專利名稱：植物病原菌防治用組合物以及植物病原菌的防治方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及，作為可提高植物病原菌防治效果、特別是防治由植物病原菌引起的土壤病害效果的農(nóng)業(yè)園藝用殺菌劑使用有效的植物病原菌防治用組合物，以及使用該組合物的植物病原菌的防治方法。
背景技術(shù)：
特開平1-131163號公報中公開的式(I)表示的咪唑系化合物作為有害生物防治劑是有用的。另外還記載了這種化合物可按需要同其他殺菌劑混用、并用的宗旨。在特開平11-5708號公報中，除記載了含有作為對上述咪唑系化合物的效果增強成分的展開劑的有害生物防治用組合物之外，還記載了可在有害生物防治用組合物中，混用異噁唑系化合物的宗旨。但是，在這些現(xiàn)有技術(shù)中，對于異噁唑系化合物和上述咪唑系化合物的配合，卻沒有具體的記載。
異噁唑系化合物雖然對許多植物病原菌具有高活性，但在發(fā)病度非常劇烈的場合等特定的情況，往往對腐霉屬菌、絲囊霉屬菌等特定的植物病原菌，要求更高的活性。另一方面，下述式(I)表示的咪唑系化合物，對特定的植物病原菌的植物病原菌防治效果并不充分，殘效性比較短，在某些施用場合，對植物病原菌有時顯示實用上不充分的防治效果，同樣也要求改良。
發(fā)明的公開概括來說，本發(fā)明涉及一種植物病原菌防治用組合物，其特征在于，含有植物病原菌防治用異噁唑系化合物、和下式(I)表示的咪唑系化合物的至少1種作為有效成分 (式中，R是碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基，n是1～5的整數(shù))。另外，本發(fā)明涉及植物病原菌的防治方法，其特征在于，對植物病原菌施用上述植物病原菌防治用組合物。
本發(fā)明者們，為解決上述問題點進行研究的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過對植物病原菌防治用異噁唑系化合物，混合使用上述式(I)表示的咪唑系化合物，可以得到比單獨使用各個化合物的場合無法預(yù)料的、顯著優(yōu)異的植物病原菌防治效果，因而完成了本發(fā)明。
實施發(fā)明的最佳方案以下，具體說明本發(fā)明。
作為上述異噁唑系化合物，可列舉如5-甲基異噁唑-3-羥基〔5-methyllsoxazoi-3-ol，ISO通稱土菌消(Hymexazol)〕。
在式(I)的咪唑系化合物中，作為R定義的碳原子數(shù)1～6的烷基，或碳原子數(shù)1～6的烷氧基的烷基部分，可列舉的碳原子數(shù)1～6的烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基，它們可以是直鏈或支鏈的。另外，n為2或其以上的場合，R既可以相同，也可以不同。
在式(I)的咪唑系化合物中，包含如下化合物·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑(化合物No.1)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲氧基苯基)咪唑(化合物No.2)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-乙基苯基)咪唑(化合物No.3)·4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基-4-甲氧基苯基)咪唑(化合物No.4)另外，上述式(I)的咪唑系化合物，可通過特開平1-131163號公報、歐洲公開專利公報第705823號等中所記載的方法制造。
