專利名稱：氟硅唑微乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟硅唑微乳劑劑型及其制備方法。
背景技術(shù)：
氟硅唑(flusilazole)1984年由T.M.Fort和W.K.Moberg報道，1985年由杜邦公司(Du Pont)開發(fā)，屬三唑類內(nèi)吸殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑。對子囊菌、擔(dān)子菌和半知菌類真菌有效，對卵菌無效。推薦用來防治蘋果黑星菌、白粉病菌，禾谷類的麥類核腔菌、殼針孢屬菌，葡萄鉤絲殼菌、葡萄球座菌，以及甜菜上的多種病原菌。在我國登記的防治對象有梨黑星病、梨赤星病、小麥白粉病、黃瓜黑星病和菜豆白粉病等。對大鼠急性經(jīng)皮和經(jīng)口毒性均為低毒；對兔眼睛和皮膚有輕微刺激性；無致突變性。
氟硅唑國外現(xiàn)有制劑主要有有乳油(EC)、水分散粒劑(WG)、懸乳劑(SE)、水乳劑(EW)、懸浮劑(SC)，以及與多菌靈(carbendazim)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)和十三嗎啉(tridemorph)等混配的制劑。經(jīng)過查新，國內(nèi)外未見微乳劑劑型的報道。
農(nóng)藥微乳劑(microemulsion，ME)是以水為基質(zhì)，利用物理化學(xué)的液-液分散體系理論和方法制備出的高效、貯運安全、低污染新劑型。該劑型油珠粒徑為10～100nm，不用或少用有機溶劑，成本和乳油相當(dāng)或略低，有效成分分散度高，藥效通常比乳油高10％～30％。微乳劑一般含水量在30％以上，不但節(jié)省了大量有機溶劑，而且大大減輕了對環(huán)境的壓力，對于保護農(nóng)業(yè)生態(tài)平衡具有重要意義，更有利于農(nóng)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以氟硅唑為有效成分的微乳劑制劑。
本發(fā)明的另一目的是提供所述制劑的制備方法。
該制劑有效成分含量為1％～40％，優(yōu)選為5％～20％。另外該組合物還包括10％～25％表面活性劑，助溶劑5％～15％，余量為水。
適合的表面活性劑選自0201B、0203B、0204C、2201、OP系列、農(nóng)乳500號等具有良好乳化性能的非離子、陰離子和混合表面活性劑。
適合的助溶劑選自C1-C4-醇類，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇和叔丁醇，優(yōu)選甲醇和乙醇。
本發(fā)明還可以含有其他輔助成分如穩(wěn)定劑、防凍劑、促滲透劑等。
防凍劑可以是例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇、尿素、蔗糖、葡萄糖及其一或多種的混合物。
促滲透劑可以是例如氮酮、月桂醇醚硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚等。
該微乳劑制劑用已知的方式制備，通常是將有效成分與表面活性劑、助溶劑和水等組份充分混合。
本發(fā)明的劑型為微乳劑，施用該制劑的優(yōu)選方法是葉面噴施，通常施藥量是45～75g a.i./hm2。
實施例本發(fā)明用下列實施例進行說明，但不限制本發(fā)明。
制劑實施例15％微乳劑氟硅唑 5％乙醇 10％OP-105％2201 5％水 至100％氟硅唑用助溶劑完全溶解，再加入其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑?？蓪λ♂尦扇魏螡舛鹊某吻逋该饕后w。
按照與制劑實施例1相同的步驟，制備以下制劑實施例。
制劑實施例28％微乳劑氟硅唑 10％甲醇 15％OP-218％2201 8％水 至100％制劑實施例320％微乳劑氟硅唑 20％乙醇 15％OP-1012％2201 12％水 至100％配制的微乳劑理化性能為外觀清澈透明的單相液體；透明溫度區(qū)域-5～60℃以上；低溫穩(wěn)定性在-5℃下2周不出現(xiàn)分層、結(jié)晶；熱貯穩(wěn)定性在(54±2)℃下2周有效成分分解率小于3％；
乳液穩(wěn)定性以任何比例水稀釋的乳液穩(wěn)定；經(jīng)時穩(wěn)定性常溫下穩(wěn)定。
生物測定實施例1室內(nèi)毒力測定試驗在中國農(nóng)業(yè)大學(xué)科學(xué)園玻璃溫室中進行，黃瓜種植于花盆上，生長期為兩葉期，每盆5株黃瓜。將兩種藥劑配成基本相同的系列濃度梯度(40％氟硅唑乳油分別稀釋15000、12000、10000、7000、5000倍液，8％氟硅唑微乳劑分別稀釋3000、2400、2000、1200、1000倍液)。每個藥劑為5個處理，每處理3次重復(fù)，隨機排列。并設(shè)空白對照。
用小型手動噴霧器將不同濃度的藥劑均勻噴灑在黃瓜植株上。施藥前調(diào)查各處理的發(fā)病情況，并調(diào)查病情基數(shù)。
防病效果調(diào)查參照農(nóng)業(yè)部《(農(nóng)藥田間藥效試驗準則》，施藥7天后按以下分級標(biāo)準調(diào)查病情指數(shù)，以病情指數(shù)計算藥劑對黃瓜白粉病的防治效果。
分級標(biāo)準如下0級—無病斑1級—病斑面積占整個葉面積的1％以下3級—病斑面積占整個葉面積的2％-5％5級—病斑面積占整個葉面積的6％-20％7級—病斑面積占整個葉面積的21％-40％9級—病斑面積占整個葉面積的40％以上根據(jù)下列公式計算藥劑的防治效果


