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      N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪的制作方法

      文檔序號:379470閱讀:346來源:國知局

      專利名稱::N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明總體涉及殺蟲劑化合物及其在防治昆蟲中的用途。具體地,涉及N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物,N-氧化物,及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽,這些殺蟲劑的組合物及其它們用于防治昆蟲的方法。發(fā)明的背景眾所周知昆蟲不僅會(huì)對農(nóng)業(yè)作物的生長造成重大危害,而且對靠土壤生存的昆蟲如白蟻和蠐螬造成的建筑物和草地的危害。這些危害可造成與農(nóng)作物,草地或建筑物相關(guān)的數(shù)百萬美元價(jià)值的損失。因此,一直需要新型的殺蟲劑,它們安全,更有效并且成本低。用于防治昆蟲的殺蟲劑對防治昆蟲有用,而不是引起對農(nóng)作物如小麥,玉米,大豆,土豆和棉花的嚴(yán)重危害。為保護(hù)農(nóng)作物,需要能防治但不會(huì)危害農(nóng)作物的殺蟲劑,并不會(huì)對哺乳動(dòng)物和其他生物有有害作用。許多專利公開了各種具殺蟲活性的取代的哌啶和哌嗪衍生物。例如,在美國專利5,569,664這提出的,據(jù)報(bào)道下面結(jié)構(gòu)式的化合物具有殺蟲活性式中,U選自-(CH2)n-和次乙基,其中n是1,2或3;Q選自氫,羥基,硫氫基和氟;V選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,烷硫基,烷亞磺酰基,烷基甲硅烷氧基,二烷氨基,氰基,硝基,羥基和苯基;W選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,硝基,氨基,苯氧基和苯基烷氧基;X選自氫,羥基,鹵素,烷基,烷氧基烷基,烷氧基,環(huán)烷基烷氧基,鹵代烷氧基,烯氧基,炔氧基,烷基甲硅烷氧基,烷硫基,鹵代烷硫基,氰基,氰基烷氧基,硝基,氨基,一烷氨基,二烷氨基,烷氨基烷氧基,烷基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷氨基羰基,氨基羰氧基(氨基羰氧基),苯基,苯基烷氧基,苯氧基和苯氧基烷基;Y和Z獨(dú)立地選自氫和烷氧基;R1和R2獨(dú)立地選自被下面基團(tuán)取代的苯基鹵素,烷基,鹵代烷基,鹵代烷氧基,烷氧基烷基,羥基,芳硫基,烷氧基,二烷氨基,二烷氨基磺?;u基烷氨基羰基,烷基磺?;鹾望u代烷基磺?;?;和相應(yīng)的N-氧化物及農(nóng)業(yè)上適用的鹽。美國專利5,639,763提出,具下面結(jié)構(gòu)式的化合物有殺蟲活性式中,U選自-(CH2)n-和次乙基,其中n是1,2或3;Q選自氫,羥基,硫氫基和氟;V選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,烷硫基,烷亞磺酰基,烷基甲硅烷氧基,二烷氨基,氰基,硝基,羥基和苯基;Y和Z獨(dú)立地選自氫和烷氧基;W和X一起是-OCH2CH2O-,-CH2C(CH3)2O-,-OC(CH3)2O-或-N=C(C2H5)O-;R1和R2獨(dú)立地選自被下列基團(tuán)取代的苯基鹵素,烷基,鹵代烷基,鹵代烷氧基,烷氧基烷基,羥基,芳硫基,烷氧基,二烷氨基,二烷氨基磺?;u基烷氨基羰基,烷基磺酰基氧和鹵代烷基磺?;酰缓拖鄳?yīng)的N-氧化物及農(nóng)業(yè)上適用的鹽。美國專利5,795,901公開具下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,V,W,Y和Z是氫;X是烷氧基,環(huán)烷氧基,烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基或五或六元雜芳基或雜芳氧基,各雜芳基任選被下面基團(tuán)取代鹵素,氰基,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,烷氧基烷基或鹵代烷氧基烷基;R1和R2獨(dú)立地選自鹵代烷基,被鹵素,鹵硫代(halothio),鹵代烷基或鹵代烷氧基取代的苯基;或被鹵素或烷基取代的五或六元雜芳基;R3是烷基,鹵代烷基,羥基烷基,烷氧基烷基,二烷氨基烷基,烷氨基羰氧基烷基,烷硫基烷基,烷基磺?;榛?,烷基羰氧基烷基,烷氧基羰基烷基,羧基烷基,羧基芳基烷基,芳基羰基,磺酸基或磺酸烷基,并且具有負(fù)電荷,產(chǎn)生內(nèi)鹽,另一個(gè)陰離子是氯化物,溴化物,碘化物或苯基或硫酸烷酯或磺酸烷酯。美國專利5,939,438公開下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,R是氫,鹵素,烷基,烷氧基或二烷氨基;R1是氫,烷基,鹵代烷基,烷氧基烷基,烷基羰基,或烷氨基羰基;Q是氟或羥基;X是氧或NR2;Z是鹵素,鹵代烷基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,鹵代烷硫基,鹵代烷亞磺酰基,鹵代烷基磺酰基,或連接在苯環(huán)的兩個(gè)相鄰碳原子上的-OCF2O-;n是0或1;并且,當(dāng)X是NR2時(shí),R2是氫,烷基,烷基羰基,烷氧基羰基或R1和R2一起可以是-CmH2m或-C2H4OC2H4-,其中m是3-9;及其農(nóng)業(yè)上適用的鹽。美國專利6,017,931公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,V,W和Z是氫;X選自烷氧基,鹵代烷氧基,烷氧基烷基,環(huán)烷基烷氧基,鹵代環(huán)烷基烷氧基,烷氧基羰基,鹵代烷氧基羰基,環(huán)烷基烷氧基羰基,鹵代環(huán)烷基烷氧基羰基,烷氧基烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基,鹵代烷氧基羰基氨基,環(huán)烷基烷氧基羰基氨基,鹵代環(huán)烷基烷氧基羰基氨基,烷氨基羰基,鹵代烷氨基羰基,氰基烷氧基羰基氨基,苯基羰基氨基和苯氧基羰基,各環(huán)烷基苯酚或苯環(huán)任選被鹵素取代;Y選自氫或鹵素;R1和R2獨(dú)立地選自苯基或吡啶基,各自被鹵代烷基,鹵代烷氧基或烷硫基取代,及相應(yīng)的N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽。美國專利6,030,987公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,V,W,Y和Z是氫;X是五或六元雜環(huán),任選被下面基團(tuán)取代鹵素,烷基,烷氧基,烷氧基烷基,氰基,氨基羰基,鹵代烷基,鹵代烷氧基或鹵代烷氧基烷基;所述雜環(huán)還可以通過-O-,-S-,-(CH2)p-,-C(O)-或-O(CR3R4)q-連接到苯環(huán);R1和R2獨(dú)立地選自苯基或吡啶基,各自被鹵代烷基或鹵代烷氧基取代;R3和R4獨(dú)立地選自氫和甲基;n和p獨(dú)立地是1,2或3;q是1或2,及其相應(yīng)N-氧化物和農(nóng)業(yè)上適用的鹽。美國專利6,184,234公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,V,W,Y是Z是氫;X是五或六元雜環(huán),任選被下面基團(tuán)取代溴,氯,氟,烷基,烷氧基,烷氧基烷基,氰基,氨基羰基,鹵代烷基,鹵代烷氧基或鹵代烷氧基烷基;所述雜環(huán)還可以通過-O-,-S-,-(CH2)p-,-C(O)-或-O(CR3R4)q-連接到苯環(huán);R1和R2獨(dú)立地選自i)苯基或吡啶基,各自被五鹵硫代,鹵代烷硫基,鹵代烷基亞磺?;螓u代烷基磺?;〈?;ii)被-OC(M)2O-取代的苯基,其中M是溴,氯或氟,提供二鹵代苯并二氧雜環(huán)戊烯稠環(huán);或iii)被-OC(M)2O-取代的吡啶基,提供二鹵代二氧雜環(huán)戊烯吡啶稠環(huán);R3和R4獨(dú)立地選自氫和甲基;n和p獨(dú)立地是1,2或3;q是1或2,及其相應(yīng)N-氧化物及農(nóng)業(yè)上適用的鹽。UnitedStatesStatutoryInventionRegistrationH1,838公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,m是2或3;n是0或1;Xis氫,烷氧基,環(huán)烷基烷氧基,鹵代烷氧基亞氨基,或五或六元雜芳基或雜芳氧基,其中一個(gè)或多個(gè)雜原子任選被烷基取代;R1和R2獨(dú)立地選自氫,鹵代烷基,鹵代硫代或鹵代烷氧基;并當(dāng)n是1時(shí),Y代表(a)環(huán)氮的N-氧化物;或(b)環(huán)氮的農(nóng)業(yè)上適用的陰離子鹽;或(c)形成ORB連接,其中R3選自氫,烷基,烷氧基羰基烷基,羥基羰基乙基,與農(nóng)業(yè)上適用的陰離子結(jié)合,形成離子鹽,或R3是氧代羰基烷基,具有負(fù)電荷,形成內(nèi)鹽。UnitedStatesStatutoryInventionRegistrationH1,996公開的下面結(jié)構(gòu)式的光穩(wěn)定的農(nóng)業(yè)上適用的有機(jī)或無機(jī)酸,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,R是烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基,環(huán)烷基烷氧基,2-烷基-2H-四唑-5-基或2-鹵代烷基-2H-四唑-5-基;R1是三鹵代烷基或三鹵代烷氧基;n是0或1;且所述鹽比非離子母體穩(wěn)定至少2.5倍,而這些鹽衍生自鹽酸,氫溴酸,硼酸,磷酸,馬來酸,富馬酸,鄰苯二甲酸,D-葡糖醛酸;磺酸R2SO3H,其中R2是烷基,鹵代烷基,羥基烷基,D-10-樟腦基,或任選被烷基或鹵素取代的苯基;羧酸R3CO2H,其中R3是氫,烷基,三鹵代烷基,羧基,任選被烷基或鹵素取代的苯基,或吡啶基;硼酸R4BOH)2,其中R是烷基或任選被烷基或鹵素取代的苯基;磷酸R5POH2,其中,R5是烷基,鹵代烯基或任選被烷基或鹵素取代的苯基;磺酸R6OSO3H,其中R6是氫或烷基;或烷酸X-(CH2)qCO2H,其中q是0-11,X是鹵素,三鹵代烷基,鹵代烯基,氰基,氨基羰基或CO2R7,其中R7是氫或烷基。UnitedStatesStatutoryInventionRegistrationH2,007公開的具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,A和B獨(dú)立地選自低級烷基;U選自低級亞烷基,低級亞烯基和CH-Z,其中Z選自氫,低級烷基,低級環(huán)烷基或苯基;R是-CHR3R4,其中R3和R4獨(dú)立地選自苯基,苯基上可任選被下列基團(tuán)取代鹵素,低級烷基,低級鹵代烷基,低級烷氧基,低級鹵代烷氧基,低級烯基或苯基;R1是苯基,萘基,四唑基苯基,苯基環(huán)丙基,苯氧基苯基,芐氧基苯基,吡啶基苯基,吡啶基氧苯基或噻二唑氧基苯基,各自任選被下面基團(tuán)取代鹵素,氰基,羥基,低級烷基,低級鹵代烷基,低級烷氧基,氨基,低級二烷氨基,硝基,低級鹵代烷基磺酰氧基,低級烷基羰氧基,低級烷基羰基氨基,低級烷氧基羰基,低級烷氧基烷氧基羰基,低級環(huán)烷基烷氧基羰基,低級烷氧基烷基烷氧基羰基,低級烷氧基羰基氨基,烷氧基硫代羰基氨基,低級烷基二硫代羰基氨基,低級二烷基二氧雜環(huán)戊烯基烷氧基羰基氨基或鹵代苯基氨基;或前述任一環(huán)R1基取代的低級烷基;m是2或3;n是1,2或3。日本未審查專利申請2002-220372公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,R1和R2獨(dú)立地選自氫,鹵素,低級烷基,低級鹵代烷基,低級烷氧基,低級鹵代烷氧基或低級烷基磺酰氧基;R2選自氫,低級烷基,低級烯基,低級烷氧基烷基或低級烷基羰基;X和Y獨(dú)立地是氧或硫;R選自低級烯基或低級炔基,任選被下面基團(tuán)取代羥基,鹵素,低級烷氧基,低級鹵代烷氧基,低級烷硫基,低級烷亞磺?;图壨榛酋;?,低級環(huán)烷基,低級烷氧基烷氧基,氨基,低級烷氨基,低級二烷氨基,低級烷氧基羰基,硝基,氰基,三甲基甲硅烷基,苯基或低級環(huán)烯基;及其相應(yīng)N-氧化物和鹽。PCT公開WO02/068392A1公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲劑的活性式中,R1和R2獨(dú)立地選自鹵素,C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,鹵代C-C6烷氧基,-S(=O)p-R9或SF5;R3是氫,羥基,C1-C6烷氧基,或-OC(=O)-C1-C6烷基;R4是氫,鹵素,C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,鹵代C-C6烷氧基,或-S(=O)p-R9或-SCN;R5和R6獨(dú)立地選自C1-C12烷基,鹵代C1-C12烷基,C2-C12烯基,鹵代C2-C12烯基,C2-C12炔基,鹵代C2-C12炔基,C3-C8環(huán)烷基,-C(=O)-OR7,-C(=S)-OR8,-C(=Y(jié))-ZR8,-S(=O)p-R9,芳基,芳基C1-C6烷基,雜環(huán)基,雜環(huán)基C1-C6烷基,各自被下面基團(tuán)獨(dú)立地取代1-5次鹵素,羥基,氰基,硝基,C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基,鹵代C1-C6烷氧基;或通常與它們連接的氮原子一起形成一個(gè)雜環(huán),該雜環(huán)可取代或未取代;Y是氧或硫;X是一鍵,-NR10-或硫;R7是C1-C6烷氧基-C1-C6烷基,C1-C6烷硫基-C1-C6烷基,C1-C6烷氨基-C1-C6烷基,C3-C6炔基,C1-C6烷基-S(=O)p-C1-C6烷基,C3-C8環(huán)烷基,芳基,芳基-C1-C6烷基,雜環(huán)基或雜環(huán)基-C1-C6烷基,各自被下面基團(tuán)獨(dú)立地取代1-5次鹵素,氰基,硝基,C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基或鹵代C1-C6烷氧基;R8是C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基-C1-C6烷基,C1-C6烷硫基-C1-C6烷基,C2-C6烯基,C3-C6炔基,C1-C6烷基-S(=O)p-C1-C6烷基,C3-C8環(huán)烷基,芳基,芳基-C1-C6烷基,雜環(huán)基或雜環(huán)基-C1-C6烷基或是C3-C8環(huán)烷基,芳基,芳基-C1-C6烷基,雜環(huán)基或雜環(huán)基-C1-烷基,各自被下面基團(tuán)獨(dú)立地取代1-5次鹵素,氰基,硝基,C1-C6烷基,鹵代C1-C6烷基,C1-C6烷氧基或鹵代C1-C6烷氧基;R9isC1-C6烷基,C3-C8環(huán)烷基,鹵代C1-C6烷基或芐基;R10是氫,C1-C6烷基,C3-C8環(huán)烷基,鹵代C1-C6烷基或芐基;p是0,1或2;q是0或1;并且,合適的,E/Z異構(gòu)體,E/Z異構(gòu)體,混合物和/或互變異構(gòu)體,各自為游離形式或鹽形式。PCT公開WO200020409A1公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,R1是鹵代,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4鹵代烷基,C1-C4鹵代烷氧基;R2是氫,羥基,鹵代,C1-C4烷基,C1-C4烷氧基,C1-C4烷氧基羰基,C1-C4烷硫基,C1-C4烷基磺?;芜x取代的苯基或氨基甲?;?;Z是O或S(O)p,p是0或2;m和n是0或1。PCT公開WO03/022808A1公開具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物,據(jù)報(bào)道具有殺蟲活性式中,R1代表芳基或雜芳基,任選相同或不同地被取代一次或多次;R2和R3是相同或不同,并代表芳基或雜芳基,任選相同或不同地被取代一次或多次;從而兩個(gè)基團(tuán)還可以通過普通取代基橋接;M是任選取代的(CH2)1,其中1是1,2或3,CO或-HN-C(O);X代表H,OH,鹵素,OR4或CN;Y代表(O),H,OH,OR4,R4;(最后四個(gè)基團(tuán)中,其中氮有正電荷,與相應(yīng)陰離子組合);R4是相同或不同的并代表(C1-C4)烷基,(C1-C4)烷醇基,(C1-C4)鹵代烷基;m是0,1,2,3;n是0或1。日本公開專利申請JP62,145,018公開下具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物作為抗變態(tài)藥劑上面列出的文獻(xiàn)中沒有一個(gè)公開或建議本發(fā)明的哌啶或吡啶衍生物。