專利名稱：：除草組合物及其使用方法除草組合物及其使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及除草組合物，其包含甲基磺草酮以及三唑啉酮除草劑，如甲磺草胺和唑草酯。本發(fā)明還涉及使用所述組合物防治雜草，特別是馬唐和白車軸草的生長(zhǎng)的方法，還涉及該組合物的用途。保護(hù)作物對(duì)抗雜草和抑制作物生長(zhǎng)的其它植物是農(nóng)業(yè)和草碎草管理中一再出現(xiàn)的難題。此外，如在如高爾夫球場(chǎng)、草地和公園的區(qū)域生長(zhǎng)草皮時(shí)，從審美角度希望除去這樣的不希望雜草和植物。為幫助解決這些問題，合成化學(xué)領(lǐng)域的研究者們已經(jīng)生產(chǎn)了對(duì)防治這種不需要的生長(zhǎng)有效的各種各樣的化學(xué)品和化學(xué)制劑。許多類型的化學(xué)除草劑被公開于文獻(xiàn)中，而且很多類型已商用。商用除草劑以及一些還在研發(fā)中的農(nóng)藥描述在于2003年由英國(guó)作物保護(hù)委員會(huì)(theBritishCropProtectionCouncil)出版的'ThePesticideMa畫r，第13版中。在某些情況下，除草活性成分在組合施用時(shí)顯得比單獨(dú)施用時(shí)更有效，這種現(xiàn)象被稱作"協(xié)同作用，，，因?yàn)樗鼋M合展示了這樣的效力或活性水平，其超出基于組分的單獨(dú)效力信息所預(yù)期具有的效力。本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，甲基磺草酮或其鹽或金屬螯合物與甲磺草胺在組合施用時(shí)顯示協(xié)同效應(yīng)，而它們單獨(dú)的除草性質(zhì)是已知的。別已知的。它們公開在'ThePesticideManual'，出處同上，并且是可商購(gòu)的。甲基磺草酮(2-(2，-硝基-4，-曱磺?；郊柞?-1，3-環(huán)己二酮)是4一類重要的選擇性除草劑中的一員，是三酮類，通過影響類胡蘿卜素生物合成起作用。特別地，它抑制4-羥基苯基-丙酮酸二氧化酶(它是HPPD-抑制劑)。在酸形式中，它的結(jié)構(gòu)可以表示為除酸形式外，甲基磺草酮還形成鹽和金屬螯合物，例如銅螯合物。這些金屬螯合物尤其公開于USPatentNo.5,912,207(通過引用將其公開并入本文)，其中它們與未螯合的甲基磺草酮相比在某些環(huán)境中顯示不可預(yù)期的優(yōu)良穩(wěn)定性。曱基橫草酮以其能在出苗后施用于玉米和草坪草上時(shí)在各生長(zhǎng)階段防治廣譜的闊葉雜草而著稱。其通常以低比率使用(100-225克活性成分每公項(xiàng)，取決于除草劑制劑的施用時(shí)間)，防治施用時(shí)就存在及其之后出苗至多四周的雜草。一旦施用，甲基磺草酮被葉、苗、根和種子快速吸收。在敏感雜草中，它破壞類胡蘿卜素的生物合成，后者是植物生長(zhǎng)的必須步驟，這將引起植物死亡。與雜草不同，玉米植物和某些草畔草種類能通過快速將活性化合物分解為無活性化合物從而耐受甲基磺草酮。三唑啉酮除草劑是通過抑制光合作用起作用的選捧性除草劑?？梢蕴峒凹茁挡莅贰⑦虿蒗?、氨唑草酮和唑啶草酮。特別地，可以提及甲磺草胺2，，4，-二氯-5，-(4-二氟甲基-4，5-二氫-3-甲基_5-氧代-1#-1，2，4-三唑-1-基)甲磺酰苯胺。其結(jié)構(gòu)可表示為所以，本發(fā)明提供包含除草有效量甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑的除草組合物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述三唑啉酮除草劑是甲磺草胺、哇草酯、氨哇草酮、瘞砜草胺(thiencarbazone)或哇淀草酮。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，所述三唑啉酮除草劑是甲磺草胺。