以作為有效成分含有異噁唑系化合物，和上述式(I)的咪唑系化合物的至少1種為特征的植物病原菌防治用組合物，通過應(yīng)用于感染有害病菌或可能感染的栽培作物，例如黃瓜、西紅柿、茄子、西瓜、菠菜、洋蔥頭、柿子椒、白菜、小油菜、南瓜、生姜等蔬菜類；稻、小麥等禾谷類；大豆、小豆等豆類；甜瓜、葡萄、柑桔等水果類；毛線稷；馬鈴薯；甜菜；煙草；材木苗木；康乃馨、仙客來、花菖蒲、菊花等花卉類，可呈現(xiàn)優(yōu)異的殺菌作用，適宜防治由腐霉屬菌(Pythium)、鐮刀菌屬菌(Fusariurm)、絲囊霉屬菌(Aphanomyces)、根霉屬菌(Rhizopus)、絲核菌屬菌(Rhizoctonia)、木霉屬菌(Trichoderma)等植物病原菌引起的土壤病害(例如苗立枯病)；疫?。凰共〉炔『?。而且，即使對于由輪枝孢屬菌(Verticillum)、根腫菌屬菌(Plasmodiophora)、伏革菌屬菌(Corticium)等植物病原菌引起的土壤病害(例如萎蔫病、根腫病、白絹病)，也具有優(yōu)異的防治效果。
本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物，由于殘效性長，且顯示優(yōu)異的預(yù)防效果，所以能夠通過種子消毒預(yù)防病害。另外，由于具有優(yōu)異的治療效果，因此能夠通過感染后處理，防治病害。再有，由于具有滲透遷移性，因此也能夠通過土壤處理防治莖葉部的病害。
本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物，對于具體的馬鈴薯、柿子椒、西瓜、南瓜、煙草、西紅柿的疫病；蔥頭的白色疫??；西瓜的褐色腐敗??；黃瓜、甜瓜、洋白菜、白菜、洋蔥頭、葡萄的霜霉?。挥筛箤倬?、鐮刀菌屬菌、絲囊霉屬菌、根霉屬菌、絲核菌屬菌、木霉屬菌等植物病原菌引起的各種土壤病害(例如稻、甜菜、毛線稷等的苗立枯病)；由輪枝孢屬菌、根腫菌屬菌、伏革菌屬菌引起的土壤病害(例如萎蔫病、根腫病、白絹病)，顯示出優(yōu)異的防治效果。其中，對由于腐霉屬菌或絲囊霉屬菌引起的土壤病害，具有格外優(yōu)異的防治效果。
構(gòu)成本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物的多種有效成分，和以往的農(nóng)藥制劑的情況相同，配合各種助劑，可以制成粉劑、可濕性粉劑、可濕性粒劑、乳劑、水劑、懸浮劑等各種形態(tài)。此時，既可以將異噁唑系化合物和上述式(I)的化合物一起混合、制劑，也可以分別制劑后再將其混合。在實際使用這些制劑品時，可以直接使用，或者用水等稀釋劑稀釋到規(guī)定濃度后使用。這里所說的助劑，可列舉如載體、乳化劑、懸浮劑、增粘劑、分散劑、展開劑、潤濕劑、滲透劑、防凍劑、消泡劑等，可根據(jù)需要適當添加。
在本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物中，異噁唑系化合物和式(I)化合物的至少一種的適當混合重量比，一般為1∶300～300∶1，優(yōu)選1∶100～100∶1，更優(yōu)選1∶5～50∶1。
本發(fā)明還包括，對植物病原菌施用本發(fā)明植物病原菌防治用組合物的植物病原菌的防治方法。本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物的有效成分使用濃度，因?qū)ο笞魑?、使用方法、制劑形態(tài)、施用量、施用時間、有害病菌的種類等的條件等的不同而各異，不能一概規(guī)定，但作為有效成分的處理濃度，通常使用異噁坐系化合物為0.01～1,000ppm，優(yōu)選為0.5～500ppm；上述式(I)所表示的化合物為0.01～1,000ppm，優(yōu)選為0.3～500ppm的植物病原菌防治用組合物。另外，作為有效成分的處理量，可按異噁唑系化合物為10～50,000g/ha、咪唑系化合物為10～10,000g/ha的比例，散布植物病原菌防治用組合物。
以下，舉例說明本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物的幾種優(yōu)選實施方案，但這些實施方案并不用于限定本發(fā)明。
(1)各種土壤病害的防治方法，其特征在于，對植物病原菌施用植物病原菌防治用組合物，該組合物的特征是，含有異噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1種作為有效成分。