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明,已發(fā)現(xiàn)某些N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物(下面稱作“結(jié)構(gòu)式I化合物”),N-氧化物和其農(nóng)業(yè)上適用的鹽在用于殺蟲劑組合物和方法時(shí)具有令人驚奇的活性。結(jié)構(gòu)式I的化合物由下面通式I表示式中,m,n,q,r和s獨(dú)立地選自0或1;p是0,1,2或3;A是CH或N,形成六元吖嗪環(huán),選自哌啶或哌嗪;R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,芳基或芳氧基,并且,R2和R3或R3和R4與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH=CHCH=CH-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán);條件是,當(dāng)(a)m和n是0;形成有甲基碳(α)羰基,其中B是O;(b)m是0,n是1;(i)B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,并與甲基碳(α),形成一個(gè)雜環(huán);式中,G和J獨(dú)立地選自O(shè)或S;v是1或2;且R14選自氫,或任選被鹵素或鹵代烷基取代的芳基;或,ii)A是N,形成哌嗪環(huán),形成在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位的間并連接到其他取代基的單鍵;其中B是被R9,R10,R11,R13和R13取代的苯基,其中R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,巰基,烷硫基,氰基,烷基羰基,烷氧基羰基和芳氧基,并且R9和R10或R10和R11可與-OCF2O-,-OCF2CF2-或-CF2CP2O-一起形成苯并稠環(huán);和,R1選自氫,烷基,烷氧基烷基或芳基;(c)m是1,n是0;甲基碳(α)雙鍵,和形成B;式中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基,并選自CH-,NN=,NNR15*,NNR15CH2*,NNR15C(=O)*,NNR15SO2*,NNR15C(=O)NR16*和NNR15C(=S)NR16*,其中星號標(biāo)注連接到R;其中R15和R16獨(dú)立地選自氫,烷基,烷氨基羰基和芳基羰基,其中的芳基可如下被選自下列基團(tuán)取代鹵素,烷基,烷氧基,鹵代烷基,鹵代烷氧基或硝基;其中,R是烷基,環(huán)烷基,烯基或烷氧基羰基;或R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基;或R是被R18,R19,R20和R21取代的-2-吡啶基;或R是被R17,R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;或R被R17,R18,R20和R21取代的-4-吡啶基;或R是被R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;其中,R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,烷硫基,鹵代烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基,芳基,芳氧基或2-烷基-2H-四嗪,并其中,R17和R18,或R18和R19與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH2CH=CHCH2-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán);d)m和n是1;A是N,形成哌嗪環(huán),并在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位的間并連接到其他取代基的單鍵;其中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基;其中,B選自O(shè),S,CH2,*CH2O,*OCH2,OC(=O)O,*OC(=O)NR15,*NR15C(=O)O,*OC(=S)NR15,*NR15C(=S)O,*OCH2C(=O)NR15,*NR15C(=O)CH2O,*CH2OC(=O)NR15,*NR15C(=O)OCH2,*NR15CH2,*CH2NR15,*NR15C(=O),*C(=O)NR15,*NR15SO2,*SO2NR15,*NR15NHSO2,*SO2NHNR15,*OC(=O)NR15SO2,*SO2NR15C(=O)O,*OC(=O)NR15CHR16,*CHR16NR15C(=O)O,*NR15C(=O)NR16;1,4-二氧環(huán)己基或4-氧代哌啶-1-基,其中的星號標(biāo)注連接到甲基碳(α);R15和R16按上面所述;其中R和R1按上面所述;當(dāng)p是1,2或3時(shí);D是-CH2-,并形成六元吖嗪環(huán)的氮雜雙環(huán)衍生物;當(dāng)q是0,r是1時(shí),形成六元吖嗪環(huán)氮的N-氧化物;當(dāng)q是1,r是0或1時(shí);R7選自烷基,鹵代烷基,羥基烷基,烷氧基烷基,二烷氨基烷基,烷氨基羰氧基烷基,烷硫基烷基,烷基磺?;榛?,烷基羰氧基烷基,烷氧基羰基烷基,羧烷基,芳基烷基,芳基羰基,磺酸基或磺酸烷基,并具有形成內(nèi)鹽的負(fù)電荷;另一個(gè)離子是氯化物,溴化物,碘化物,或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯;當(dāng)s是0或1時(shí);R8選自氫,烷基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,烷氧基,烷氧基烷基,氨基,嗎啉基,如下取代的吲哚基,哌啶基,任選取代的(吡啶基)烯基,任選取代的1,2,3,4-四氫亞萘基,任選取代的芳基吡唑基,苯并[b]苯硫基,5-氫吡啶并[1,2a]嘧啶酮基,任選取代的4-氫-1,3-噻唑啉并[3,2a]嘧啶基,1,2,3,4-四氫喹啉基,2-硫代-1,3-二氫喹唑啉酮基,1,3-二氫喹唑啉二酮基或苯并[c]氮雜環(huán)戊酮,其中,任選取代基選自鹵素,烷基,烷氧基和硝基;或R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,或R8是被R23,R24,R25和R26取代的吡啶-2-基,或R8是被R22,R24,R25和R26取代的吡啶-3-基,或R8是被R22,R23,R25和R26取代的吡啶-4-基,其中,R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,羥基,烷氧基,烷氧基烷基,二烷氧基烷基,三烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烯氧基亞氨基烷基,炔氧基亞氨基烷基,環(huán)烷基烷氧基,烷氧基烷氧基,烷硫基,二硫代烷氧基烷基,三硫代烷氧基烷基,烷基磺?;?,烷氨基磺?;?,二烷氨基磺?;?,環(huán)烷氨基磺?;?,烯氧基,炔氧基,鹵代烯氧基,烷基磺酰氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,氨基,烷氨基,烷基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,烯氧基羰基氨基,炔氧基羰基氨基,鹵代烷基羰基氨基,烷氧基烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,烷基磺?;被?,任選取代的(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,任選取代的芳基羰基氨基,甲?;?,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的1,3-噁唑烷-2-基,任選取代的1,3-oxazaperhydroin-2-基,任選取代的1,3-二硫戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噻烷-2-基,烷氧基羰基,烷氨基羰氧基,烷氨基羰基氨基,二烷氨基羰基氨基,烷氨基(硫代羰)氨基,亞磷酸二烷基酯,任選取代的噻吩基,任選取代的1,3-噻唑基烷氧基,任選取代的芳基,任選取代的芳氧基,任選取代的芳氧基烷基,任選取代的芳基氨基羰氧基,任選取代的雜芳基,任選取代的雜芳氧基,任選取代的吡咯基,任選取代的吡唑基,任選取代的吡嗪基,任選取代的1,3-噁唑啉基,任選取代的1,3-噁唑啉氧基,任選取代的1,3-噁唑啉基氨基,任選取代的1,2,4-三唑基,任選取代的,2,3-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻唑氧基,任選取代的2H-四唑基,任選取代的吡啶基,任選取代的吡啶氧基,任選取代的吡啶基氨基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基,任選取代的3,4,5,6-四氫嘧啶氧基,任選取代的噠嗪氧基或任選取代的1,2,3,4-四氫萘基,其中任選取代基選自下列的一個(gè)或多個(gè)鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,氰基,硝基,氨基或烷氧基羰基氨基;當(dāng)s是1時(shí);E是選自下列的橋連基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*,-C3H6-,-C4H8-,-C(=O)-,-C(=O)C2H4*-,-C2H4C(=O)-*,-C3H6C(=O)-*,-C4H8NHC(=O)-或-C(=S)NH-,其中星號標(biāo)注連接到R;其中,x是1;y是0或1;其中,R27,R28,R29和30獨(dú)立地選自氫,烷基,和任選取代的被烷氧基取代的芳基;N-氧化物;以及農(nóng)業(yè)上適用的鹽;條件是,當(dāng)A是N,形成所述哌嗪環(huán);S是0或1;當(dāng)s是1,E是所述橋連基C(=O),或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0,且R27和R28是氫,和R8選自任選取代的吲哚基,任選取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基;或,R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,其中,R22,R23,R24,R25和R26是氫;和R24選自氫,鹵素,羥基,烷氧基,環(huán)烷基烷氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,烷氨基,烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,烷氧基羰基,任選取代的芳氧基,任選取代的1,2,5-噻唑氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶基和任選取代的吡啶氧基;則,q是0,r是1,形成N-氧化物。本發(fā)明還涉及含殺蟲有效量的至少一種結(jié)構(gòu)式I化合物,和任選有效量的至少一種第二化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑。本發(fā)明還涉及防治昆蟲的方法,包括在需要防治的地方將殺蟲有效量的上述組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。本發(fā)明的其他方面也將是顯而易見的。發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明一方面涉及一些新的有用的化合物,即通式I的一些新N-(取代的芳基甲基)-4-(二取代的甲基)哌啶和哌嗪衍生物式中,m,n,q,r和s獨(dú)立地選自0或1;p是0,1,2或3;A是CH或N,形成六元吖嗪環(huán),選自哌啶或哌嗪;R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,芳基或芳氧基,并且,R2和R3或R3和R4與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH=CHCH=CH-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán);條件是,當(dāng)(a)m和n是0;形成有甲基碳(α)羰基,其中B是O;(b)m是0,n是1;(i)B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,并與甲基碳(α),形成一個(gè)雜環(huán);式中,G和J獨(dú)立地選自O(shè)或S;v是1或2;且R14選自氫,或任選被鹵素或鹵代烷基取代的芳基;或,ii)A是N,形成哌嗪環(huán),形成在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位的間并連接到其他取代基的單鍵;其中B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基,其中R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,巰基,烷硫基,氰基,烷基羰基,烷氧基羰基和芳氧基,并且R9和R10或R10和R11可與-OCF2O-,-OCF2CF2-或-CF2CP2O-一起形成苯并稠環(huán);和,R1選自氫,烷基,烷氧基烷基或芳基;(c)m是1,n是0;甲基碳(α)雙鍵,和形成B;式中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基,并選自CH-,NN=*,NNR15*,NNR15CH2*,NNR15C(=O)*,NNR15SO2*,NNR15C(=O)NR16*和NNR15C(=S)NR16*,其中星號標(biāo)注連接到R;其中R15和R16獨(dú)立地選自氫,烷基,烷氨基羰基和芳基羰基,其中的芳基可如下被選自下列基團(tuán)取代鹵素,烷基,烷氧基,鹵代烷基,鹵代烷氧基或硝基;其中,R是烷基,環(huán)烷基,烯基或烷氧基羰基;或R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基;或R是被R18,R19,R20和R21取代的-2-吡啶基;或R是被R17,R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;或R被R17,R18,R20和R21取代的-4-吡啶基;或R是被R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;其中,R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,烷硫基,鹵代烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基,芳基,芳氧基或2-烷基-2H-四嗪,并其中,R17和R18,或R18和R19與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH2CH=CHCH2-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán);d)m和n是1;A是N,形成哌嗪環(huán),并在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位的間并連接到其他取代基的單鍵;其中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基;其中,B選自O(shè),S,CH2,*CH2O,*OCH2,OC(=O)O,*OC(=O)NR15,*NR15C(=O)O,*OC(=S)NR15,*NR15C(=S)O,*OCH2C(=O)NR15,*NR15C(=O)CH2O,*CH2OC(=O)NR15,*NR15C(=O)OCH2,*NR15CH2,*CH2NR15,*NR15C(=O),*C(=O)NR15,*NR15SO2,*SO2NR15,*NR15NHSO2,*SO2NHNR15,*OC(=O)NR15SO2,*SO2NR15C(=O)O,*OC(=O)NR15CHR16,*CHR16NR15C(=O)O,*NR15C(=O)NR16;1,4-二氧環(huán)己基或4-氧代哌啶-1-基,其中的星號標(biāo)注連接到甲基碳(α);R15和R16按上面所述;其中R和R1按上面所述;當(dāng)p是1,2或3時(shí);D是-CH2-,并形成六元吖嗪環(huán)的氮雜雙環(huán)衍生物;當(dāng)q是0,r是1時(shí),形成六元吖嗪環(huán)氮的N-氧化物;當(dāng)q是1,r是0或1時(shí);R7選自烷基,鹵代烷基,羥基烷基,烷氧基烷基,二烷氨基烷基,烷氨基羰氧基烷基,烷硫基烷基,烷基磺?;榛?,烷基羰氧基烷基,烷氧基羰基烷基,羧烷基,芳基烷基,芳基羰基,磺酸基或磺酸烷基,并具有形成內(nèi)鹽的負(fù)電荷;另一個(gè)離子是氯化物,溴化物,碘化物,或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯;當(dāng)s是0或1時(shí);R8選自氫,烷基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