所述組合物包含除草有效量的甲基磺草酮和三唑啉酮的組合。本文所用的術(shù)語'除草劑，表示防治或改變(modifies)植物生長(zhǎng)的化合物。術(shù)語'除草有效量，表示能夠?qū)χ参锷L(zhǎng)產(chǎn)生防治或改變效果的化合物或化合物組合的量。防治或改變效果包括所有偏離自然發(fā)育的效果，例如消滅、阻滯、葉燒傷、白化、矮化等。例如，未被消滅的植物通常被矮化并且因開花擾亂沒有竟?fàn)幜?。術(shù)語'植物，表示植物的所有物理部分，包括種子、幼苗、苗木、根、塊莖、莖、莖桿、葉和果實(shí)。注意到，甲基磺草酮僅是大量充當(dāng)HPPD抑制劑的除草劑中的一種。也已知其它HPPD抑制劑，并且可用于本發(fā)明組合物中替代甲基磺草酮。適宜地，用于本發(fā)明的其它HPPD抑制劑可以選自三酮類、異噁唑類、吡唑類、雙環(huán)磺草酮和ketospiradox。屬于三酮類、異噁唑類和吡唑類的單個(gè)化合物的更多相關(guān)細(xì)節(jié)可以在PCT公開No.W02005/053407找到(通過引用將其公開并入本文)，但也可提及磺草酮、異噁唑草酮、異噁氯草酮、吡草酮、吡唑特和千草唑。用在本發(fā)明替代曱基磺草酮的其它適宜HPPD抑制劑包括氟磺草酮(tembotrione)、異噁砜酮(topramezone)和式如本文所用，名稱'曱基磺草酮，包括曱基磺草酮的鹽和螯合形式以及酸形式，還包括可以形成幾何異構(gòu)體的任何烯醇互變異構(gòu)形式。此外，在某些情況下，各種取代基和/或螯合形式可以導(dǎo)致光學(xué)異構(gòu)和/或立體異構(gòu)。所有這些互變異構(gòu)形式、外消旋混合物和異構(gòu)體都包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，所述甲基磺草酮作為酸形式存在。在又一個(gè)實(shí)施方式中，甲基磺草酮作為鹽或金屬螯合物存在。曱基磺草酮的適宜的鹽包括陽離子鹽或陰離子鹽，其是在形成用于農(nóng)業(yè)或園藝用途的鹽的領(lǐng)域中已知且被接受的。這樣的鹽可以，例如，使用胺、堿金屬堿、堿土金屬堿和季銨堿形成。包括甲基磺草酮的2-(取代苯曱酰)-l，3-環(huán)己二酮化合物的金屬螯合物尤其描述于USPatentNo.5，912，207中。在一個(gè)實(shí)施方式中，甲基磺草酮的適宜金屬螯合物具有下述通式結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中M代表二-或三價(jià)金屬離子。適宜地，所述二-或三價(jià)金屬離子可以是Cu2+、Co2+、Zn2+、Ni2+、Ca2+、Al3+、Ti"或Fe^離子。更適宜地，所述金屬離子可以是二價(jià)過渡金屬離子如Cu2+、Ni2+、Zn2+和Co2+。更適宜地，所述金屬離子可以是Cu"和Z,以及最適宜地是Cu2+。用于本發(fā)明的除草甲基磺草酮的金屬螯合物可以通過描述于前述USPatent中的方法制備，或通過使用或改進(jìn)在化學(xué)文獻(xiàn)中描述或使用的已知方法制備。特別地，任何合適的可以作二-或三價(jià)金屬離子來源的鹽都可以用來形成本發(fā)明二酮化合物的金屬螯合物。特別適宜的鹽包括氯化物、硫酸鹽、硝酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽和乙酸鹽。適宜地，本發(fā)明組合物包含協(xié)同有效量的甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑。在本發(fā)明組合物中，除草效應(yīng)協(xié)同的曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比為從約1:100到約1:1。優(yōu)選地，曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比為從約1:100到約1:2。