(2)如第(1)項的各種土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是選自腐霉屬菌、鐮刀菌屬菌、絲囊霉屬菌、根霉屬菌、絲核菌屬菌、木霉屬菌、輪枝孢屬菌、根腫菌屬菌和伏革菌屬菌中的至少1種。
(3)如第(1)項的各種土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是選自腐霉屬菌、鐮刀菌屬菌、絲囊霉屬菌、根霉屬菌、絲核菌屬菌及木霉屬菌中的至少1種。
(4)如第(1)項的各種土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是選自輪枝孢屬菌、根腫菌屬菌、及伏革菌屬菌中的至少1種。
(5) 如第(1)項的各種土壤病害的防治方法，其中植物病原菌是腐霉屬菌或絲囊霉屬菌。
(6)一種通過使用植物病原菌防治用組合物來防治稻、甜菜、毛線稷的苗立枯病的方法，該組合物的特征是，作為有效成分含有異噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1種。
根據(jù)本發(fā)明，還提供一種植物病原菌防治方法，其特征在于，對植物病原菌發(fā)生環(huán)境(包括土壤、植物、灌溉水等)，施用(A)異噁唑系化合物和(B)式(I)化合物的至少1種，該(A)和該(B)的施用量為植物病原菌防治有效量。本發(fā)明的方法，可以是預(yù)防的方法，或治療的方法等。該方法的施用，可以是處理土壤、處理植物、對植物病原菌加以處理等。在植物處理中，可包括種子處理、苗處理、對葉、莖、花、蕾、芽等的處理。該處理，可以是在植物移植前或移植后的處理，還可以是在發(fā)芽前或發(fā)芽后的處理。另外，本發(fā)明還提供一種異噁唑系化合物和式(I)化合物的至少1種的用途，用于制造以作為有效成分含有異噁唑系化合物，和式(I)化合物的至少1種為特征的植物病原菌防治用組合物。
實施例等以下舉實施例(包括試驗例、制劑例等)進一步詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。所有實施例等，除其他詳細記載之外，都是使用標準技術(shù)實施的，或能夠?qū)嵤┑?，這是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的慣用實施方式。
以下，通過實施例進一步具體地說明本發(fā)明。
以下記載本發(fā)明涉及的實驗例，但這些實驗例并不限定本發(fā)明。
試驗例1 抗菌性試驗(植物病原菌)用穿孔器將預(yù)先用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)的供試驗用絲狀菌菌叢連同培養(yǎng)基一起打孔，配置在按規(guī)定濃度含有各供試驗化合物的分注在內(nèi)徑8cm的培養(yǎng)皿中的PSA培養(yǎng)基中央。然后，立刻靜置在20℃的恒溫室內(nèi)，測定2天后的菌叢直徑，根據(jù)下列計算式求出了菌絲伸長率。其結(jié)果表示在表1～表2中。
菌絲伸長率＝a/b×100a處理區(qū)的菌叢直徑b無處理區(qū)的菌叢直徑此外，根據(jù)由下列科爾比式導(dǎo)出的式，可以計算理論值。在實驗值比依據(jù)從科爾比式導(dǎo)出的式得到的理論值低的場合，本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物，對植物病原菌的防治，具有協(xié)同效果。由科爾比式導(dǎo)出的式計算出的理論值表示在表1～表2的括號內(nèi)。
X僅用化合物NO.1處理時的菌絲伸長率Y僅用土菌消處理時的菌絲伸長率表1 注)無處理區(qū)的菌叢直徑為64.0mm。
表2 注)無處理區(qū)的菌叢直徑為48.5mm。
