溫度下如低于15℃的溫度下進(jìn)行，但這通常需要相當(dāng)長的時(shí)間以完成乳化。
可以在本發(fā)明的范圍內(nèi)使用的合適的乳化劑是那些在油和水的界面上是活性的物質(zhì)，該物質(zhì)可用于降低油的表面張力，這樣就能形成穩(wěn)定和均勻的混合物。可以使用的乳化劑的例子包括，但不局限于羧酸鹽(或酯)、硫酸鹽(或酯)、磺酸鹽(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脫水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、磷酸酯、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、碳氟化合物和硅聚合物?？梢允褂玫妮^好的乳化劑是醇酸-聚乙二醇樹脂、聚亞烷基二醇醚、聚烷氧基化壬基苯基、烷氧基化伯醇、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚(ethoxylated distyrylphenol)、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚硫酸鹽、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、羥基化硬脂酸聚亞烷基二醇聚合物和它們相應(yīng)的鹽。可以在本發(fā)明中使用的特別好的乳化劑是醇酸-聚乙二醇樹脂、聚亞烷基二醇醚、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚硫酸鹽、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽、三苯乙烯基苯酚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚磷酸鉀鹽。
在本發(fā)明的再一個(gè)實(shí)施方案中，水相可以包含冷凍/解凍劑和一種或多種乳化劑?？梢栽诒景l(fā)明中使用的冷凍/解凍劑(也稱為防凍劑(cryoprotectants))的例子包括，但不局限于單乙二醇、丙二醇、甘油、脲和無機(jī)鹽。所用較好的冷凍/解凍劑是丙二醇。上面披露的乳化劑也可以包含在水相中。在水相中使用的較好的乳化劑是環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物。
在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，水不溶混相也可以包含烴溶劑。合適的烴溶劑是那些可以溶混水不溶混相的液體?？梢栽诒景l(fā)明中使用的烴溶劑的例子包括，但不局限于烷基化萘芳族化合物、烷基化聯(lián)苯、氫化脂族化合物(hydrogenated aliphates)、異鏈烷烴、鏈烷烴、環(huán)烷烴、二甲苯類的芳族化合物、乙酸烷酯、脂肪酸、酯、礦物和植物油以及烯烴?？梢栽诒景l(fā)明中使用的較好的烴溶劑是烷基化萘芳族化合物和烷基化聯(lián)苯。
按本發(fā)明一種典型的配方通常包含約1-50重量％，較好約2-30重量％的農(nóng)藥，總共包含約10-25重量％，較好約5-10重量％的一種或多種乳化劑，和包含約30-80重量％，較好約30-75重量％的水。本發(fā)明一種供選擇的較好的實(shí)例除了包含上述典型的配方外，還包含約2-15重量％，較好約4-10重量％的冷凍/解凍劑。一種更好的供選擇的實(shí)例除了包含上述典型的配方外，還包含約1-50重量％，較好約4-25重量％的烴溶劑。再有一種較好的實(shí)例將上述典型的配方、冷凍/解凍劑和烴溶劑混合起來，它們的濃度分別如上所述。一種再好的實(shí)例是這樣一種制劑，它包含上述典型的配方中的各組分，包含或不含冷凍/解凍劑，包含或不含烴溶劑，再加上任何其它合適的組分，這些組分例如，但不局限于第二種農(nóng)藥、抗微生物劑、增稠劑和已有技術(shù)中已知的農(nóng)藥制劑中通常存在的類似組分，它們中的許多將在下面說明。
一旦配制好，農(nóng)藥顆粒的平均大小通常約為0.01-100μm，較好約為0.01-10μm。產(chǎn)生所需大小的顆粒的操作條件取決于多種因素，包括在何處施用，進(jìn)行乳化時(shí)的溫度，反應(yīng)物的加入速度，所用的乳化設(shè)備，乳化劑的用量等。例如，當(dāng)使用較多的乳化劑并且采用較長的乳化時(shí)間時(shí)，通常會(huì)產(chǎn)生較小的顆粒。按本發(fā)明，確定能獲得本發(fā)明范圍內(nèi)的乳液所需的合適條件而采取的調(diào)節(jié)方式對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員來說是皆知的。