,烷氧基,烷氧基烷基,氨基,嗎啉基,如下取代的吲哚基,哌啶基,任選取代的(吡啶基)烯基,任選取代的1,2,3,4-四氫亞萘基,任選取代的芳基吡唑基,苯并[b]苯硫基,5-氫吡啶并[1,2a]嘧啶酮基,任選取代的4-氫-1,3-噻唑啉并[3,2a]嘧啶基,1,2,3,4-四氫喹啉基,2-硫代-1,3-二氫喹唑啉酮基,1,3-二氫喹唑啉二酮基或苯并[c]氮雜環(huán)戊酮,其中,任選取代基選自鹵素,烷基,烷氧基和硝基;或R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,或R8是被R23,R24,R25和R26取代的吡啶-2-基,或R8是被R22,R24,R25和R26取代的吡啶-3-基,或R8是被R22,R23,R25和R26取代的吡啶-4-基,其中,R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,羥基,烷氧基,烷氧基烷基,二烷氧基烷基,三烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烯氧基亞氨基烷基,炔氧基亞氨基烷基,環(huán)烷基烷氧基,烷氧基烷氧基,烷硫基,二硫代烷氧基烷基,三硫代烷氧基烷基,烷基磺?;?,烷氨基磺?;?,二烷氨基磺?;?,環(huán)烷氨基磺?;┭趸?,炔氧基,鹵代烯氧基,烷基磺酰氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,氨基,烷氨基,烷基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,烯氧基羰基氨基,炔氧基羰基氨基,鹵代烷基羰基氨基,烷氧基烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,烷基磺?;被?,任選取代的(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,任選取代的芳基羰基氨基,甲?;?,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二烷-2-基,任選取代的1,3-唑烷-2-基,任選取代的1,3-oxazaperhydroin-2-基,任選取代的1,3-二硫戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噻烷-2-基,烷氧基羰基,烷氨基羰氧基,烷氨基羰基氨基,二烷氨基羰基氨基,烷氨基(硫代羰)氨基,亞磷酸二烷基酯,任選取代的噻吩基,任選取代的1,3-噻唑基烷氧基,任選取代的芳基,任選取代的芳氧基,任選取代的芳氧基烷基,任選取代的芳基氨基羰氧基,任選取代的雜芳基,任選取代的雜芳氧基,任選取代的吡咯基,任選取代的吡唑基,任選取代的吡嗪基,任選取代的1,3-唑啉基,任選取代的1,3-唑啉氧基,任選取代的1,3-唑啉基氨基,任選取代的1,2,4-三唑基,任選取代的,2,3-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻唑氧基,任選取代的2H-四唑基,任選取代的吡啶基,任選取代的吡啶氧基,任選取代的吡啶基氨基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基,任選取代的3,4,5,6-四氫嘧啶氧基,任選取代的噠嗪氧基或任選取代的1,2,3,4-四氫萘基,其中任選取代基選自下列的一個(gè)或多個(gè)鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,氰基,硝基,氨基或烷氧基羰基氨基;當(dāng)s是1時(shí);E是選自下列的橋連基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*,-C3H6-,-C4H8-,-C(=O)-,-C(=O)C2H4*-,-C2H4C(=O)-*,-C3H6C(=O)-*,-C4H8NHC(=O)-或-C(=S)NH-,其中星號標(biāo)注連接到R;其中,x是1;y是0或1;其中,R27,R28,R29和R30獨(dú)立地選自氫,烷基,和任選取代的被烷氧基取代的芳基;N-氧化物;以及農(nóng)業(yè)上適用的鹽;條件是,當(dāng)A是N,形成所述哌嗪環(huán);S是0或1;當(dāng)s是1,E是所述橋連基C(=O),或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0,且R27和R28是氫,和R8選自任選取代的吲哚基,任選取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基;或,R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,其中,R22,R23,R24,R25和R26是氫;和R24選自氫,鹵素,羥基,烷氧基,環(huán)烷基烷氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,烷氨基,烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,烷氧基羰基,任選取代的芳氧基,任選取代的1,2,5-噻唑氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶基和任選取代的吡啶氧基;則,q是0,r是1,形成N-氧化物。本發(fā)明范圍內(nèi)特別有益的化合物是下面那些其中p和q是0;r是0或1;s是1;R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,烷硫基,硝基,芳基和芳氧基;E是橋連基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0,R27和R28是氫;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,其中R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,烷氧基,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烯氧基亞氨基烷基,炔氧基亞氨基烷基,烷氧基羰基氨基,任選取代的芳基羰基氨基,烷氧基羰基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的1,3-二硫戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噻烷-2-基,任選取代的芳基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶基,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。本發(fā)明一個(gè)方面,本發(fā)明的較好化合物是那些,其中A是CH,形成哌啶環(huán),m是0,并且(a)n是0或(bi)1;當(dāng)(a)m和n是0時(shí),形成有甲基碳(α)的羰基;其中B是O或(bi)m是0,n是1,B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)y-J-一起并與甲基碳(α)形成雜環(huán),其中R14是氫;其中,R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;并且R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。更好的是那些化合物,其中的R2,R3,R5,R6,R22,R23,R25和R26是氫;R4是二氟甲基三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧;特別好的是那些化合物,其中,(a)m和n是0,形成有甲基碳(α)的羰基,其中B是O。本發(fā)明另一方面,較好的化合物是那些化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);其中(c)m是1,n是0,形成在形成甲基碳(α)和B間的雙鍵,其中B是從甲基碳(α)到R的橋連基;其中B選自CH,NNR15*,NNR15C(=O)*,NNR15SO2*;,NNR15C(=O)NR16*和NNR15C(=S)R16,其中R15和R16是氫;和R是被R17,R19,R19,R20和R21取代的苯基,其中,R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,硝基,芳基,芳氧基和2-烷基-2H-四唑。更好的是那些化合物,其中R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。最好的是那些化合物,其中B是橋連基NNR15C(=O)*,NNR15SO2*或NNR15C(=O)NR16*;R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;更好的,其中R2,R3,R5,R6,R17,R18,R20,R21,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R19是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。本發(fā)明又一方面,較好的化合物是那些化合物,其中A是N,形成哌嗪環(huán),bii)m是0或d)1,n是1;當(dāng)bii)m是0,n是1;形成甲基碳(α)和所述哌嗪環(huán)的4-位間的單鍵和它的其他取代基;QZ,B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基,其中,R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,巰基和烷硫基;和R1是氫;或d)m和n是1;B是所述橋連基,選自CH2,*CH2O,*CH2OC(=O)NR15,*CH2NR15和*C(=O)N16,其中R15和R16是氫;和R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基,其中,R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,硝基,芳基,芳氧基和2-烷基-2H-四唑。更好的是那些化合物,其中,R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。最好的是那些化合物,其中bii)m是0,n是1,以及R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;更好的是其中R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R13,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R11是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。其他特別優(yōu)選的是那些化合物,其中d)m和n是1;B是橋連基CH2或*CH2O;以及R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;更好的其中R3,R5,R6,R17,R18,R20,R21,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R11是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。在某些情況,結(jié)構(gòu)式I范圍內(nèi)的化合物可有不對稱中心,它們可出現(xiàn)光學(xué)對映體和非對映體。結(jié)構(gòu)式I范圍內(nèi)的化合物可存在兩種或多種形式,即,多晶型物,它們的物理和化學(xué)性能明顯不同。結(jié)構(gòu)式I范圍內(nèi)的化合物還可以以互變體存在,它們是平衡的。結(jié)構(gòu)式I范圍內(nèi)的化合物還可具有酸或堿部分,使得能形成農(nóng)業(yè)上適用的鹽或農(nóng)業(yè)上適用的金屬配合物。本發(fā)明還包括這類對映體,多晶型物,互變體,鹽和金屬配合物的用途。農(nóng)業(yè)上適用的鹽和金屬配合物包括但不限于,例如,銨鹽,有機(jī)酸和無機(jī)酸的鹽,如鹽酸,磺酸,乙磺酸,三氟乙酸,甲基苯磺酸,磷酸,葡糖酸,棕櫚酸(pamoicacid)和其他酸的鹽,與例如,鈉,鉀,鋰,鎂,鈣和其他金屬的堿金屬和堿土金屬配合物。預(yù)期本發(fā)明方法能使殺蟲有效量的結(jié)構(gòu)式I化合物存在于昆蟲中,以殺滅或防治昆蟲。有效的殺蟲有效量能足以殺滅昆蟲。通過使昆蟲與結(jié)構(gòu)式I化合物的衍生物接觸,使結(jié)構(gòu)式I化合物的衍生物存在于昆蟲中也屬本發(fā)明范圍,所述衍生物在昆蟲內(nèi)轉(zhuǎn)變?yōu)榻Y(jié)構(gòu)式I的化合物。本發(fā)明包括這類化合物的用途,它們可稱作前殺蟲劑。本發(fā)明另一方面涉及含殺蟲有效量的至少一種結(jié)構(gòu)式I化合物,和任選有效量的至少一種第二化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑。本發(fā)明另一方面涉及防治昆蟲的方法,將殺蟲有效量的上述組合物施用至作物地區(qū),不限于如谷類,棉花,蔬菜和水果,其他有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方,或靠近有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。本發(fā)明還包括使用上述化合物和組合物來防治非農(nóng)業(yè)昆蟲,例如,螞蟻,木白蟻和地白蟻以及其他昆蟲;還可用作藥劑和組合物。在獸藥領(lǐng)域,期望本發(fā)明化合物能有效控制體內(nèi)和體外寄生蟲,如昆蟲和蠕蟲,它們被動(dòng)物捕食。這類動(dòng)物寄生蟲的例子包括但不限于,胃蠅屬(Gastrophilusspp.),螫蠅屬(Stomoxysspp.),嚼虱屬(Trichodectessp.),紅獵蝽屬,犬櫛首蚤(Ctenocephalidescanis),和其他物種。除非特別指出,在本說明書中使用的取代基術(shù)語“烷基”,“烯基”,“炔基”,“烷氧基”,“烯氧基”和“炔氧基”可單獨(dú)使用或作為一個(gè)較大部分的部分,包括至少一個(gè)或兩個(gè)碳原子的直鏈或支鏈,適合于取代基的較好是最多12個(gè)碳原子,更好最多10個(gè)碳原子,最好最多7個(gè)碳原子,其中,“烯基”有至少一個(gè)碳碳雙鍵,“炔基”有至少一個(gè)碳碳三鍵。術(shù)語“芳基”指芳環(huán)結(jié)構(gòu),包括有4-10個(gè)碳原子的稠環(huán),例如,苯基和萘基。術(shù)語“雜芳基”指芳環(huán)結(jié)構(gòu),包括有4-10個(gè)碳原子的稠環(huán),環(huán)上的一個(gè)或多個(gè)原子不是碳原子,例如,硫,氧或氮。術(shù)語“THF”指四氫呋喃。術(shù)語“DMSO“指甲基亞砜。術(shù)語“DMF”指N,N-二甲基甲酰胺。術(shù)語“鹵素”或“鹵代”指氟,溴,碘或氯。術(shù)語“環(huán)境溫度”或“室溫”常縮寫為“RT”,例如,對化學(xué)反應(yīng)混合物溫度,指在20-30℃的溫度。本發(fā)明結(jié)構(gòu)式I的化合物可通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法,由可購得的中間體化合物合成。下面的過程1說明合成結(jié)構(gòu)式I的那些化合物的通用方法,其中A是CH,形成哌啶環(huán);m和n是0,形成有甲基碳(α)的羰基,其中B是O;且p,q和s是0過程1a)n-BuLi/THF/-75℃至RT;b)CFsCOOH/25℃在過程1的第一個(gè)步驟中,以適當(dāng)取代的溴苯,例如4-溴三氟甲苯在降低溫度下用正丁基鋰在合適溶劑中進(jìn)行鋰化,再與4-(N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰基)哌啶羧酸烷基酯(A)反應(yīng),形成相應(yīng)(4-取代的苯基)羰基哌啶羧酸烷基酯,例如,4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯(B)。然后,使用三氟乙酸從中間體(B)除去保護(hù)基,提供結(jié)構(gòu)式I的相應(yīng)化合物,例如,4-哌啶基4-(三氟甲基)苯基酮。下面的實(shí)施例1提供了這種合成的詳細(xì)方法。下面的過程2說明合成結(jié)構(gòu)式I的那些化合物的通用方法,其中A是CH,形成哌啶環(huán);n是0,形成從甲基碳(α)到B的雙鍵,其中B是從甲基碳到R的橋連基;p,q和r是0;m和s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基;其中R27和R28是氫過程2n)NaN3/NH4Cl/DMF/140℃;o)EtI/K2CO3/DMF;p)NBS/CCl4/回流;q)N,N-二異丙基乙胺/DMSO;r)NaOH/H2O/MeOH/THF;s)(EtO)2P(O)CN/HN(OCH3)(CH3)HCI/DMF/0℃;t)Mg/THF/RT-70℃;u)EtOH/100℃如過程2所示,中間體(M),例如,5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑通過合適的甲苯腈類化合物,例如對-甲苯腈與疊氮化鈉在升溫下在合適溶劑中反應(yīng)來制備。