以供試藥劑藥液濃度的對數(shù)為自變量x，以防治效果機率值為因變量Y，采用最小二乘法，在計算機上求出毒力回歸式、EC50、EC50的95％置信限、EC90和相關(guān)系數(shù)等。
表1 氟硅唑微乳劑對黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力測定2004.12.4～11北京

氟硅唑不同劑型對黃瓜白粉病的室內(nèi)毒力，從EC50來看，微乳劑毒力比乳油低8％(相對毒力指數(shù)為0.92)，但從EC90來看，微乳劑毒力比乳油高30％(相對毒力指數(shù)為1.3)。兩者綜合毒力基本相當(dāng)。
在大田藥效中，EC90值更有實際意義。在試驗中乳油表現(xiàn)出對黃瓜葉片的輕微藥害，而微乳劑對黃瓜安全。從毒力、藥害綜合考慮，氟硅唑微乳劑劑型優(yōu)于乳油劑型。
生物測定實施例2試驗在河南鄭州市進行，設(shè)5個處理，每處理4次重復(fù)，小區(qū)面積14.4m2，小區(qū)隨機排列。病情分級標(biāo)準和防治效果計算同生物測定實施例1。
表2 8％氟硅唑微乳劑對黃瓜白粉病的防治效果

8％氟硅唑微乳劑25、50g/667m2的藥效為71.5％、76.3％，與40％氟硅唑乳油7.5g/667m2的藥效差異不顯著，其有效成分劑量基本上處于同一水平，表明微乳劑的藥效與乳油相當(dāng)，與室內(nèi)毒力測定結(jié)果吻合。
權(quán)利要求
1.一種微乳劑劑型，它包含如下成分及含量(按重量計)氟硅唑 5％～20％表面活性劑 10％～25％助溶劑 10％～15％余量為水。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的微乳劑，其中，表面活性劑選自0203B、2201、0201B、0204C、OP系列和農(nóng)乳500號及其混合物等。
3.根據(jù)權(quán)利要求1～2之任一的微乳劑，其中，助溶劑選自C1-C4-醇類。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的微乳劑，其中，助溶劑選自甲醇和乙醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的微乳劑，其中，表面活性劑是OP系列與2201的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有效成分為氟硅唑的微乳劑劑型及其制備方法，所述的微乳劑包含如下成分及含量(按重量計)氟硅唑5％～20％，表面活性劑10％～25％，助溶劑10％～15％，余量為水。生物測定結(jié)果表明，微乳劑的藥效與乳油相當(dāng)。
文檔編號A01N43/64GK1682590SQ20041003376
公開日2005年10月19日 申請日期2004年4月16日 優(yōu)先權(quán)日2004年4月16日
發(fā)明者陳福良, 王儀, 鄭斐能, 石伶俐 申請人:中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護研究所