在完成乳化步驟后，可以在制劑中加入另外的添加劑。加入的后乳化添加劑的量對(duì)所有的實(shí)例來說都是相似的，它一般選自下述物質(zhì)中的一種或多種，約0.003-1重量％，較好約0.005-0.5重量％的消泡劑如聚二甲基硅氧烷；約0.003-1重量％，較好約0.005-0.5重量％的增稠劑如黃原膠，或乙基或甲基纖維素；約0.01-0.5重量％，較好約0.01-0.1重量％的一種或多種殺菌劑；高達(dá)約0.05重量％，較好高達(dá)約0.04重量％的惰性染料；和高達(dá)約10重量％的一種或多種表面活性劑，上述各重量百分?jǐn)?shù)都是相對(duì)于加入添加劑后的制劑的重量而言。
本發(fā)明的制劑可以單獨(dú)使用，或者例如約2-50重量％的農(nóng)藥有效量的制劑可以與如50-98重量％的農(nóng)藥有效量的一種或多種另外的農(nóng)藥混合，以提供比只包含單一農(nóng)藥的常規(guī)制劑更為廣譜的活性?？捎糜诒景l(fā)明的另外的農(nóng)藥的例子包括，但不局限于草甘膦、(2，4-二氯苯氧基)乙酸(2，4-D)、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(MCPA)、(RS)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸(MCPP)、異丙隆、滅草煙、咪草酯、咪草煙、滅草喹、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟黃胺草醚(fomasafen)、碘苯腈、溴苯腈、氯嘧黃隆、綠黃隆、芐嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈(fluazifop)、喹禾靈(quizalofop)、禾草靈、滅草松、丁草胺、麥草畏和氟草煙。較好的附加農(nóng)藥是草甘膦。
用下述實(shí)施例表示的過程對(duì)本發(fā)明的制劑作進(jìn)一步的說明。這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明，不應(yīng)將其理解為限制性的，因?yàn)閷?duì)所披露的發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)熟練者來說是顯而易見的。所有這些改進(jìn)都被認(rèn)為在權(quán)利要求書所限定的本發(fā)明的范圍內(nèi)。
實(shí)施例1此實(shí)施例說明制備4克/升微乳劑(4ME)制劑(制劑A)的一個(gè)方案。
在環(huán)境溫度下用手將4克90％純唑酮草酯(購自FMC Corporation)、8克烷基化萘芳族溶劑(Aromatic 200 ND，購自Exxon Chemical Company，HoustonTX)、8克含15摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚(Soprophor DS/15，購自Rhone-Poulenc，Inc.Newark，NJ)、8克含15摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚硫酸鹽(Soprophor DSS/15，購自Rhone-Poulenc，Inc.)和70克去離子水的混合物混合2分鐘，形成乳液。將該乳液加熱到約70℃，用手將其混合2分鐘。此后，將乳液冷至環(huán)境溫度，加入2克含4摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽(Soprophor DV4624，購自Phone-Poulenc，Inc.)。加入完畢后，再次將乳液加熱到70℃，然后用手混合2分鐘。在此階段結(jié)束時(shí)，將乳液冷至環(huán)境溫度，獲得微乳液。
實(shí)施例2此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑B)的一個(gè)方案。
將95.3克水、15克聚亞烷基二醇醚(Atlas G-5000，購自英國化學(xué)工業(yè)公司(Imperial Chemical Industries)(ICI)，Bayonne，NJ)和10.5克丙二醇的混合物加熱到70℃，達(dá)到溶解。在分開的混合容器中，將59.25克91％純唑酮草酯、60克烷基化萘芳族溶劑(Solvesso 200，購自Exxon ChemicalCompany)和10克醇酸-聚乙二醇樹脂(Atlox4914，購自ICI)的混合物加熱到55℃，用手混合5分鐘。此后，使用Polytron A3000混合機(jī)(購自BrinkmannInstruments，Inc.，Westbury，NY)，在30秒鐘內(nèi)，加入上面制得的丙二醇水溶液。將所得的混合物加熱到約55-65℃，混合20分鐘。在此階段結(jié)束時(shí)，在2分鐘內(nèi)加入另外10克醇酸-聚乙二醇樹脂(Atlox4914，購自ICI)，同時(shí)將溫度保持在55℃。加入完畢后，將混合物冷至30℃，以300rpm的速度混合2分鐘，獲得乳液。