更優(yōu)選地，曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比為從約1:50到約1:5,特別優(yōu)選的重量比為約1:12。施用本發(fā)明組合物的比率取決于要防治的特定雜草類型、所需防治的程度以及施用時(shí)間和方法。通常，本發(fā)明組合物可以用從0.005千克/公項(xiàng)(kg/ha)到約5.Okg/ha的施用率施用，基于所述組合物中活性成分(甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑)的總量。優(yōu)選從約0.1kg/ha到約3.0kg/ha的施用率，特別優(yōu)選從約0.12kg/ha到1kg/ha的施用率。注意到，在下述實(shí)施例中使用的比率是溫室比率，這比通常在田間施用的比率低，因?yàn)闇厥覘l件下除草效果會(huì)被放大。在又一個(gè)方面，本發(fā)明提供防治或改變雜草生長(zhǎng)的方法，其包含向所述雜草的所在地施用除草有效量的本發(fā)明組合物。本發(fā)明組合物可以被用來對(duì)抗大量農(nóng)業(yè)經(jīng)濟(jì)學(xué)上重要的雜草，包括但不限于，單子葉雜草如剪股穎屬(Agrostisspp.)、馬唐屬(Digitariaspp.)(例如止血馬唐(D.ischaemum)、馬唐(D.sanguinalis))、燕麥屬(Avenaspp.)、狗尾草屬(Setariaspp.)、黑麥草屬(Loliumspp.)、稗屬(Echinochloaspp.)、糝屬(Eleusinespp.)(例如牛筋草(Eleusineindica))、薦草屬(Scirpusspp.)、雨久花屬(Monochoriaspp，)、慈姑屬(Sagittariaspp.)、雀麥屬(Bromusspp.)、看麥娘屬(Alopec訓(xùn)sspp.)、石茅高粱(Sorghumhalepense)、筒軸茅屬(Rottboel1iaspp.)、莎草屬(Cyperusspp.)(例如油莎草(Cyperusesculentus))和雙子葉雜草，例如繁縷屬(Stellariaspp.)、旱金蓮屬(Nasturtiumspp.)、白芥屬(Sinapisspp.)、葙屬(Solanumspp.)、菜豆屬(Phaseolusspp.)、蒲公英屬(Taraxacumspp.)(例如藥蒲公英(Taraxacumofficinale))、車軸草屬(Trifoliumspp.)(例如白車軸草(Trifoliumrepens))、苘麻屬(Abutilonspp.)、黃花輪屬(Sidaspp.)、蒼耳屬(Xanthiumspp.)、莧屬(Amaranthusspp.)、藜屬(Chenopodiumspp.)、番薯屬(Ipomoeaspp.)、茼蒿屬(Chrysanthemumspp.)、豬殃殃屬(Galiumspp.)堇菜屬(Violaspp.)和婆婆納屬(Veronicaspp.)。在可以通過本發(fā)明組合物防治的雜草中，可以提及的是單子葉雜草，比如禾本科草(比如馬唐和止血馬唐、剪股穎和亂子草)，以及雙子葉雜草，比如蒲公英、白車軸草和紅車軸草、繁縷、寶蓋草、直立婆婆納、酢漿草、鹿角和車前草、天胡荽草(dollarweed)、佛羅里達(dá)馬齒莧(FLpusley)、藜(lambsquarter)、蓼、豚草、野生紫羅蘭、藜(pigweed)和樹籬草(hedgeweed)。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，本發(fā)明組合物可以被用來防治例如禾本科草的單子葉雜草。適宜地，所述禾本科草是馬唐。出于本發(fā)明目的，術(shù)語'雜草，包括不希望的作物種類比如自生作物。例如，在如高爾夫球場(chǎng)的草沖草作物環(huán)境中，如果在平坦球道區(qū)栽培了不同的草種，匍旬蓊股穎的輕擊區(qū)草皮可以被認(rèn)為是'自生，的。當(dāng)在錯(cuò)誤的地點(diǎn)出現(xiàn)時(shí)，下列其它草也可以類似地被認(rèn)為是雜草。術(shù)語'所在地，意在包括土壤、種子和幼苗以及定植的植被。