試驗例2稻苗綿腐性苗立枯病預(yù)防效果試驗(1)將接種了病原菌的土作為床土填裝在聚氯乙烯杯(10cm見方)中，播種稻種，然后將有效成分化合物按規(guī)定濃度調(diào)制的藥液27.8ml使用移液管灌注到聚氯乙烯杯中后蓋土。在32℃恒溫室內(nèi)保持3天后，在溫室育苗，播種10天后，在夜間暴露在低溫中。播種29天后，檢查發(fā)病面積，其結(jié)果表示在表3中。另外，表3的括號內(nèi)表示由上述科爾比式導(dǎo)出式計算出的理論值。
表3 試驗例3 稻苗綿腐性苗立枯病預(yù)防效果試驗(2)將接種了病原菌的土作為床土填裝在AS樹脂盒(15×11cm)中，播種稻種，然后，將有效成分化合物調(diào)制為規(guī)定濃度的藥液50ml用移液管灌注在AS樹脂盒中后蓋土。在32℃的恒溫室內(nèi)保持3天后，在溫室育苗，播種10天后，在夜間低溫中暴露3天。播種35天后檢查發(fā)病面積，表4顯示了其結(jié)果。另外，表4的括號內(nèi)表示由上述科爾比式導(dǎo)出的式計算出的理論值。
表4

試驗例4 抗菌試驗(植物病原菌)用穿孔器將預(yù)先用PSA培養(yǎng)基培養(yǎng)的供試驗用絲狀菌菌叢連同培養(yǎng)基一起打孔，配置在按規(guī)定濃度含有各供試驗化合物的分注在內(nèi)徑8cm的培養(yǎng)皿中的PSA培養(yǎng)基中央。然后，立刻靜置在20℃的恒溫室內(nèi)，甜菜猝倒病(Aphanomyces cochlioides)(MAFF號305548)在3天后、苗猝倒病(Pythium debaryanum)(MAFF號305462)在1天后，測定除配置的菌叢之外的菌叢直徑，通過與試驗例1相同的計算式，求出了菌絲伸長率(％)。表5～6表示了其結(jié)果。
另外，根據(jù)與試驗例1相同的由科爾比式導(dǎo)出的式，可以計算理論值。當實驗值比由科爾比式導(dǎo)出的式計算的理論值還低的時候，本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物，對植物病原菌的防治具有協(xié)同效果。表5～6中一并表示了由科爾比式導(dǎo)出的式計算出的理論值。
表5

注)無處理區(qū)的菌叢直徑為46.0mm。
表6 注)無處理區(qū)的菌叢直徑為45.5mm.。
以下記載有關(guān)本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物的制劑例，但本發(fā)明并不限定于這些示例。
制劑例1(1)土菌消 5重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)分散劑NK FS-71(竹本油脂社制商品名)1重量份(4)分散·懸浮劑ビ-ガム(Veegum) 1重量份(5)消泡劑ロ-ドシル(Rhodosil)432(ロ-デイア社制商品名) 0.1重量份(6)丙二醇 10重量份(7)水 78.9重量份混合上述(1)～(7)，濕式粉碎至有效成分的平均粒子徑約為4μm，制成了水性懸浮制劑品。
制劑例2(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份
(3)高嶺土 49重量份(4)含水無定型二氧化硅 15重量份(5)聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸銨鹽 2重量份將以上各成分均勻混合，得到可濕性粉劑。
制劑例3(1)土菌消 4重量份(2)化合物No.1 0.5重量份(3)滑石 95.5重量份將以上各成分均勻混合，可得到粉劑。
制劑例4(1)土菌消 4重量份(2)化合物No.1 0.5重量份(3)膨潤土 30重量份(4)高嶺土 60.5重量份(5)木質(zhì)素磺酸鈉 5重量份在以上各成分中施加適量造粒所需水分，進行混合、造粒、干燥，可得到顆粒劑。
制劑例5(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)氯化鈉 46重量份(4)膨潤土 10重量份(5)聚氧乙烯苯乙烯基醚硫酸銨鹽 10重量份將以上各成分混合，送入高速混合細粒機，再加入適量的水，進行造粒、干燥、可得到可濕性顆粒劑。