實(shí)施例3此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑C)的一個(gè)方案。
按實(shí)施例2的方式制備這種制劑，不同的是在50℃而不是在55℃時(shí)進(jìn)行乳化。
實(shí)施例4此實(shí)施例說明制備唑酮草酯和草甘膦制劑(制劑D)的一個(gè)方案。
使用型號(hào)為LiU08混合機(jī)(購自Lightnin，Rochester，NY)，在1升燒杯中以600rpm的速度將39.6克按實(shí)施例2的方式制得的240EW唑酮草酯制劑和60.4克N-(膦?；谆?甘氨酸(草甘膦)(購自Monsanto Company，St.Louis，MO)的混合物混合5分鐘。
實(shí)施例5此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑E)的一個(gè)方案。
將221.44克90.6％純度的唑酮草酯加熱到約40-45℃，加入24克雙(甲基乙基)-1，1′-聯(lián)苯(以NuSolvTMABP-103購自Ridge Technologies，Inc.，Ridgewood，NJ)和16克環(huán)氧化豆油(以Drapex6.8購自Witco Corp.，Oakland，NJ)。加入完畢后，使用Kitchen Aid型混合機(jī)將混合物混合5分鐘，然后加入96克單氫和二氫三苯乙烯基苯酚磷酸酯和相應(yīng)鉀鹽的混合物(以Soprophor FLK-40購自Rhone-Poulenc，Inc.)和16克非離子型乙氧基化三苯乙烯基苯酚(以Soprophor BSU購自Rhone-Poluenc，Inc.)。將所得的混合物攪拌5分鐘。此后，在5分鐘內(nèi)加入356.6克45℃的溫水，隨后加入80克包含2％黃原膠(以Rhodopol 23購自R.T.Vanderbilt Co.，Inc.Norwalk，CT)和0.1％抗菌的抗微生物劑(以Legend MKTM購自Rohm and Haas Co.，Philadelphia，PA)的水溶液。加入完畢后，以400rpm的速度將所得的混合物混合2小時(shí)，獲得乳液。
實(shí)施例6此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑F)的一個(gè)方案。
按實(shí)施例5的方式制備這種制劑，不同的是乳化和水溫為40℃，而非45℃。
實(shí)施例7此實(shí)施例說明制備4克/升微乳劑(4ME)制劑(制劑G)的一個(gè)方案。
將5克91.8％純唑酮草酯、5克烷基化萘芳族溶劑(Aromatic 200 ND)、1.5克稱為Sponto 4289、RDB 10/168的乳化劑的專有組合(購自Witco Corp.)和13.5克稱為Sponto 4290、RDB 10/164的乳化劑的專有組合(也購自WitcoCorp.)的混合物加熱到約40℃，用手混合2分鐘。此后，加入75克去離子水，獲得乳液。加入完畢后，再次將乳液加熱到40℃，然后用手混合2分鐘。在此階段結(jié)束時(shí)，將乳液冷至環(huán)境溫度，獲得微乳液。
實(shí)施例8此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑H)的一個(gè)方案。
在28克氯菊酯、4克雙(甲基乙基)-1，1′-聯(lián)苯(NuSolvTMABP-103)和2克環(huán)氧化豆油(Drapex6.8)的混合物中加入12克單氫和二氫三苯乙烯基苯酚磷酸酯和相應(yīng)鉀鹽的混合物(Soprophor FLK-40)和16克非離子型乙氧基化三苯乙烯基苯酚(Soprophor BSU)。加入完畢后，在環(huán)境溫度下使用KitchenAid型混合機(jī)將混合物混合20分鐘。此后，加入44.5克水，隨后加入7.5克含2％黃原膠(Rhodopol 23)的水溶液。加入完畢后，以400rpm的速度將所得的混合物混合2小時(shí)，獲得乳液。
實(shí)施例9此實(shí)施例說明制備240克/升乳劑(240EW)制劑(制劑J)的一個(gè)方案。
按實(shí)施例8的方式制備這種制劑，不同的是配制ζ-氯氰菊酯而非氯菊酯。
實(shí)施例10此實(shí)施例說明制備400克/升乳劑(400EW)制劑(制劑K)的一個(gè)方案。