本發(fā)明的益處多數(shù)見于施用所述農(nóng)藥組合物時(shí)在生長(zhǎng)中的有用植物作物中殺滅雜草，所述有用作物例如玉米包括祠料用玉米(fieldcorn)、爆粒種玉米和甜玉米；棉花，小麥，稻，燕麥，馬鈴薯甜菜，種植園作物(比如香蕉、果樹、橡膠樹、樹苗圃)，葡萄，聲夢(mèng)，唐棣屬才直物(bushberries)(比^r藍(lán)每)，caneberries，酸果蔓，亞麻，高粱，秋葵，胡椒薄荷，大黃，綠薄荷和甘蔗。'作物，被理解為還包括各種草碎草，后者包括但不限于，冷季型草沖草和暖季型草沖草。冷季型草沖草包括，例如，早熟禾屬(PoaL.),比如草地早熟禾(PoapratensisL.)、普通早熟禾(PoatrivialisL.)、力口拿大早熟禾(PoacompressaL.)和早熟禾(PoaannuaL.);蓊股穎屬(Agrostis10L.)，比如匍匐蓊股穎(AgrostispalustrisHuds.)、細(xì)弱苜股穎(AgrostisteniusSibth.)，普通苜股穎(AgrostiscaninaL.)和小糠草(AgrostisalbaL.);羊茅屬(FestucaL.)，比如蘋狀羊茅(FestucaarundinaceaSchreb，)、牛尾草(FestucaelatiorL.),和細(xì)羊茅(finefescues)比如紫羊茅(FestucarubraL.)、叢生型紫羊茅(Festucarubravar.commutataGaud.)、羊茅(FestucaovinaL,)、硬羊茅(Festucalongifolia);以及黑麥草屬(LoliumL.)，比如黑麥草(LoliumperenneL.)、多花黑麥草(LoliummultinorumLam.)。暖季型草坪草包括，例如狗芽根屬(C//7^/o/3L.C.Rich),其包括雜交和普通狗芽根；結(jié)縷草屬(Zoj^"^7/忒)、鈍葉草(5Ye/30f(S/J力ri/邁secw7t/afwz7(Walt.))Kuntze);和百足草(fre/z70c力/oa0/力/i/ro/(/es(Munro.)Hack.)。此外，'作物，被理解為包括由于常規(guī)育種方法或基因工程方法使其耐受病蟲害和農(nóng)藥的那些作物，所述農(nóng)藥包括除草劑或除草劑類(以及，適宜地，本發(fā)明的除草劑)。對(duì)除草劑的耐受意味著與常規(guī)作物品種相比對(duì)特定除草劑引起的損傷具有降低的敏感性。可以改變或培育作物以耐受如下除草劑，例如，HPPD抑制劑比如甲基磺草酮、EPSPS抑制劑比如草甘膦或草銨膦。應(yīng)指出玉米內(nèi)在地耐受曱基磺草酮。適宜地，本發(fā)明組合物可用于通過向需要防治的場(chǎng)所出苗前施用或出苗后施用防治不希望植物的生長(zhǎng)，所述施用方式取決于要施用所述組合的作物。在一個(gè)實(shí)施方式中，將本發(fā)明除草組合物出苗前施用。本發(fā)明化合物既可以同時(shí)施用也可以順序施用。如果順序施用，可以將組分按適宜的時(shí)間表以任意順序施用，例如在施用第一種組分的時(shí)間和施用最后一種組分的時(shí)間之間不超過24小時(shí)。適宜地，在數(shù)小時(shí)的時(shí)間表內(nèi)施用全部組分，比如一小時(shí)。如果同時(shí)施用這些組分，它們可以這樣施用單獨(dú)地、桶混或作為所有組分的預(yù)制劑混合物或者作為某些組分的預(yù)制劑混合物與剩余組分桶混。實(shí)踐中，本發(fā)明組合物作為包含各種工業(yè)上已知或使用的助劑和栽體的制劑來施用。本發(fā)明組合物從而可以被制劑為顆粒劑(并且，適宜地，作為如下描述的穩(wěn)定顆粒劑)、可濕性粉劑、乳油、粉劑或粉塵劑、可流動(dòng)劑、溶液劑、懸浮劑或乳劑或作為如微嚢的控制釋放形式。這些制劑可以包含少至約0.5%到多至約95°/?；蛞陨现亓康幕钚猿煞帧Ｈ我饨o定化合物的最優(yōu)量取決于制劑、施用設(shè)備和欲防治植物的性質(zhì)?？蓾裥苑蹌┦且子谠谒蚱渌后w栽體中分散的細(xì)粉顆粒形式。所述顆粒包含保持在固體基質(zhì)中的活性成分。