中間體(M)然后用合適碘代烷在堿性條件下進(jìn)行烷基化,形成相應(yīng)的烷基化四唑(N),例如,2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑。中間體(N)再用例如N-溴代琥珀酰亞胺在升溫下在合適溶劑中進(jìn)行溴化,提供相應(yīng)的溴甲基衍生物(O),例如,5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1,2,3,4-四唑。中間體(O)然后與異哌啶甲酸乙酯在堿性條件下在合適溶劑中反應(yīng),提供相應(yīng)的酯(P),例如,1-{[4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯,該化合物再通過與氫氧化鈉水溶液在合適溶劑中轉(zhuǎn)化為其哌啶羧酸(Q),提供例如,1-{[4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸。中間體(Q)然后與例如鹽酸N,O-二甲基羥基胺和氰基磷酸二乙酯,在堿性條件下,在降低溫度下在合適溶劑中反應(yīng),形成相應(yīng)哌啶酰胺(carboxamine)(R),例如,1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺。中間體(R)與格氏試劑,例如溴化4-三氟甲氧基苯基鎂,在合適溶劑中反應(yīng),形成相應(yīng)的酮(S),例如,1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)-苯基酮。該酮(S)然后與例如合適的苯甲酸酰肼,如4-(三氟甲氧基)苯甲酸酰肼,在升溫下在合適溶劑下反應(yīng),提供相應(yīng)的羧酰胺,結(jié)構(gòu)式I的化合物,例如,N-[1-氮雜-2-(1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]乙烯基][4-(三氟甲氧基)苯基]羧酰胺。下面的實(shí)施例2提供了這種合成的詳細(xì)方法。下面的過程3說明合成結(jié)構(gòu)式I的那些化合物的通用方法,其中A是CH,形成哌啶環(huán);p,q,r和m是0;n和s是1,其中B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,并與甲基碳(α)形成雜環(huán)衍生物;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R2,R3,R5,R6,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫過程3w)對甲苯磺酸/甲苯/回流如過程3所示,中間體(S),例如,1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮,如過程2所示,通過它與例如乙二醇在催化劑存在下反應(yīng)轉(zhuǎn)化為其縮酮,形成結(jié)構(gòu)式I的化合物,其中B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,并與甲基碳(α)形成雜環(huán)衍生物。下面的實(shí)施例5提供了這種合成的詳細(xì)方法。下面的過程4說明合成結(jié)構(gòu)式I的那些化合物的另一種通用方法,其中A是N,形成哌嗪環(huán);n是1,從甲基碳(α)形成單鍵和其取代基;p,q,r和m是0,s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R1,R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R13,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫過程4dd)N,N-二異丙基乙胺/DMSO/RT;ee)50%H2O2/CH3OH將結(jié)構(gòu)式I化合物轉(zhuǎn)變?yōu)檫哙海?-氧化物如過程4所示,已知的哌嗪中間體(BB),例如,{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪與合適的烷基鹵,例如2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶,在堿性條件下在合適溶劑中反應(yīng),提供哌嗪衍生物,例如,2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶,結(jié)構(gòu)式I的化合物。任選地,這樣制備的哌嗪衍生物I可用氧化劑如50%過氧化氫,在合適溶劑中處理,形成相應(yīng)的哌嗪-1-氧化物(q是0,r是1),例如,2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}1-氧代哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶,結(jié)構(gòu)式I的另一種化合物。下面的實(shí)施例3和4提供了這種合成的詳細(xì)方法。下面的過程4說明合成結(jié)構(gòu)式I的那些化合物的另一種通用方法,其中A是N,形成哌嗪環(huán);n是1,形成從甲基碳的單鍵和它的其他取代基;p和q是0;m,r和s是1;B是從甲基碳(α)到R的橋連基;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基,其中R1,R2,R3,R5,R6,R21,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫過程5ff)二異丙基乙胺/DMSO/RT;gg)30%H2O2/CH3OH/RT;hh)50%NaOH/1∶1THF-CH3OH/80℃;ii)NaBH4/CH3OH/RT;jj)SOCl2/吡啶(催化劑)/甲苯/回流;kk)二異丙基乙胺/DMSO/RT如過程5所示,已知的哌嗪中間體,例如,1-哌嗪羧酸乙酯(2000-2001AldrichChemicalcatalog,pg795),與已知鹵代甲烷,例如4-(2-吡啶氧基)苯基甲基氯(WO97/26252)在堿性條件下在合適溶劑中反應(yīng),形成相應(yīng)的乙酯,4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪羧酸乙酯(AA)。中間體(AA)然后用例如30%過氧化氫進(jìn)行氧化,提供相應(yīng)的4-氧化物,4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]-4-氧代哌嗪羧酸乙酯(BB),它再用強(qiáng)堿脫羧酸化,提供相應(yīng)的游離哌嗪4-氧化物,例如2-[4-(4-氧代哌嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶(CC)。第二中間體(DD),例如4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯,用于與中間體(CC)反應(yīng),通過首先用還原劑如硼氫化鈉處理1,2-二(4-氯苯基)乙-1-酮(可購得),通過相應(yīng)的醇,1,2-二(4-氯苯基)乙-1-醇,然后將制備的醇用,例如亞硫酰氯在堿如吡啶存在下進(jìn)行鹵化,形成相應(yīng)的氯代衍生物,中間體(DD)。中間體(DD)然后與游離哌嗪4-氧化物中間體(CC)在堿性條件下,形成相應(yīng)的結(jié)構(gòu)式I的化合物,例如2-[4-({4-[1,2-二(4-氯苯基)乙基]-1-氧代哌嗪基}甲基)苯氧基]吡啶。下面的實(shí)施例6提供了這種合成的詳細(xì)方法。當(dāng)然,本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到毒物的配制和施用方式會(huì)影響該物資在特定應(yīng)用中的活性。因此,為農(nóng)業(yè)用途,本發(fā)明殺蟲劑化合物可配制為相對大粒度(例如,8/16或4/8USMesh)的顆粒,為水溶性或水分散的顆粒,為粉劑,為可潤濕的粉劑,為可乳化的濃縮物,為水性乳液,為溶液或?yàn)檗r(nóng)用制劑的任何其他類型,取決于要求施用的方式。應(yīng)理解,在說明書中列舉的量只是意指大約,就好像在列出的量前的詞“約”。這些殺蟲劑組合物還可以水稀釋噴劑或粉劑或顆粒施用到需要防治昆蟲的區(qū)域。這些制劑可含有最少0.1%,0.2%或0.5%至最多95%或更高的活性成分。粉劑是活性成分與細(xì)粉碎的固體如滑石,天然粘土,硅藻土,粉如胡桃殼和棉籽粉,和其他用作對該毒物的分散劑和載體的有機(jī)和無機(jī)固體的自由流動(dòng)的混合物;這些細(xì)粉碎的固體的平均粒度小于約50微米。在此使用的典型粉劑制劑是含有1.0份或更小的殺蟲劑化合物和99.0份滑石。可濕性粉劑,也是有用的殺蟲劑的制劑,為容易分散在水或其他分散劑中的細(xì)粉碎顆粒形式??蓾裥苑蹌┳罱K以干粉劑或在水或其他液體中的乳液形式施用到需要防治昆蟲的地點(diǎn)。有用可潤濕粉末的典型載體包括漂白土,高嶺土,硅石,和其他高吸收劑,容易潤濕的無機(jī)稀釋劑。可潤濕的粉末通常制備成含約5-80%的活性成分,取決于載體的吸收性,并還含有少量的潤濕劑,分散劑或乳化劑,以利于分散。例如,可用的可潤濕的粉末制劑含有80.0份殺蟲劑化合物,17.9份帕爾梅托粘土,和1.0份木素磺化鈉和0.3份磺化脂族聚酯作為潤濕劑??梢栽诨旌瞎拗卸啻渭尤霛櫇駝┖?或油,以利于在植物葉子上的分散。對殺蟲劑應(yīng)用的其他有用的制劑是可乳化的濃縮物(ECs),是可分散在水或其他分散劑中的均勻液體組合物,并完全由殺蟲劑化合物和液體或固體的乳化劑組成,或還可以含有液體載體,如二甲苯,芳族重石腦油,異佛爾酮或其他非揮發(fā)性有機(jī)溶劑。對殺蟲劑應(yīng)用,這些濃縮物分散在水或其他液體載體,通常以噴劑施用到需處理的區(qū)域。主要活性成分的重量百分?jǐn)?shù)可根據(jù)施用組合物的方式變化,但通常包含殺蟲劑組合物重量的0.5-95%的活性成分??闪鲃?dòng)的制劑類似于ECs,但將活性成分懸浮于液體載體,通常是水中??闪鲃?dòng)制劑象EC一樣,可包含少量表面活性劑,并通常包含組合物重量的0.5-95%,更可能10-50%的活性成分。為能施用,可流動(dòng)制劑稀釋在水或其他液體賦形劑中,通常以噴劑施用到需要處理的區(qū)域。在農(nóng)用制劑中使用的典型潤濕劑,分散劑或乳化劑包括但不限于烷基和烷基芳基磺酸酯和硫酸酯,以及它們的鈉鹽;烷基芳基聚醚醇;硫酸化高級醇;聚環(huán)氧乙烷;磺化動(dòng)物和植物油;磺化石油;多元醇的脂肪酸酯和這類酯的環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物;長鏈硫醇和環(huán)氧乙烷的加成產(chǎn)物。許多其他類型的表面活性劑都可購得。使用時(shí),表面活性劑量通常為組合物重量的1-15%。其他有用的制劑包括活性成分在許多非揮發(fā)性溶劑如水,玉米油,煤油,丙二醇或其他合適溶劑的懸浮液。對殺蟲劑應(yīng)用有用的其他制劑包括活性成分在溶劑中的簡單溶液,活性成分以要求濃度完全溶解,如丙酮,烷基化萘,二甲苯或其他有機(jī)溶劑。顆粒制劑中毒物為相對粗顆粒,顆粒制劑特別適用于飛機(jī)播撒或穿透覆蓋作物的天棚。加壓噴劑,通常是氣溶膠,其中,由于還采用低沸點(diǎn)分散劑溶劑載體的蒸發(fā),活性成分以細(xì)粉碎形式分散。水-溶性或水-分散顆粒是自由流動(dòng)的,沒有粉塵,容易水-溶解或水-混溶的。由田間農(nóng)民使用中的,顆粒制劑,可乳化濃縮物,可流動(dòng)濃縮物,水性乳液,溶液等可用水稀釋,使活性成分的濃度在所述0.1%或0.2%至1.5%或2%的范圍。本發(fā)明的活性殺蟲劑化合物可以和一種或多種第二化合物配制和/或施用。這樣的組合能提供一定的優(yōu)點(diǎn),例如,但不限于,對更好控制昆蟲害蟲具有協(xié)同作用,減少殺蟲劑的施用率,從而對環(huán)境的危害最小,并對操作者安全,防治廣譜昆蟲害蟲,使對植物的毒性安全化,并提高非害蟲物種如哺乳動(dòng)物和魚類的耐受性。第二化合物包括但不限于,其他殺蟲劑,植物生長調(diào)節(jié)劑,肥料,土壤調(diào)料劑或其他農(nóng)用化學(xué)品。在施用本發(fā)明活性化合物時(shí),無論是單獨(dú)配制還是與其他農(nóng)用化學(xué)品一起配制,當(dāng)然采用有效量和濃度的該活性化合物;其量在如約0.001-3kg/ha范圍,較好約0.03-1kg/ha。對農(nóng)田用途,在有殺蟲劑損失的地方,可采用較高施用率(如,上述施用率的四倍)。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他殺蟲劑,如除草劑,所述除草劑包括但不限于,例如N-(膦?;谆?甘氨酸(“草甘膦”);芳氧基鏈烷酸如(2,4-二氯苯氧基)乙酸(“2,4-滴”),(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(“MCPA”),(+/-)-2-(4氯-2-甲基苯氧基)丙酸(“MCPP”);脲如N,N-二甲基-N’-[4-(1-甲基乙基)苯基]脲(“異丙隆”);咪唑啉酮如2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-吡啶羧酸(“滅草煙”),一種反應(yīng)產(chǎn)物,包含(+/-)-2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑--基]-4-甲基苯甲酸和(+/-)2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-甲基苯甲酸(“咪草酯”),(+/-)-2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-5-乙基-3-吡啶羧酸(“咪草煙”)和(+/-)-2-[4,5-二氫-4-甲基-4-(1-甲基乙基)-5-氧代-1H-咪唑-2-基]-3-喹啉羧酸(“滅草喹”);二苯醚如5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-硝基苯甲酸(“二氟羧草醚”),5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(“甲羧除草醚”),和5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-N-(甲基磺?;?-2-硝基苯甲酰胺(“氟黃胺苯醚”);羥基氰苯如4-羥基-3,5-二碘氰苯(“磺芐腈”)和3,5-二溴-4-羥基氰苯(“溴芐腈”);磺?;迦?-[[[[(4-氯-6-甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?;鵠苯甲酸(“氯嘧黃隆”),2-氯-N-[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“綠黃隆”),2-[[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺?;鵠甲基]苯甲酸(“芐嘧黃隆”),2-[[[[(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)氨基]羰基]氨基]磺酰基]-1-甲基-1H-吡唑-4-羧酸(“吡嘧黃隆”),3-[[[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]氨基]磺?;鵠-2-噻吩羧酸(“噻黃隆”)和2-(2-氯乙氧基)-N[[(4-甲氧基-6-甲基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]羰基]苯磺酰胺(“醚苯黃隆”);2-(4-芳氧基苯氧基)鏈烷酸如(+/-)-2[4-[(6-氯-2-苯并噁唑基)氧]苯氧基]丙酸(“噁唑禾草靈”),(+/-)-2-[4[[5-(三氟甲基)-2-吡啶基]氧]苯氧基]丙酸(“吡氟禾草靈”),(+/-)-2-[4-(6氯-2-喹喔啉基)氧]苯氧基]丙酸(“喹禾靈”)和(+/-)-2-[(2,4-二氯苯氧基)苯氧基]丙酸(“禾草靈”);苯并噻二嗪酮(苯并噻二嗪酮類,如3-(1-甲基乙基)-1H-1,2,3-苯并噻二嗪-4(3H)-酮-2,2-二氧化物(“滅草松”);2-氯乙酰苯胺類,如N-(丁氧基甲基)-2-氯-N-(2,6-二乙苯基)乙酰胺(“丁草胺”),2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“異丙甲草胺”),2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)乙酰胺(“乙草胺”),和(RS)-2-氯-N-(2,4-二甲基-3-噻吩基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(“二甲吩草胺”);芳香羧酸如3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(“麥草畏”);吡啶氧乙酸如[(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧]乙酸(“氟草煙”),其他除草劑。