將219.5克水、28.75克聚亞烷基二醇醚(Atlas G-5000)和0.5克100％聚二甲基硅氧烷消泡劑(Dow Corning1520，Dow Corning Corporation，Midland，MI)的混合物加熱到50℃，達(dá)到溶解。在分開的混合容器中，將210.65克91.3％純異噁草酮、19.35克烷基化萘芳族溶劑(Aromatic 200 ND)和21.25克醇酸-聚乙二醇樹脂(Atlox4914)的混合物加熱到50℃，達(dá)到溶解，然后用手混合5分鐘。此后，使用Silverson L4RT混合機(jī)(購自Silverson MachineLTD.，England)加入上面制備的消泡劑水溶液。將所得的混合物冷至30-40℃，以3000-7000rpm的速度混合18分鐘，獲得乳液。在此階段結(jié)束時(shí)，以300rpm的速度將混合物攪拌1小時(shí)，獲得乳液。
實(shí)施例11此實(shí)施例說明制備100克/升乳劑(240EW)制劑(制劑L)的一個(gè)方案。
將128.4克氟氯菊酯和447.6克烷基化萘芳族溶劑(Aromatic 200 ND)的攪拌混合物加熱到50℃，達(dá)到溶解。在分開的混合容器中，使用SilversonL4RT混合機(jī)將443.4克水、60克聚亞烷基二醇醚(Atlas G-5000)、0.6克抗微生物滅菌劑(Legend MKTM)和72克丙二醇的混合物混合10分鐘。此后，使用Silverson L4RT混合機(jī)，以5600rpm的速度，在5分鐘的時(shí)間內(nèi)加入上面制備的氟氯菊酯溶液。將所得的混合物混合20分鐘。在此階段結(jié)束時(shí)，使用Silverson L4RT混合機(jī)，以3600rpm的速度，在5分鐘的時(shí)間內(nèi)加入48克醇酸-聚乙二醇樹脂(Atlox4914)。加入完畢后，將混合物加以混合，使其冷至環(huán)境溫度，獲得乳液。
實(shí)施例12穩(wěn)定性研究此實(shí)施例說明對(duì)本發(fā)明制備的制劑所進(jìn)行的穩(wěn)定性研究。
按下述方式進(jìn)行乳劑(EW)制劑穩(wěn)定性的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)。在開始穩(wěn)定性試驗(yàn)之前，采用色譜技術(shù)測(cè)定上面制備的制劑C、E和F中存在的活性成分(唑酮草酯)的初始百分?jǐn)?shù)。在此測(cè)定后，將制劑貯存在54℃的溫度下2星期、1個(gè)月和3個(gè)月。在這些時(shí)間分別過后，采用相同的色譜技術(shù)測(cè)定制劑中存在的活性成分的百分?jǐn)?shù)。這些試驗(yàn)的結(jié)果列于下表1中。
1兩次重復(fù)的平均值2環(huán)境溫度表1所示的結(jié)果表明本發(fā)明的EW制劑在升高的溫度下能保持其穩(wěn)定性。
盡管著重于對(duì)本發(fā)明較好的實(shí)施方案作了說明，但對(duì)本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說顯而易見的是，可以使用較好裝置和方法的變體，并且預(yù)計(jì)可以以除了在此具體說明外的其它方式來實(shí)施本發(fā)明。因此，本發(fā)明包括包含在下述權(quán)利要求書定義的本發(fā)明精神和范圍內(nèi)的所有改進(jìn)。
權(quán)利要求
1.一種制備疏水農(nóng)藥的穩(wěn)定的水性制劑的方法，它包括將水相和水不溶混相乳化成足以使農(nóng)藥均勻地分散在整個(gè)制劑中；其中水不溶混相包含疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中農(nóng)藥選自唑酮草酯、磺酰唑草酮、異噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯和氟氯菊酯。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中農(nóng)藥是唑酮草酯。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其中水相包含冷凍/解凍劑。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其中乳化包括在約20-80℃的溫度范圍內(nèi)將水相和水不溶混相攪拌約3分鐘至約24小時(shí)。
6.如權(quán)利要求5所述的方法，其中乳化包括在約20-70℃的溫度范圍內(nèi)將水相和水不溶混相攪拌約5分鐘至約3小時(shí)。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其中在水不溶混相中的乳化劑選自羧酸鹽(或酯)、硫酸鹽(或酯)、磺酸鹽(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脫水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、碳氟化合物和硅聚合物。