制劑例6(1)土菌消 15重量份(2)化合物No.1 2重量份(3)二甲苯 23重量份(4)N-甲基-2-吡咯烷酮 40重量份(5)聚氧乙烯烷基芳基醚 20重量份將以上各成分混合、溶解，可得到乳劑。
制劑例7(1)土菌消 30重量份(2)化合物No.1 4重量份(3)己烷 55重量份(4)聚氧乙烯對苯基酚衍生物和聚氧乙烯山梨糖醇酐烷基化物的混合物 10重量份(5)有機膨潤土 1重量份將以上各成分混合、微粉碎，可得到懸浮劑。
本發(fā)明的其他目的、特征、優(yōu)異性及其所有的觀點，本領(lǐng)域技術(shù)人員通過上述記載即可明白。但是，包括上述記載和具體的實施例等的記載的本說明書的記載，希望理解為是顯示本發(fā)明的優(yōu)選狀態(tài)，僅僅是為了說明。在本說明書公布的本發(fā)明的意圖和范圍內(nèi)，進行種種變化和/或改變(或者修飾)，這對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說，通過上述記載和本說明書的其他部分的知識，是容易的。本說明書所引用的所有專利文獻和參考文獻，是為說明目的引用的，因此這些內(nèi)容應(yīng)解釋為本說明書的一部分，其內(nèi)容也包含在這里。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物，對于感染了起因于植物病原菌的植物病害的栽培作物，具有穩(wěn)定的高的植物病原菌防治效果，使用該組合物，可以防治植物病原菌。顯然，本發(fā)明除了上述說明和實施例等特別記載之外，也可實行。鑒于上述教導(dǎo)，本發(fā)明可具有多種改變和變化，因此這些內(nèi)容也在本申請附加的權(quán)力要求的范圍內(nèi)。
本申請是以特愿2001-229351號(申請日平成13年7月30日)為優(yōu)先權(quán)主張的基礎(chǔ)的申請，該申請的說明書內(nèi)容，可解釋為參照于此包含在本說明書內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種植物病原菌防治用組合物，其特征在于，作為有效成分，含有植物病原菌防治用異噁唑系化合物，和式(1)所代表的咪唑系化合物的至少1種 (式中，R是碳原子數(shù)1～6的烷基或碳原子數(shù)1～6的烷氧基，n是1～5的整數(shù))。
2.如權(quán)利要求1記載的植物病原菌防治用組合物，異噁唑系化合物和咪唑系化合物的混合重量比為1∶300～300∶1。
3.如權(quán)利要求1記載的植物病原菌防治用組合物，異噁唑系化合物是土菌消。
4.如權(quán)利要求1記載的植物病原菌防治用組合物，咪唑系化合物是4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑。
5.一種植物病原菌的防治方法，其特征在于，對植物病原菌施用權(quán)利要求1記載的植物病原菌防治用組合物。
6.如權(quán)利要求5記載的植物病原菌的防治方法，按異噁唑系化合物為10～50,000g/ha、該咪唑系化合物為10～10,000g/ha那樣，施用植物病原菌防治用組合物。
7.如權(quán)利要求5或6記載的植物病原菌防治方法，其中植物病原菌是引起苗立枯病的植物病原菌。
全文摘要
本發(fā)明提供改良的植物病原菌防治用組合物以及植物病原菌的防治方法。本發(fā)明的植物病原菌防治用組合物的特征在于，含有植物病原菌防治用異噁唑系化合物，和式(1)所代表的咪坐系化合物的至少1種作為有效成分(式中R是碳原子數(shù)為1～6的烷基或烷氧基、n是1～5的整數(shù))。該防治方法包括施用該組合物。
文檔編號A01N43/50GK1536962SQ0281510
公開日2004年10月13日 申請日期2002年7月25日 優(yōu)先權(quán)日2001年7月30日
發(fā)明者三谷滋, 蒲池健, 山口朋奈, 太田昊, 玉川洋美, 奈, 美 申請人:石原產(chǎn)業(yè)株式會社