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他殺蟲劑,所述殺蟲劑包括但不限于,例如有機(jī)磷酸酯殺蟲劑,如毒死蜱、地亞農(nóng)、樂果、馬拉硫磷、甲基一六○五、以及特丁磷;擬除蟲菊酯殺蟲劑諸如殺滅菊酯(氰戊菊酯)、溴氰菊酯、甲氰菊酯、氟氰戊菊酯、α-氯氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、可溶性氯氟氰菊酯、醚菊酯、S-氰戊菊酯、四溴菊酯、七氟菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、以及氟丙菊酯;氨基甲酸酯類殺蟲劑,諸如涕滅威、甲萘威、克百威以及滅多威;有機(jī)氯殺蟲劑諸如硫丹、異狄氏劑、七氯以及林丹;苯甲酰脲類殺蟲劑諸如除蟲脲、殺蟲隆、伏蟲隆、定蟲隆、氟螨脲(flucycloxuron)、氟鈴脲、氟蟲脲、以及虱螨脲;以及其它殺蟲劑,諸如雙蟲脒、四蟲螨、唑螨酯、噻螨酮、多殺菌素、以及吡蟲啉。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他農(nóng)藥如殺菌劑,所述殺菌劑包括但不限于,例如例如苯并咪唑類殺菌劑苯菌靈、多菌靈、噻菌靈、甲基硫菌靈、1,2,4-三唑類殺菌劑,例如氟環(huán)唑、環(huán)菌唑、氟硅唑、粉唑醇、丙環(huán)唑,戊唑醇、三唑酮以及三唑醇;取代酰苯胺殺菌劑,例如甲霜靈、惡霜靈、腐霉利、以及乙烯菌核利;有機(jī)磷殺菌劑,諸如三乙膦酸鋁(乙磷鋁)、異稻瘟凈、吡嘧磷、敵瘟磷、以及甲基立枯磷;嗎啉類殺菌劑,諸如丁苯嗎啉、十三嗎啉以及十二環(huán)嗎啉;其它內(nèi)吸性殺菌劑例如氯苯嘧啶醇、抑霉唑、咪鮮胺、三環(huán)唑以及嗪氨靈;二硫代氨基甲酸酯類殺菌劑,諸如代森錳鋅、代森錳、丙森鋅、代森鋅、以及福美鋅;非內(nèi)吸收類殺菌劑諸如百菌清、苯氟磺胺、二嗪農(nóng)、異菌脲、克菌丹、二硝巴豆酸酯、多果定、氟啶胺、gluazatine,五氯硝基苯、tricylamide以及井岡霉素。無機(jī)殺菌劑,例如銅和硫的化合物產(chǎn)品,以及其它殺菌劑。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他農(nóng)藥如殺線蟲劑,殺線蟲劑包括例如克百威、丁硫克百威、tubufus、涕滅威、滅線磷、蟲胺磷、殺線威、氯唑磷、硫線磷,以及其它殺線蟲劑。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他物質(zhì)如植物生長調(diào)節(jié)劑,所述植物生長調(diào)節(jié)劑包括,例如例如抑芽丹、矮壯素、乙烯利、赤霉素、甲哌嗡、脫葉靈、抗倒胺、抑芽唑、多效唑、烯效唑、氯酞酸、稠環(huán)酸、trinexapac-ethyl、以及其它植物生長調(diào)節(jié)劑。土壤調(diào)料劑是加入到土壤中能促進(jìn)對植物有效生長的各種益處的物質(zhì)。土壤調(diào)料劑用于減少土壤板結(jié),促進(jìn)并提高排水有效性,改善土壤滲透性,促進(jìn)土壤中促進(jìn)最佳植物營養(yǎng)含量,并促進(jìn)更好的殺蟲和化肥的組合。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物與一種或多種第二化合物組合使用,如與其他物質(zhì),如土壤調(diào)料劑,所述土壤調(diào)料劑包括有機(jī)物,如humus,能促進(jìn)土壤中陽離子植物營養(yǎng)的保持力;陽離子營養(yǎng)的混合物,如鈣,鎂,苛性鉀,鈉和氫的配合物;或微生物組合物,它能促進(jìn)有利于植物生長的土壤條件。這樣的微生物組合物包括,例如,桿狀菌,假單胞菌,固氮菌,azospirillum,根瘤菌和土壤傳遞cyanobacteria。肥料是植物食物來源,通常含有氮,磷和鉀。當(dāng)本發(fā)明活性殺蟲劑化合物用于和一種或多種第二化合物,與其他物質(zhì)如肥料,所述肥料包括氮肥料,如硫酸銨,硝酸銨,和骨粉;磷酸鹽肥料,如過磷酸鹽,三重過磷酸鹽,硫酸銨和硫酸二銨;鉀肥,如苛性鉀的氯化鉀,硫酸鉀和硝酸鉀,其他肥料。下面的實(shí)施例將進(jìn)一步描述本發(fā)明,但是,這些實(shí)施例不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的限制。實(shí)施例構(gòu)成合成本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物的方案,給出一系列這樣合成的化合物,并給出表明這些化合物的效果的一些生物數(shù)據(jù)。實(shí)施例1此實(shí)施例說明一種制備4-哌啶基4-(三氟甲基)苯基酮(下表的化合物3)的方案步驟A合成4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯的中間體將在3.0克(0.013mole)4-溴三氟甲苯在60mL無水THF中的攪拌溶液冷卻至-75℃,加入5.4mL(0.013mole)正丁基鋰(2.5M己烷溶液)。添加完畢后,反應(yīng)混合物于-75℃攪拌20分鐘,然后緩慢加入2.7克(0.010mole)4-(N-甲氧基-N-甲基氨基甲?;?哌啶羧酸叔丁酯(已知化合物)在70mLTHF的溶液。添加完畢后,反應(yīng)混合物回?zé)嶂?5℃,此時(shí)攪拌約18小時(shí)。乳化,將反應(yīng)混合物倒入冰-水中,,混合物用二乙醚萃取。萃取液用硫酸鎂干燥,過濾,濾液減壓下濃縮為殘余物。該殘余物用硅膠上柱色譜純化,使用二氯甲烷為洗脫劑。合并合適的餾分,并減壓下濃縮,得到0.35克目標(biāo)化合物,mp84-85℃。該合成已復(fù)驗(yàn)。步驟B合成化合物31.4克(0.004mole)4-{4-(三氟甲基)苯基}羰基}哌啶羧酸叔丁酯在10mL三氟乙酸中,于25℃攪拌約18小時(shí)。之后,將該溶液倒入冰-水,然后用50%氫氧化鈉水溶液使其呈堿性,pH為8?;旌衔镉靡颐演腿?,萃取液用硫酸鎂干燥并過濾。濾液減壓下濃縮,得到0.6克化合物3,mp72-74℃。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。實(shí)施例2此實(shí)施例說明制備N-[1-氮雜-2-(1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基))-2-[4-(三氟甲氧基)苯基]乙烯基][4-(三氟甲氧基)苯基]羧酰胺(下表中化合物149)的一個(gè)方案步驟A合成5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑的中間體攪拌10.0克(0.085mole)對甲苯腈在160mLDMF中的溶液,并加入5.6克(0.085mole)疊氮化鈉。添加完畢后,反應(yīng)混合物加熱至135℃,此時(shí)攪拌3小時(shí)。然后冷卻該反應(yīng)混合物并倒入200mL攪拌下的冷1N鹽酸溶液。添加完畢后,混合物攪拌5分鐘,過濾收集白色固體。該固體在35-40℃真空烘箱內(nèi)干燥16小時(shí),得到7.1克目標(biāo)化合物。該反應(yīng)已復(fù)驗(yàn)。步驟B合成2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑的中間體攪拌20.0克(0.125mole)5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑在230mL乙腈中的溶液,加入48.7克(0.312mole)碘乙烷,隨后加入17.3克(0.125mole)碳酸鉀。添加完畢后,反應(yīng)混合物加熱至回流,此時(shí)攪拌2小時(shí)。之后,反應(yīng)減壓下濃縮混合物至成殘余物。將該殘余物取在乙酸乙酯中處理,過濾。濾液減壓下濃縮為殘余物。該殘余物用硅膠上柱色譜純化,使用1∶4的乙酸乙酯∶己烷作為洗脫劑。合并合適餾分,減壓下濃縮,得到18.8克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟C合成5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1,2,3,4-四唑的中間體攪拌18.8克(0.100mole)2-乙基-5-(4-甲基苯基)-1,2,3,4-四唑在156mL四氯化碳中的溶液,加入19.6克(0.110mole)N-溴代琥珀酰亞胺,隨后加入0.24克(0.001mole)過氧化苯甲酰。添加完畢后,反應(yīng)混合物加熱至回流,攪拌90分鐘。之后,將反應(yīng)混合物冷卻,過濾。濾液在減壓下濃縮,得到27.7克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)-致。步驟D合成1-{[4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯中間體攪拌16.0克(0.102mole)異哌啶甲酸乙酯在50mLDMSO和66mL甲醇的溶液,加入44mL(0.256mole)N,N-二異丙基乙胺,隨后加入22.8克(0.085mole)5-[4-(溴甲基)苯基]-2-乙基-1,2,3,4-四唑。添加完畢后,反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度攪拌約72小時(shí)。之后,用130mL乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物,并用1∶1的氯化鈉飽和水溶液和水洗滌。有機(jī)層然后用氯化鈉飽和水溶液和水洗滌,用硫酸鈉干燥,過濾。減壓下濃縮濾液為殘余物。殘余物用硅膠上柱色譜純化,用二氯甲烷和丙酮的混合物洗提。合并合適餾分并減壓濃縮,得到20.9克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟E合成1-{[4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸的中間體攪拌20.9克(0.078mole)1-([4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶-4-羧酸乙酯在132mLTHF中的溶液,加入3.4克(0.086mole)氫氧化鈉在93mL水的溶液,隨后加入80mL甲醇。添加完畢后,反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度攪拌2小時(shí)。之后,減壓下濃縮反應(yīng)混合物為殘余物。將殘余物溶在甲苯中,減壓下濃縮,除去所有殘余的溶劑。將殘余物溶解在100mL水中,用乙醚萃取。水層冷卻至約-2℃,并用濃鹽酸使pH為7。過濾收集形成的固體,用水洗滌,并干燥,得到18.2克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟F合成1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺中間體攪拌18.2克(0.058mole)1-{[4-(2-乙基-1,2,3,4-四唑-5-基)苯基]甲基}哌啶羧酸在240mLDMF的溶液,加入6.8克(0.070mole)鹽酸N,O-二甲基羥基胺。將反應(yīng)混合物冷卻至0℃,加入11.3克(0.070mole)氰基磷酸二乙酯,隨后加入17.8mL(0.127mole)三乙胺。添加完畢后,攪拌反應(yīng)混合物2小時(shí),然后用乙酸乙酯以及1∶1的氯化鈉飽和水溶液和水稀釋。為使有機(jī)層與水層分離,將己烷和固體氯化鈉加入到反應(yīng)混合物。分離有機(jī)層并用水,然后用氯化鈉飽和水溶液洗滌?;旌衔镉昧蛩徕c干燥,過濾,并在減壓下濃縮,得到18.5克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟G合成1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(化合物72)的中間體由9.3克(0.039mole)1-溴-4-三氟甲氧基苯和1.0克(0.041克-原子)鎂金屬制得格氏試劑,向該試劑在27mLTHF溶液中加入9.3克(0.026mole)1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)-N-甲氧基-N-甲基羧酰胺在13mLTHF的溶液。添加完畢后,反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度攪拌90分鐘,然后加熱至70℃,此時(shí)再攪拌60分鐘。之后,將反應(yīng)混合物倒入13mL濃鹽酸在93mL乙醇所成的冷溶液中,攪拌10分鐘?;旌衔镉枚燃淄橄♂尣⒂锰妓釟溻c稀水溶液洗滌。有機(jī)層用硫酸鈉干燥,過濾。濾液減壓下濃縮為殘余物,得到10.2克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟H合成化合物149攪拌0.50克(0.001mole)1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(化合物72)在7.5mL乙醇中的溶液,加入0.24克(0.001mole)4-(三氟甲氧基)苯甲酸酰肼。添加完畢后,反應(yīng)混合物加熱至100℃,此時(shí)攪拌約72小時(shí)。之后,反應(yīng)混合物冷卻至環(huán)境溫度,過濾收集固體。濾液減壓下濃縮為殘余物。殘余物用氧化鋁上柱層析純化,使用己烷,二氯甲烷的混合物作為洗脫劑。合并合適餾分并減壓下濃縮,得到化合物149。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。實(shí)施例3此實(shí)施例說明制備2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶(下表中化合物169)的方案步驟A合成2-[4-(氯甲基)苯氧基]嘧啶中間體將4.0克(0.02mole)(4-嘧啶-2-基氧苯基)甲醇(已知化合物-CARegistryNumber344333-77-3)和7滴吡啶在35mL二氯甲烷的攪拌溶液在冰-水浴中冷卻,滴加2.0mL(0.027mole)亞硫酰氯溶液。添加完畢后,反應(yīng)混合物于10℃至20℃攪拌3-4小時(shí)。之后,將該反應(yīng)混合物倒入冷的碳酸氫鈉水溶液中。然后攪拌混合物30分鐘,分離有機(jī)層。水層用-份50mL二氯甲烷萃取。合并萃取液與有機(jī)層,合并液通過涂敷有機(jī)硅的濾紙,除去痕量的水。減壓下濃縮濾液,得到克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟B合成化合物169將0.39克(0.001mole){二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}哌嗪(已知化合物-按照PCT公開WO97/26252制備),0.22克(0.001mole)2-[4(氯甲基)苯氧基]嘧啶和0.5mL二異丙基乙胺和1mLDMSO的混合物密封于小瓶,并于環(huán)境溫度攪拌18小時(shí)。之后,將反應(yīng)混合物倒入氯化鈉的飽和水溶液中。形成的混合物用乙酸乙酯萃取,萃取液用硫酸鎂干燥。過濾混合物,減壓下濃縮濾液,得到0.5克化合物169。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。實(shí)施例4此實(shí)施例說明制備2-{4-[(4-{二[4-(三氟甲基)苯基]甲基}1-氧代哌嗪基)甲基]苯氧基}嘧啶(下表中化合物180)的方案將0.35克(0.0006mole)化合物169(在上面實(shí)施例3制備的)和1mL50%過氧化氫在10mL甲醇中的溶液于環(huán)境溫度攪拌18小時(shí)。對反應(yīng)混合物用液相層析-質(zhì)譜(LC-MS)分析。之后表明反應(yīng)并未完成。再加入1mL50%過氧化氫,反應(yīng)混合物于環(huán)境溫度攪拌60小時(shí)。反應(yīng)混合物再用LC-MS分析,并確定反應(yīng)完全。反應(yīng)減壓下濃縮混合物為殘余物。殘余物溶解在乙酸乙酯,并用硫酸鎂干燥。過濾混合物,濾液在減壓下濃縮,得到0.33克化合物180。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。實(shí)施例5此實(shí)施例敘述制備{4-[2-(1-{[2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基)]苯基}甲基)(4-哌啶基)](1,3二氧戊環(huán)-2-基)}苯氧基}三氟甲烷(下表中的化合物85)在裝有Dean-Stark分水器的反應(yīng)器中,將1-{[4-(2-乙基(1,2,3,4-四唑-5-基))苯基]甲基}(4-哌啶基)4-(三氟甲氧基)苯基酮(實(shí)施例2制備的化合物72),略過量的乙二醇和催化劑量對甲苯磺酸在甲苯的溶液于回流下加熱,直到收集到理論量的水。反應(yīng)減壓下濃縮混合物為殘余物,殘余物用柱色譜純化,即提供出化合物82。實(shí)施例6此實(shí)施例說明制備2-[4-({4-[1,2-二(4-氯苯基)乙基]-1-氧哌嗪基}甲基)苯氧基]吡啶(下表中的化合物182)的方案步驟A合成4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪-羧酸乙酯中間體按照類似于實(shí)施例2,步驟D的方式制備此化合物,使用2.2克(0.010mole)4-(2-吡啶氧基)苯基甲基氯,1.6克(0.010mole)1-哌嗪羧酸乙酯和3.9克(0.030mole)DMSO,得到3.4克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟B合成4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基-4-氧哌嗪羧酸乙酯中間體于環(huán)境溫度,攪拌1.0克(0.0029mole)4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]哌嗪羧酸乙酯和1.6克(過量)30%過氧化氫在30mL甲醇中的溶液18小時(shí)。