典型的固體基質(zhì)包括漂白土、高嶺土、硅石和其它易濕潤(rùn)的有機(jī)和無機(jī)固體?？蓾裥苑蹌┩ǔ０s5%到約95%的活性成分，再加少量濕潤(rùn)、分散或乳化劑。由活性化合物與液體或固體乳化劑組成，或者還可以包含液體栽體，比如二甲苯、重芳香石腦油、異佛爾酮和其它非揮發(fā)有機(jī)溶劑。使用時(shí)，將這些原液分散在水或其它液體中，并通常噴霧至欲處理的區(qū)域。活性成分量是原液的約0.5%到約95%。顆粒制劑包括擠出料和相對(duì)粗的顆粒并且通常不加稀釋施用至希望抑制植物的區(qū)域。用于顆粒制劑的典型載體包括肥料、沙、漂白土、綠坡縷石粘土、膨潤(rùn)土、蒙脫粘土、蛭土、珍珠巖、碳酸鉤、磚、浮石、葉蠟石、高嶺土、白云石、灰泥、木屑、玉米芯粉、花生殼粉、糖、氯化鈉、硫酸鈉、硅酸鈉、硼酸鈉、氧化鎂、云母、氧化鐵、氧化鋅、氧化鈦、氧化銻、水晶石、石膏、硅藻土、疏酸鉤以及其它吸收活性化合物或可以用活性化合物涂覆的有機(jī)或無機(jī)物質(zhì)。特別適宜的是肥料顆粒劑載體。顆粒制劑通常包含約5%到約25%的活性成分，其可以包括表面活性劑如重芳香石腦油、煤油和其它石油餾分或植物油；和/或粘著劑如糊精、膠或合成樹脂。適宜地，所述顆粒制劑可以是穩(wěn)定組合物，其包含至少一種顆粒基質(zhì)材料，包含至少一種曱基磺草酮的金屬螯合物和三唑啉酮除草劑。所述顆?；|(zhì)材料可以是上述典型栽體中的一種和/或可以是肥料物質(zhì)如尿素/甲醛肥料、尿素、氯化鉀、銨化合物、磷化合物、硫、類似的植物營(yíng)養(yǎng)素和微營(yíng)養(yǎng)素及其混合物或組合。所述甲基磺草酮的金屬螯合物和三唑啉酮除草劑可以均勻分布于整個(gè)顆?；蛘咴陬w粒形成后吸收到顆粒基質(zhì)上。粉塵劑是活性成分與細(xì)粉固體的自由流動(dòng)的混合物，所述固體比如是滑石、粘土、面粉和其它充當(dāng)分散劑和載體的有機(jī)和無機(jī)固體。微囊劑一般是包封在惰性多孔殼中的活性物質(zhì)液體或顆粒，所述殼允許被包封的物質(zhì)以受控速率釋放至環(huán)境中。被包嚢的液滴直徑一般是約1到50微米。所述被包封液體一般構(gòu)成所述膠嚢的約50到"%重量，并且除所述活性化合物外可以包括溶劑。被包囊顆粒通常是多孔顆粒，其帶有封閉所述顆粒微孔出口的多孔膜，這樣將活性物質(zhì)保持在所述顆粒微孔中。顆粒直徑通常從1毫米到1厘米，優(yōu)選l到2毫米。顆粒通過擠出、集塊或造?；蛘咦匀恍纬?。這種物質(zhì)的實(shí)例是蛭土、燒結(jié)粘土、高嶺土、綠坡縷石粘土、鋸屑和碳粒。殼或膜物質(zhì)包括天然或合成橡膠、纖維素物質(zhì)、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚脲、聚氨基甲酸酯和淀粉黃原酸酯。其它對(duì)除草施用有用的制劑包括活性成分在溶劑中的簡(jiǎn)單溶液，活性成分在所述溶劑中可以希望濃度完全溶解，所述溶劑比如是丙酮、烷基化萘、二甲苯和其它有機(jī)溶劑。還可以使用加壓噴霧器，其中由13低沸分散溶劑載體的揮發(fā)將活性成分以細(xì)分形式分散。許多上述這些制劑包含濕潤(rùn)、分散或乳化劑。實(shí)例是烷基或烷基芳基磺酸酯或硫酸酯及其鹽、多元醇、聚乙氧化醇、酯和脂肪胺。這些試劑在使用時(shí)，通常占制劑的0.1%到15%重量。在上述制劑類型中制劑本發(fā)明組合物有用的適宜農(nóng)業(yè)助劑和載體是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。各種類別的適宜實(shí)例可在下述非限制性列表中找到。