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中在水不溶混相中的乳化劑選自醇酸-聚乙二醇樹脂、聚亞烷基二醇醚、聚烷氧基化壬基苯基、烷氧基化伯醇、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚硫酸鹽、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、羥基化硬脂酸聚亞烷基二醇聚合物和它們相應(yīng)的鹽。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中乳化劑選自醇酸-聚乙二醇樹脂、聚亞烷基二醇醚、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚、乙氧基化聯(lián)苯乙烯基苯酚硫酸鹽、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸鹽、三苯乙烯基苯酚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚磷酸鉀鹽。
10.如權(quán)利要求4所述的方法，其中水相還包含一種或多種乳化劑。
11.如權(quán)利要求10所述的方法，其中冷凍/解凍劑選自單乙二醇、丙二醇、甘油、脲和無機(jī)鹽，乳化劑選自羧酸鹽(或酯)、硫酸鹽(或酯)、磺酸鹽(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脫水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚物、碳氟化合物和硅聚合物。
12.如權(quán)利要求1所述的方法，其中水不溶混相還包含烴溶劑。
13.如權(quán)利要求12所述的方法，其中烴溶劑選自烷基化萘芳族化合物、烷基化聯(lián)苯、氫化脂族化合物、異鏈烷烴、二甲苯類的芳族化合物、乙酸烷基酯、脂肪酸、酯、礦物油、植物油和烯烴。
14.一種水性農(nóng)藥制劑，它包含農(nóng)藥上有效量的疏水農(nóng)藥。
15.如權(quán)利要求14所述的水性殺蟲制劑，其中農(nóng)藥選自唑酮草酯、磺酰唑草酮、異噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯和氟氯菊酯。
16.如權(quán)利要求15所述的水性殺蟲制劑，其中農(nóng)藥是唑酮草酯。
17.如權(quán)利要求14所述的水性農(nóng)藥制劑，它是將水相和水不溶混相乳化成足以使疏水農(nóng)藥均勻地分散在整個(gè)制劑中制得的；其中水不溶混相包含疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑。
18.如權(quán)利要求17所述的水性農(nóng)藥制劑，它還包含農(nóng)藥上有效量的一種或多種另外的農(nóng)藥，所述農(nóng)藥選自草甘膦、(2，4-二氯苯氧基)乙酸、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸、(RS)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸、異丙隆、滅草煙、咪草酯、咪草煙、滅草喹、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟黃胺草醚、碘苯腈、溴苯腈、氯嘧黃隆、綠黃隆、芐嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、喹禾靈、禾草靈、滅草松、丁草胺、麥草畏和氟草煙。
19.如權(quán)利要求17所述的水性農(nóng)藥制劑，其中疏水農(nóng)藥是唑酮草酯。
20.如權(quán)利要求19所述的水性農(nóng)藥制劑，它還包含農(nóng)藥上有效量的一種或多種另外的農(nóng)藥，所述農(nóng)藥選自草甘膦、(2，4-二氯苯氧基)乙酸、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸、(RS)-2-(4-氯-鄰甲苯氧基)丙酸、異丙隆、滅草煙、咪草酯、咪草煙、滅草喹、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟黃胺草醚、碘苯腈、溴苯腈、氯嘧黃隆、綠黃隆、芐嘧黃隆、吡嘧黃隆、噻黃隆、醚苯黃隆、噁唑禾草靈、吡氟禾草靈、喹禾靈、禾草靈、滅草松、丁草胺、麥草畏和氟草煙。
全文摘要
提供一種配制疏水農(nóng)藥的方法，它包括將水相和水不溶混相乳化成制劑；其中水相由水和任選地冷凍/解凍劑、一種或多種乳化劑或它們的混合物組成，水不溶混相包含疏水農(nóng)藥和一種或多種乳化劑。
文檔編號(hào)A01N43/80GK1420722SQ01806667
公開日2003年5月28日 申請(qǐng)日期2001年3月21日 優(yōu)先權(quán)日2000年3月22日
發(fā)明者T·M·馬丁, M·拉文 申請(qǐng)人:Fmc有限公司