之后,減壓下濃縮反應(yīng)混合物為殘余物。殘余物溶解在乙酸乙酯中,并用水洗滌。有機(jī)層減壓下濃縮,得到約1.0克目標(biāo)化合物。NMR譜與提出的結(jié)構(gòu)一致。步驟C合成2-[4-(4-氧嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶中間體將1.0克(0.003mole)4-[(4-(2-吡啶氧基)苯基)甲基]-4-氧哌嗪羧酸乙酯和15mL50%氫氧化鈉水溶液在15mL1∶1的THF∶甲醇中的攪拌溶液加熱至80℃,此時(shí)保持18小時(shí)。之后,減壓下濃縮反應(yīng)混合物為殘余物,用兩批乙腈洗滌該殘余物。合并的萃取液用硫酸鎂干燥,過濾。減壓下濃縮濾液,得到0.6克目標(biāo)化合物。步驟D合成1,2-二(4-氯苯基)乙醇中間體將1,2-二(4-氯苯基)乙-1-酮(已知化合物)和硼氫化鈉在甲醇的溶液于環(huán)境溫度攪拌約3小時(shí)。之后,冷卻反應(yīng)混合物,小心加入水以分解過量硼氫化鈉?;旌衔锢鋮s至0℃,并用濃鹽酸中和。減壓下濃縮混合物,除去部分甲醇。將濃縮物溶在乙酸乙酯中,并且用氯化鈉飽和水溶液洗滌。有機(jī)層用硫酸鈉干燥,過濾,減壓下濃縮,得到目標(biāo)化合物。步驟E合成4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯中間體將亞硫酰氯在甲苯中的攪拌溶液冷卻至0℃,加入催化劑量的吡啶。然后,滴加1,2-二(4-氯苯基)乙醇的甲苯溶液。添加完畢后,使反應(yīng)混合物回?zé)嶂镰h(huán)境溫度,攪拌約30分鐘。反應(yīng)混合物用水洗滌,用硫酸鈉干燥,過濾,減壓下濃縮,得到目標(biāo)化合物。步驟F合成化合物182攪拌4-氯-1-[2-氯-2-(4-氯苯基)乙基]苯和2-[4-(4-氧哌嗪-1-基甲基)苯氧基]吡啶(按此實(shí)施例的步驟C制備)在DMSO的溶液,加入二異丙基乙胺。添加完畢后,攪拌該反應(yīng)混合物,直到反應(yīng)完成。然后將反應(yīng)混合物用水稀釋,用乙酸乙酯萃取。萃取液用硫酸鎂干燥,過濾,減壓下濃縮為殘余物。殘余物用柱層析純化,得到化合物182。下表列出對本發(fā)明有用的結(jié)構(gòu)式I化合物的另一些例子表I殺蟲劑N-取代的-4-(取代的芳基甲基)哌啶和哌嗪結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);p,q和r是0;m和n是0,其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O;R2,R3,R5和R6是氫結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);p,q和r是0,s是1,m和n是0;其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O;R3,R5和R6是氫;除非特別標(biāo)明,E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R25,R26,R27和R28是氫<tablesid="table5"num="005"><tablewidth="696">68HHH/H2-乙基-2H-四唑-5-基69HClH/H2-乙基-2H-四唑-5-基70HFH/H2-乙基-2H-四唑-5-基71HCF3H/H2-乙基-2H-四唑-5-基72HOCF3H/H2-乙基-2H-四唑-5-基73HOCF3H/H2-(2-氟乙基)-2H-四唑-5-基74HOCF3H/HCH375*HCF3H/HOCF376*HHH/H4-氯萘基-1-基氧甲基</table></tables>*化合物75和76中,E是(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x和y是1,R27-R30是氫。結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);p是0,q是0,r是1,形成N-氧化物;s是1;n和m是0;其中B是形成有甲基碳(α)的羰基的O;R3,R5和R6是氫;除非特別標(biāo)明,E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R25,R26,R27和R28是氫<tablesid="table6"num="006"><tablewidth="488">化合物R4R2477CF3OC3H778CF32-乙基-2H-四唑-5-基</table></tables>結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);p,q,r和m是0,n和s是1;其中B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,與甲基碳(α)形成雜環(huán)衍生物;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R2,R3,R5,R6,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);n是0;形成從甲基碳(α)到B的雙鍵,其中B是從甲基碳(α)到R的橋連基;p,q和r是0;m和s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R2,R3,R5,R6,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);n是0;形成從甲基碳(α)到B的雙鍵,其中B是從甲基碳(α)到R的橋連基;p,q和r是0;m和s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基;其中R2,R3,R5,R6,R17,R18,R20和R21是氫結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是CH,形成哌啶環(huán);n是0;形成從甲基碳(α)到B的雙鍵,其中B是從甲基碳(α)到R的橋連基;p,q和r是0;m和s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;且R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中R2,R3,R5,R6,R22,R23,R25和R26是氫結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是N,形成哌嗪環(huán);n是1,形成從甲基碳(α)的單鍵和它的取代基;p,q,r和m是0,s是1;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中,R1,R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R13,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫;結(jié)構(gòu)式I化合物,其中A是N,形成哌嗪環(huán);n是1,形成從甲基碳(α)的單鍵和它的取代基;p是m是0,s是l;q是0,r是1,形成N-氧化物;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;其中,R1,R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R23,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫*在哌嗪環(huán)1-位的N-氧化物結(jié)構(gòu)式I化合物,A是N,形成哌嗪環(huán);n是1,形成從甲基碳的單鍵和它的其他取代基;p,q和r是0;m和s是1;B是從甲基碳(α)到R的橋連基;E是-(CR27R28)x-(CR29R30)y,其中x是1,y是0;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基;R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基;其中R1,R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R13,R21,R22,R23,R25,R26,R27和R28是氫*R15在化合物191-193中是氫。1氯化物鹽,2三氟乙酸鹽,3琥珀酸鹽,4酒石酸鹽,5溴化物鹽,6草酸鹽,7氯化物鹽,一水合物,8乙磺酸鹽,9乙基硫酸鹽下表列出本發(fā)明結(jié)構(gòu)式I化合物的物理特性數(shù)據(jù)表2物理特性化合物實(shí)驗(yàn)式物理狀態(tài)/熔點(diǎn)(℃)1C12H15NO.HCl---2C12H14ClNO.HCl固體,238-2393C13H14F3NO固體,69-744C13H16NO2.HCl固體,260-2645C23H14F3NO2固體,86-896C13H14F3NO2.C2HF3O2固體,149-1527C13H17NO液體8C13H17NO.HCl固體,9C15H18F3NO2固體,94.5-9710C17H22F3NO2固體,89-9011C17H20F3NO2油狀物12C20H26F3NO2固體,44-4513C17H22F3NO3油狀物14C17H16FN3O3固體,137-19015C24H26F3NO3粘性固體16C23H24FN3O2--17C22H20F3NO2S固體,129-13218C23H24FN3O2固體,150-15219C22H21FN3O3.C4H7O4固體,183-18620C22H21FN3O3.C4H7O6固體,183-18621C19H21NO固體,94-9522C19H20FNO固體,23C19H20FNO固體,123-12424C19H20FNO固體,110-11225C20H20F3NO2固體,34-3526C20H19BrF3NO2固體,86-8727C20H19F4NO2固體,54-5628C19H19F2NO固體,106-10829C21H19F3N2O固體,141-14230C21H22F3NO2固體,73-7431C21H22F3NO3油狀物32C21H22F3NO3液體33C22H27NO3固體,107-10934C20H23NO2固體,65-6735C21H22F3NO3固體,84-8536C21H22F3NO3.HCl固體,209-210.537C21H22F3NO2S固體,79-8138C22H27NO2粉97-9839C24H31NO2油狀物40C23H26F3NO2結(jié)晶,87-8941C23H26F3NO2.HCl固體,195-19742C25H26F7NO2液體43C23H26F3NO3油狀物44C23H29F3NO2S泡沫45C24H28F3NO3S液體46C24H25F6NO2油狀物47C23H26F3NO3固體,78-8048C24H28F3NO3固體,64-6649C25H30F3NO3固體,42-4350C22H24F3NO4固體,38-39化合物實(shí)驗(yàn)式物理狀態(tài)/熔點(diǎn)(℃)51C25H28F3NO3固體,46-4852C23H23ClF3NO3油狀物53C22H24ClNO2固體,72.5-75.554C23H23ClF3NO3固體,51-5255C25H28F3NO3回體,76-7856C21H20F3NO3固體,121-12357C24H26F3NO4固體,70-7158C23H26F3NO4S固體,108-109.559C22H23F3N2O4固體,135-13660C23H25F3N2O3油狀物61C27H25F4NO3固體,110-11162C25H23F3N2O2固體,115-12063C25H23F3N2O3固體,89-9164C25H22ClF3N2O2固體,65C21H22ClN5O固體,148-15066C22H22F3N5O固體,172-17567C22H22F3N5O2固體,151-15268C22H25N5O油狀物69C21H24ClN5O油狀物70C22H24FN5O油狀物71C23H24F3N5O固體,120-12372C23H24F3N5O2固體,120-12173C23H23F4N5O2固體,105-10974C28H28F3NO4粘性固體,52-5575C22H21F6NO3油狀物76C31H30ClNO3固體,112-11577C23H26F3NO3固體,167-16978C23H24F3N5O2固體泡沫,75-7890C26H30F3N7O糖漿91C25H30F3N7固體92C28H29F3N8O固體,140-14193C16H15ClFN3O2S光澤固體94C30H29ClF3N5O糖漿,12595C27H31F6N3O2糖漿,79-8396C28H27F6N3O3糖漿,97C30H31F6N3O3糖漿,98C30H31F6N3O3糖漿,99C31H33F6N3O3糖漿,100C31H31F6N3O4糖漿,101C32H27ClF6N4O2糖漿,102C29H30F3N7O固體泡沫,60-64103C29H29ClF3N7油狀物104C29H29ClF3N7O油狀物105C29H29ClF3N7O油狀物106C29H29ClF3N7固體泡沫,61-66107C29H29BrF3N7固體泡沫,74-78108C29H29F4N7固體泡沫,62-66109C29H29F3IN7O固體泡沫,88-92110C29H28Cl2F3N7O油狀物111C29H28Cl2F3N7O油狀物112C29H28Cl2F3N7O油狀物113C30H32F3N7O固體泡沫,80-84114C32H36F3N7O固體泡沫,62-66化合物實(shí)驗(yàn)式物理狀態(tài)/熔點(diǎn)(℃)115C33H38F3N7固體泡沫,78-82116C30H32F3N7O2固體泡沫,61-65117C29H27F6N7泡沫118C30H29F6N7固體泡沫,70-73119C30H29F6N7O固體泡沫,62-66120C30H29F6N7O糖漿121C30H29F6N7O固體泡沫,63-67122C30H29F6N7O糖漿123C29H27F6N7O2半固體,65-70124C30H29F6N7O2固體泡沫,59-61125C29H31F3N8O3S固體泡沫,95-98126C29H29F3N8O3半固體,127C31H31F6N7O糖漿128C31H31F6N7O2糖漿129C30H29F6N8O3S固體,65-68130C30H29F6N7O4S固體,55-60131C32H28ClF3N4O3油狀物132C33H28F6N4O3固體,67-74133C33H28F6N4O4--134C41H31F9N4O4固體135C29H28F3N7O2固體泡沫,65-70136C29H27ClF3N7O2固體泡沫,69-71137C29H27ClF3N7O2固體泡沫,62-65138C28H27Cl2N7O固體,143-145139C29H27ClF3N7O2固體泡沫,70-74140C29H27BrF3N7O2固體泡沫,62-66141C29H27F4N7O2半固體,142C29H27F4N7O2固體泡沫,55-58143C29H27F4N7O2固體泡沫,68-71144C29H27F3IN7O2固體泡沫,88-90145C30H30F3N7O2半固體,146C30H30F3N7O2固體泡沫,58-61147C31H29F6N7O2固體,105-110148C30H27F6N7O3固體泡沫,114-120149C31H29F6N7O3糖漿150C29H27F3N8O4固體泡沫,84-87151C31H29F6N7O3固體,131-134152C32H31F6N7O3固體,127-130153C32H33ClF3N7O固體154C33H33F6N7O固體,152-155155C36H32F3N7O3--156C36H30Cl2F3N7O3固體泡沫,87-92157C36H30Cl2F3N7O3固體泡沫,100-103158C36H30Cl2F3N7O3固體泡沫,110-114159C36H30Br2F3N7O3固體泡沫,109-112160C36H30Cl2F5N7O3固體泡沫,95-100161C38H36F3N7O3固體泡沫,101-104162C38H36F3N7O5固體泡沫,101-104163C36H30F3N9O7固體泡沫,123-128164C31H30F6N8O2固體,124-128165C31H30F6N8O3固體泡沫,65-68166C31H30F6N8OS固體,144-148167C28H26Cl2N4O油狀物化合物實(shí)驗(yàn)式物理狀態(tài)/熔點(diǎn)(℃)168C29H26ClF3N4O固體169C30H26F6N4O油狀物170C30H25ClF6N4O3固體,60-70171C27H26F6N2O5固體,157-159172C32H27F7N2O4固體,84-90173C29H31ClF3N3O3固體,174C30H31F6N3O3固體,158-160175C29H28F6N6O固體,134-144176C30H27ClF3N3O2固體,177C31H27F6N3O2油狀物178C28H26Cl2N4O2半油狀物179C29H26ClF3N4O2固體,180C30H26F6N4O2固體,181C30H25ClF6N4O4固體,106-118190C31H29ClF3N3O2油狀物191C32H30ClF3N4O3半固體,192C31H29ClF2N4O3油狀物193C32H29F5N4O3半固體,在表面處理的唯食試驗(yàn)中,候選殺蟲劑對煙草棉鈴蟲(Heliothisvirescens[Fabricius])的活性評估。