可以采用的液體載體包括水、甲苯、二曱苯、石腦油、作物油、丙酮、甲基乙基酮、環(huán)己酮、乙酸酐、乙腈、苯乙酮、乙酸戊酯、2-丁酮、氯苯、環(huán)己烷、環(huán)己醇、乙酸烷基酯、二丙酮醇、1，2-二氯丙烷、二乙醇胺、p-二乙苯、二甘醇、二甘醇松香酸酯、二甘醇丁基醚、二甘醇乙基醚、二甘醇曱基醚、《#-二曱基甲酰胺、二曱亞楓、1，4-二氧六環(huán)、一縮二丙二醇、一縮二丙二醇甲基醚、一縮二丙二醇二苯甲酸酯、diproxitol、烷基吡咯烷酮、乙酸乙酯、2-乙基己醇、碳酸亞乙酯、l，l，l-三氯乙烷、2-庚酮、a-蒗烯、d-檸檬烯、乙二醇、乙二醇丁基醚、乙二醇甲基醚、y-丁內(nèi)酯、甘油、二乙酸甘油酯、一乙酸甘油酯、三乙酸甘油酯、十六烷、己二醇、乙酸異戊酯、乙酸異冰片酯、異辛烷、異佛爾酮、異丙基苯、肉豆蔻酸異丙酯、乳酸、十二胺、異亞丙基丙酮、曱氧基丙醇、甲基異戊基酮、甲基異丁基酮、月桂酸甲酯、辛酸甲酯、油酸甲酯、二氯甲烷、間二甲苯、正己烷、正辛胺、十八烷酸、辛胺乙酸鹽、油酸、油烯基胺、鄰二甲苯、苯酚、聚乙二醇(PEG400)、丙酸、丙二醇、丙二醇甲基醚、對(duì)二甲苯、曱苯、磷酸三乙酯、三甘醇、二甲苯磺酸、烷烴、礦物油、三氯乙烯、全氯乙烯、乙酸乙酯、乙酸戊酯、乙酸丁酯、甲醇、乙醇、異丙醇和如異戊醇、四氫糠醇、己醇、辛醇等的更高分子量的醇、乙二醇、丙二醇、甘油、薩甲基-2-吡咯烷酮等。一般選擇水作為濃縮物稀釋的載體。14適宜的固體載體包括滑石、二氧化鈦、葉蠟石粘土、硅石、綠坡縷石粘土、硅藻土、白堊、硅藻土、石灰、碳酸鈣、膨潤(rùn)土、漂白土、肥料、棉籽殼、小麥面粉、大豆面粉、浮石、木屑、胡桃殼粉、褐煤等。廣范圍的表面活性劑被有利地使用在液體和固體組合物中，特別是被設(shè)計(jì)于施用前用栽體稀釋的那些組合物。所述表面活性劑的特征可以是陰離子、陽離子、非離子或聚合物，并且可以用作乳化劑、濕潤(rùn)劑、懸浮劑或用于其他目的。典型的表面活性劑包括硫酸烷基酯的鹽，比如月桂基硫酸酯二乙醇銨；烷基芳基磺酸酯鹽，比如十二烷基苯磺酸鈣；烷基苯酚-環(huán)氧烷加成產(chǎn)物，比如壬基苯酚-C取代的18乙氧化物；醇-環(huán)氧烷加成產(chǎn)物，比如十三烷醇-C取代的16乙氧化物；鬼，比如硬脂酸鈉；烷基萘磺酸鹽，比如二丁基萘磺酸鈉；磺基琥珀酸二烷基酯鹽，比如磺基琥珀酸二(2-乙基己基)酯鈉；山梨糖醇酯，比如山梨糖醇油酸酯；季銨，比如氯化月桂基三甲基銨；脂肪酸聚乙二醇酯，比如硬脂酸聚乙二醇酯；環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物；以及磷酸一或二烷基酯的鹽。通常用于農(nóng)業(yè)組合物的其它助劑包括結(jié)晶抑制劑、粘度改性劑、懸浮劑、噴霧液體改性劑、色素、抗氧化劑、起泡劑、遮光劑、配伍劑、消泡劑、螯合劑、中和劑和緩沖劑、腐蝕抑制劑、染料、增香劑、展布劑、穿透劑、微營(yíng)養(yǎng)素、潤(rùn)膚劑、潤(rùn)滑劑、粘著劑等。所述組合物還可以與液體肥料或固體、粒狀肥料載體一起制劑，所述肥料例如是硝酸銨、尿素等。影響給定除草劑實(shí)用性的重要因素是其對(duì)作物的選擇性。在某些情況下，有益作物易受所述除草劑作用影響。為達(dá)到效果，除草劑必須盡量少地引起所述有益作物的損傷(優(yōu)選無損傷)，同時(shí)盡可能大地?fù)p傷侵染作物所在地的雜草種類。為保留除草劑用途的有益方面同時(shí)使作物損傷最小化，已知可根據(jù)需要將除草劑與解毒劑組合施用。如本文所用，'解毒劑，描述具有這樣效果的化合物，其既具有建立除草劑選擇性的效果，即所述除草劑對(duì)雜草種類的持續(xù)除草植物毒性，也具有對(duì)栽培作物種類的降低的植物毒性或無植物毒性。術(shù)語'解毒有效量，描述解毒化合物的量，其在某種程度上中和有益作物對(duì)除草劑的植物毒性反應(yīng)。如果對(duì)具體施用或作物是需要的或希望的，本發(fā)明組合物可以包含解毒有效量的用于本發(fā)明除草劑的解毒劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)熟悉適宜與甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑一起使用的解毒劑，并可方便地確定對(duì)具體化合物和施用的解毒有效量。此外，進(jìn)一步地，其它生物學(xué)活性成分或組合物也可以與本發(fā)明除草組合物組合。