在此試驗(yàn)中,將1mL熔融(65-70℃)麥芽-基人工食物移液到4×6(24孔板)(ID&amp;num430345-15.5mmdia.×17.6mmdeep;CorningCostarCorp.,OneAlewifeCenter,Cambridge,MA02140)的每一孔中。使該食物冷卻至環(huán)境溫度,然后用候選殺蟲劑處理。為測定殺蟲活性,制各候選殺蟲劑溶液,使用Packard204DTMultiprobeRoboticSystem(PackardInstrumentCompany,800ResearchParkway,Meriden,CT06450)進(jìn)行測試,其中,機(jī)器人首先用1∶1水/丙酮溶液(V/V)稀釋候選殺蟲劑的標(biāo)準(zhǔn)50毫摩爾DMSO溶液,原溶液與1∶1水/丙酮的比例為1∶7。機(jī)器人隨后將40微升配制的溶液移液到24孔板的3個(gè)孔的每一個(gè)的食物表面。用另7種候選殺蟲劑重復(fù)該過程。處理后,立刻使多孔板中的內(nèi)容物干燥,留0.25毫摩爾候選殺蟲劑在該食物表面或?yàn)?.25毫摩爾濃度。合適在此試驗(yàn)中,還包括在食物表面上有未處理的僅含DMSO的對照組。為評價(jià)候選殺蟲劑在不同施用率下的殺蟲活性,按上面所述進(jìn)行施用,使用幾分之一的活性殺蟲劑的標(biāo)準(zhǔn)50毫摩爾DMSO溶液。例如,由機(jī)器人將標(biāo)準(zhǔn)50毫摩爾溶液用DMSO稀釋,得到5,0.5,0.05,0.005,0.0005毫摩爾或更稀的候選殺蟲劑的溶液。在這些評價(jià)中,在24孔的食物表面上的每一施用率重復(fù)6次,每塊板上總的有候選殺蟲劑的4種施用率。在測試板的每一孔中放入一個(gè)二期煙草芽蟲幼蟲,每個(gè)重約5毫克。將幼蟲放入每一孔中后,用透明聚合物薄膜膠粘帶密封該板。在每個(gè)孔上的帶上穿孔以確保供給充分的空氣。然后,將測試板固定在25℃和60%相對濕度的培養(yǎng)室內(nèi)5天(光照14小時(shí)/天)。暴露5天后,以相對于未處理的對照組昆蟲重量的昆蟲重量的抑制百分?jǐn)?shù)以及與昆蟲滋生的總量相比時(shí)的蟲口百分?jǐn)?shù)來評價(jià)候選殺蟲劑的各施用率的殺蟲活性。此試驗(yàn)中各選定施用率的殺蟲活性列于表3。測試的結(jié)構(gòu)式I化合物的編號對應(yīng)于表1。表3在食物表面的測試化合物對棉鈴蟲的殺蟲活性在食物表面以0.25毫摩爾的候選殺蟲劑進(jìn)行上述試驗(yàn)。如上面表3所示,其中的大多數(shù)化合物提供了100%死亡率和100%的棉鈴蟲生長抑制。盡管重點(diǎn)以優(yōu)選實(shí)施方式描述了本發(fā)明,但本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)理解,可以采用對優(yōu)選實(shí)施方式的變動(dòng),并且可以不同于在此的具體描述來實(shí)施本發(fā)明。因此,本發(fā)明包括在由權(quán)利要求書定義的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的所有修改。權(quán)利要求1.結(jié)構(gòu)式I的化合物式中m,n,q,r和s獨(dú)立地選自0或1p是0,1,2或3;A是CH或N,形成六元吖嗪環(huán),選自哌啶或哌嗪R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,芳基或芳氧基,并且,R2和R3或R3和R4與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH=CHCH=CH-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán)條件是,當(dāng)(a)m和n是0;則形成甲基碳(α)羰基,其中B是0;(b)m是0,n是1;(i)B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,并與甲基碳(α),形成一個(gè)雜環(huán);式中,G和J獨(dú)立地選自O(shè)或S;v是1或2;且R14選自氫,或任選被鹵素或鹵代烷基取代的芳基;或,ii)A是N,形成哌嗪環(huán),形成在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位的間并連接至其他取代基的單鍵;其中B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基,其中R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,巰基,烷硫基,氰基,烷基羰基,烷氧基羰基和芳氧基,并且R9和R10或R10和R11可與-OCF2O-,-OCF2CF2-或-CF2CP2O-一起形成苯并稠環(huán);和,R1選自氫,烷基,烷氧基烷基或芳基;(c)m是1,n是0;甲基碳(α)雙鍵,和形成B;式中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基,并選自CH-,NN=*,NNR15*,NNR15CH2*,NNR15C(=O)*,NNR15SO2*,NNR15C(=O)NR16*和NNR15C(=S)NR16*,其中星號標(biāo)注連接至R;其中R15和R16獨(dú)立地選自氫,烷基,烷氨基羰基和芳基羰基,其中的芳基上可被選自下列基團(tuán)取代鹵素,烷基,烷氧基,鹵代烷基,鹵代烷氧基或硝基;其中,R是烷基,環(huán)烷基,烯基或烷氧基羰基;或R是由R17,R18,R19,R20和R21所取代的苯基;或R是被R18,R19,R20和R21取代的-2-吡啶基;或R是被R17,R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;或R被R17,R18,R20和R21取代的-4-吡啶基;或R是被R19,R20和R21取代的-3-吡啶基;其中,R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,烷硫基,鹵代烷硫基,氰基,硝基,烷基羰基,烷氧基羰基,烷氧基羰基氨基,芳基,芳氧基或2-烷基-2H-四嗪,且其中,R17和R18,或R18和R19與-OCF2O-,-OCF2CF2-,-CF2CF2O-或-CH2CH=CHCH2-一起形成一個(gè)苯并稠環(huán);d)m和n是1;A是N,形成哌嗪環(huán),并在甲基碳(α)和哌嗪環(huán)4-位連接到其他取代基的單鍵;其中,B是從甲基碳(α)到R的橋連基;其中,B選自O(shè),S,CH2,*CH2O,*OCH2,OC(=O)O,*OC(=O)NR15,*NR15C(=O)O,*OC(=S)NR15,*NR15C(=S)O,*OCH2C(=O)NR15,*NR15C(=O)CH2O,*CH2OC(=O)NR15,*NR15C(=O)OCH2,*NR15CH2,*CH2NR15,*NR15C(=O),*C(=O)NR15,*NR15SO2,*SO2NR15,*NR15NHSO2,*SO2NHNR15,*OC(=O)NR15SO2,*SO2NR15C(=O)O,*OC(=O)NR15CHR16,*CHR16NR15C(=O)O,*NR15C(=O)NR16;1,4-二氧環(huán)己基或4-氧代哌啶-1-基,其中的星號標(biāo)注連接到甲基碳(α);R15和R16按上面所述;其中R和R1按上面所述;當(dāng)p是1,2或3時(shí);D是-CH2-,并形成六元吖嗪環(huán)的氮雜雙環(huán)衍生物;當(dāng)q是0,r是1時(shí),形成六元吖嗪環(huán)氮的N-氧化物;當(dāng)q是1,r是0或1時(shí);R7選自烷基,鹵代烷基,羥基烷基,烷氧基烷基,二烷氨基烷基,烷氨基羰氧基烷基,烷硫基烷基,烷基磺?;榛?,烷基羰氧基烷基,烷氧基羰基烷基,羧烷基,芳基烷基,芳基羰基,磺酸基或磺酸烷基,并具有形成內(nèi)鹽的負(fù)電荷;另一個(gè)離子是氯化物,溴化物,碘化物,或烷基或苯基的硫酸酯或磺酸酯;當(dāng)s是0或1時(shí);R8選自氫,烷基,環(huán)烷基,環(huán)烷基烷基,烷氧基,烷氧基烷基,氨基,嗎啉基,如下取代的吲哚基,哌啶基,任選取代的(吡啶基)烯基,任選取代的1,2,3,4-四氫亞萘基,任選取代的芳基吡唑基,苯并[b]苯硫基,5-氫吡啶并[1,2a]嘧啶酮基,任選取代的4-氫-1,3-噻唑啉并[3,2a]嘧啶基,1,2,3,4-四氫喹啉基,2-硫代-1,3-二氫喹唑啉酮基,1,3-二氫喹唑啉二酮基或苯并[c]氮雜環(huán)戊酮,其中,任選取代基選自鹵素,烷基,烷氧基和硝基;或R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,或R8是被R23,R24,R25和R26取代的吡啶-2-基,或R8是被R22,R24,R25和R26取代的吡啶-3-基,或R8是被R22,R23,R25和R26取代的吡啶-4-基,其中,R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,羥基,烷氧基,烷氧基烷基,二烷氧基烷基,三烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烯氧基亞氨基烷基,炔氧基亞氨基烷基,環(huán)烷基烷氧基,烷氧基烷氧基,烷硫基,二硫代烷氧基烷基,三硫代烷氧基烷基,烷基磺?;榘被酋;榘被酋;?,環(huán)烷氨基磺?;?,烯氧基,炔氧基,鹵代烯氧基,烷基磺酰氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,氨基,烷氨基,烷基羰基氨基,烷氧基羰基氨基,烯氧基羰基氨基,炔氧基羰基氨基,鹵代烷基羰基氨基,烷氧基烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,烷基磺酰基氨基,任選取代的(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,任選取代的芳基羰基氨基,甲?;?,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的1,3-噁唑烷-2-基,任選取代的1,3-oxazaperhydroin-2-基,任選取代的1,3-二硫戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噻烷-2-基,烷氧基羰基,烷氨基羰氧基,烷氨基羰基氨基,二烷氨基羰基氨基,烷氨基(硫代羰)氨基,亞磷酸二烷基酯,任選取代的噻吩基,任選取代的1,3-噻唑基烷氧基,任選取代的芳基,任選取代的芳氧基,任選取代的芳氧基烷基,任選取代的芳基氨基羰氧基,任選取代的雜芳基,任選取代的雜芳氧基,任選取代的吡咯基,任選取代的吡唑基,任選取代的吡嗪氧基,任選取代的1,3-唑啉基,任選取代的1,3-唑啉氧基,任選取代的1,3-唑啉基氨基,任選取代的1,2,4-三唑基,任選取代的,1,2,3-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻二唑基,任選取代的1,2,5-噻唑氧基,任選取代的2H-四唑基,任選取代的吡啶基,任選取代的吡啶氧基,任選取代的吡啶基氨基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基,任選取代的3,4,5,6-四氫嘧啶氧基,任選取代的噠嗪氧基或任選取代的1,2,3,4-四氫萘基,其中任選取代基選自下列的一個(gè)或多個(gè)鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,氰基,硝基,氨基或烷氧基羰基氨基;當(dāng)s是1時(shí);E是選自下列的橋連基-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,-(CR27R28)x-(CR29R30)yO-*,-C3H6-,-C4H8-,-C(=O)-,-C(=O)C2H4*-,-C2H4C(=O)-*,-C3H6C(=O)-*,-C4H8NHC(=O)-或-C(=S)NH-,其中星號標(biāo)注連接到R;其中,x是1;y是0或1;其中,R27,R28,R29和R30獨(dú)立地選自氫,烷基,和任選取代的被烷氧基取代的芳基;N-氧化物;以及農(nóng)業(yè)上適用的鹽;條件是,當(dāng)A是N,形成所述哌嗪環(huán);S是0或1;當(dāng)s是1,E是所述橋連基C(=O),或-(CR27R28)x-(CR29R30)y-,其中x是1,y是0,且R27和R28是氫,和R8選自任選取代的吲哚基,任選取代的芳基吡唑基和苯并[b]苯硫基;或,R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,其中,R22,R23,R24,R25和R26是氫;和R24選自氫,鹵素,羥基,烷氧基,環(huán)烷基烷氧基,任選取代的芳基烷氧基,氰基,硝基,烷氨基,烷氧基羰基氨基,(烷基)(烷氧基羰基)氨基,(雜芳基)(烷氧基羰基)氨基,烷氧基羰基,任選取代的芳氧基,任選取代的1,2,5-噻二唑氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶基和任選取代的吡啶氧基;則,q是0,r是1,形成N-氧化物。2.權(quán)利要求1所述的化合物,其特征在于,p和q是0;r是0或1;s是1;R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,五鹵硫代,烷硫基,硝基,芳基和芳氧基;E是橋連基-(CR27R28)x(CR29R30)y-,其中x是1,y是0,R27和R28是氫;R8是被R22,R23,R24,R25和R26取代的苯基,其中R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,烷氧基,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烯氧基亞氨基烷基,炔氧基亞氨基烷基,烷氧基羰基氨基,任選取代的芳基羰基氨基,烷氧基羰基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧雜戊環(huán)烷-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的1,3-二硫雜戊環(huán)烷-2-基,任選取代的1,3-二噻烷-2-基,任選取代的芳基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶基,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。3.權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于,A是CH,形成所述哌啶環(huán),m是0,且(a)n是0或(bi)1;當(dāng)(a)m和n是0,形成有甲基碳(α)的羰基;其中B是0或(bi)m是0,n是1,B和R1與-G-CH(R14)-(CH2)v-J-一起,和與甲基碳(α),形成雜環(huán),其中R14是氫;其中R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;和R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。4.權(quán)利要求3所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R5,R6,R22,R23,R24,R25和R26是氫;R4是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。5.權(quán)利要求4所述的化合物,其特征在于,(a)m和n是0,形成有甲基碳(α)的羰基,其中B是0。6.權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于,A是CH,形成所述哌啶環(huán);其中(c)m是1,n是0,形成甲基碳(α)和B間的雙鍵,其中B是從甲基碳(α)到R的橋連基;其中B選自CH,NNR15*,NNR15C(=O)*,NNR15SO2*,NNR15C(=O)NR16*和NNR15C(=S)R16*,其中R15和R16是氫;和R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基,其中R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,硝基,芳基,芳氧基和2-烷基-2H-四唑。7.權(quán)利要求6所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。8.權(quán)利要求7所述的化合物,其特征在于,B是橋連基NNR15C(=O)*,NNR15SO2*和NNR15C(=O)NR16*;R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基。9.權(quán)利要求8所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R5,R6,R17,R18,R20,R21,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R19是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。10.權(quán)利要求2所述的化合物,其特征在于,A是N,形成所述哌嗪環(huán),bii)m是0或d)1,且n是1;當(dāng)bii)m是0,n是1;形成甲基碳(α)和所述哌嗪環(huán)的4-位間的單鍵和它的取代基;其中B是被R9,R10,R11,R12和R13取代的苯基,其中R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,羥基,烷氧基,鹵代烷氧基,巰基和烷硫基;和R1是氫;或d)m和n是1;B所述橋連基,選自CH2,*CH2O,*CH2OC(=O)NR15,*CH2NR15和*C(=O)NR15,其中R15和R16是氫;和R是被R17,R18,R19,R20和R21取代的苯基,其中R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,烷基,鹵代烷基,烷氧基,鹵代烷氧基,硝基,芳基,芳氧基和2-烷基-2H-四唑。11.權(quán)利要求10所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R4,R5和R6獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基;R22,R23,R24,R25和R26獨(dú)立地選自氫,二烷氧基烷基,二硫代烷氧基烷基,烷氧基亞氨基烷基,烷氨基羰氧基,任選取代的1,3-二氧戊環(huán)-2-基,任選取代的1,3-二噁烷-2-基,任選取代的芳氧基,任選取代的2H-四唑,任選取代的吡啶氧基,任選取代的嘧啶基,任選取代的嘧啶氧基和任選取代的噠嗪氧基。12.權(quán)利要求11所述的化合物,其特征在于,bii)m是0,n是1;R9,R10,R11,R12和R13獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基。13.權(quán)利要求12所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R5,R6,R9,R10,R12,R13,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R11是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。14.權(quán)利要求11所述的化合物,其特征在于,d)m和n是1;B是橋連基CH2或*CH2O;R17,R18,R19,R20和R21獨(dú)立地選自氫,鹵素,鹵代烷基和鹵代烷氧基。15.權(quán)利要求14所述的化合物,其特征在于,R2,R3,R5,R6,R17,R18,R20,R21,R22,R23,R25和R26是氫;R4和R19是二氟甲基,三氟甲基或三氟甲氧基;R24是吡啶-2-基氧或嘧啶-2-基氧。16.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求1所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。17.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求2所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。18.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求3所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。19.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求4所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。20.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求5所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。21.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求6所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。22.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求7所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。23.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求8所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。24.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求9所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。25.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求10所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。26.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求11所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。27.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求12所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。28.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求13所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。29.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求14所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。30.一種組合物,包含殺蟲有效量的權(quán)利要求15所述的化合物,與至少一種農(nóng)業(yè)上適用的增量劑或輔助劑相混合。31.如權(quán)利要求16所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。32.如權(quán)利要求17所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。33.如權(quán)利要求18所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。34.如權(quán)利要求19所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。35.如權(quán)利要求20所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。36.如權(quán)利要求21所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。37.如權(quán)利要求22所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。38.如權(quán)利要求23所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。39.如權(quán)利要求24所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。40.如權(quán)利要求25所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。41.如權(quán)利要求26所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。42.如權(quán)利要求27所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。43.如權(quán)利要求28所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。44.如權(quán)利要求29所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。45.如權(quán)利要求30所述的殺蟲劑組合物,還包含一種或多種第二化合物。46.一種控制昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求16的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。47.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求17的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。48.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求18的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。49.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求19的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。50.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求20的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。51.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求21的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。52.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求22的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。53.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求23的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。54.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求24的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。55.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求25的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。56.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求26的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。57.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求27的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。58.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求28的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。59.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求29的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。60.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求30的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。61.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求31的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。62.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求32的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。63.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求33的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。64.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求34的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。65.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求35的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。66.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求36的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。67.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求37的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。68.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求38的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。69.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求39的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。70.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求40的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。71.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求41的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。72.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求42的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。73.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求43的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。74.一種防治昆蟲的方法,包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求44的組合物施用至有昆蟲出沒或預(yù)期有昆蟲出沒的地方。全文摘要發(fā)現(xiàn)一些新的N-(取代的芳基)-4-(二取代的甲基)哌啶和吡啶衍生物具有未料到的殺蟲活性。這些化合物可由結(jié)構(gòu)式(I)表示,其中m,n,q,r和s獨(dú)立地選自0或1;p是0,1,2或3;A是CH或N,形成六元吖嗪環(huán),選自哌啶或哌嗪;并詳細(xì)描述了B,E,R,R文檔編號A01N43/54GK1729178SQ200380106750公開日2006年2月1日申請日期2003年12月8日優(yōu)先權(quán)日2002年12月18日發(fā)明者P·丁,R·N·亨利二世,D·H·科恩,J·W·利加,D·S·羅森,G·特奧多里迪斯,Q·張,W·H·耶格爾,S·F·多諾萬,S·S·張,I·舒爾曼,S·J·于,G·王,Y·L·張,A·戈帕爾薩米,D·L·沃肯汀,P·E·倫森爾,I·R·西爾弗曼,T·G·卡倫申請人:Fmc有限公司
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