例如，所述組合物除甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑外可以包含其它除草劑、殺蟲劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑和/或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，以拓寬其活性讒。上述各制劑可以制備成包含所述除草劑與所述制劑的其它成分(稀釋劑、乳化劑、表面活性劑等)一起的包裝。所述制劑還可以通過桶混方法制備，其中分開地得到所述成分并在生長(zhǎng)處組合。這些制劑可以被施用至希望用常規(guī)方法防治的區(qū)域。比如說粉塵劑和液體組合物可以通過使用撒粉器、掃帚和手工噴霧器以及噴霧撒粉器來施用。所述制劑可以自飛行器作為粉塵劑或噴霧劑施用或通過繩索燈芯效應(yīng)(ropewick)施用。為改變或防治萌芽的種子或出苗的幼苗的生長(zhǎng)，可以將粉塵劑和液體制劑分布于土壤中以達(dá)到土壤表面下至少半(one-half)英寸的深度，或通過噴霧或噴灑僅施用至土壤表面。所述制劑還可以通過加入灌溉用水中施用。這允許所述制劑與灌溉用水一起透入土壤中。施用至土壤表面的粉塵劑組合物、顆粒組合物或液體制劑可以通過常規(guī)手段分布至土壤表面以下，所述手段比如是圓盤耙、牽引或混合操作。本發(fā)明可以在需要防治雜草的任意情況下使用，例如在農(nóng)業(yè)中、在高爾夫球場(chǎng)上或在花園中。本發(fā)明特別適宜用于選擇性防治如皮草中的馬唐的雜草。涂覆于肥料顆粒上或浸漬于其中的曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的混合物是特別有用的。下述實(shí)施例僅用于舉例說明目的。所述實(shí)施例并不意在代表所有做過的測(cè)試并且并不意在以任何方式限制本發(fā)明。本領(lǐng)域技術(shù)人員清楚的是，在除草劑測(cè)試中大量不易控制的因素會(huì)影響每次測(cè)試的結(jié)果并且使其不可重現(xiàn)。例如，結(jié)果可能會(huì)變化，取決于環(huán)境因素，例如陽光照射量和水量、土壤類型、土壤pH、溫度和濕度等。同樣，栽植深度、單獨(dú)和組合除草劑的施用率、任意解毒劑的施用率以及單獨(dú)除草劑各自和/或與解毒劑間的比例還有被測(cè)試作物或雜草的性質(zhì)都可以影響測(cè)試結(jié)果。在各作物品種中，作物與作物的結(jié)果可以不同。實(shí)施例實(shí)施例1-在出苗前施用曱基磺草酮和曱磺草胺對(duì)馬唐的防治進(jìn)行溫室試驗(yàn)。將馬唐種子播至包含在10cra見方塑料盆中的標(biāo)準(zhǔn)溫室盆栽混合土(l:lv/vPromix:Vero妙、土)中。重復(fù)處理三次。將甲基磺草酮(Callisto480SE形式)苗前施用至馬唐0/g/"i7a酒^//加//力，比率12gai/ha或24gai/ha,含或者不含甲磺草胺(Author"乂@形式)。使用時(shí)以140gai/ha或280gai/ha的比率施用甲磺草胺。助劑體系是0.1%v/v去離子水中的X-77。每公項(xiàng)使用200升的除草劑/助劑體系。在處理后7天(DAT)評(píng)價(jià)總體雜草防治。注意到，所有除草劑都以低的田間比率施用，因?yàn)樵跍厥噎h(huán)境中除草劑效果被放大了。單獨(dú)施用除草劑時(shí)選擇比率以提供50到70%水平的防治，17因?yàn)檫@允許在使用桶混物時(shí)檢測(cè)任何協(xié)同效應(yīng)。注意到，較高比率的單獨(dú)的曱基磺草酮對(duì)馬唐的防治太高以致無法檢測(cè)曱基磺草酮與甲磺草胺混合時(shí)的協(xié)同作用。所以在分析中使用較低比率的甲基磺草酮。對(duì)該較低比率的甲基磺草酮與較低比率的甲磺草胺的組合觀察到協(xié)同作用。表l示出這些結(jié)果。用Colby公式評(píng)價(jià)結(jié)果。對(duì)(A+B)的預(yù)期結(jié)果是(A+B)-(AxB/100)，此處A和B是A和B各自的'觀察，結(jié)果。如果實(shí)際結(jié)果顯著高于預(yù)期結(jié)果，桶混物的防治就是協(xié)同的(顯著性基于Student-Newman-Keuls多范圍檢驗(yàn))。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>甲碌草胺單獨(dú)對(duì)馬唐(//^7ar/a^i7^/2'/a//》提供75%的防治；較低比率的甲基磺草酮提供50.0%的防治。使用Colby公式和Student-Newman-Keuls多范圍檢驗(yàn)，在這些比率的甲基磺草酮和甲磺草胺下觀察到協(xié)同作用。實(shí)施例2-苗前施用曱基磺草酮和唑草酯對(duì)白車軸草的防治按實(shí)施例1的描述進(jìn)行溫室試驗(yàn)，只是用唑草酯來代替曱磺草胺，用白車軸草(7>//》//咖repe/^)來代替馬唐，使用不同的除草劑比率。結(jié)果示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>按實(shí)施例2的描述進(jìn)行溫室試驗(yàn)，只是苗后施用所述混合物而不是在苗前。結(jié)果示于表3。表3除草劑比率(gai/ha)加IOOgai/ha的曱基磺草酮加150gai/ha的曱基碌草酮實(shí)際預(yù)期實(shí)際預(yù)期峻草酯1870439365唑草酯3672539371盡管作為參考用優(yōu)選的實(shí)施方式和其實(shí)施例描述了本發(fā)明，本發(fā)明的范圍并不僅限于這些描述的實(shí)施方式。對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是，可以對(duì)上述發(fā)明作改變和調(diào)整而不偏離本發(fā)明的目的和范圍，其是在隨后的權(quán)利要求書中定義和劃定的。出于各種目的，本文所引的所有出版物都通過引用將其全部并入，這等同于各獨(dú)立出版物都通過引用特定且單獨(dú)地指明將其并入。19權(quán)利要求1.一種防治或改變馬唐或白車軸草生長(zhǎng)的方法，其包含向所述馬唐或白車軸草所在地苗前施用除草有效量的組合物，所述組合物包含除草有效量的甲基磺草酮與三唑啉酮除草劑的混合物。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述馬唐或白車軸草存在于草坪草中。3.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述三唑啉酮除草劑是曱磺草胺。4.權(quán)利要求1或2的方法，其中所述三唑啉酮除草劑是唑草酯。5.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中甲基磺草酮是螯合的形式。6.權(quán)利要求5的方法，其中使用曱基磺草酮的銅螯合物。7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中向所述雜草所在地施用的甲基磺草酮和三唑啉酮除草劑的組合量是從約0.005kg/ha到約5kg/ha。8.權(quán)利要求7的方法，其中向所述雜草所在地施用的曱基磺草酮和三唑啉酮除草劑的組合量是從約0.1kg/ha到約3kg/ha。9.權(quán)利要求8的方法，其中向所述雜草所在地施用的曱基磺草酮和三唑啉酮除草劑的組合量是從約0.15kg/ha到約lkg/ha。10.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其中甲基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比是從約1:100到約1:1。11.權(quán)利要求10的方法，其中曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比是從約1:100到約1:2。12.權(quán)利要求ll的方法，其中曱基磺草酮與三唑啉酮除草劑的重量比是從約l:50到約1:5。13.權(quán)利要求1到12中任一項(xiàng)的方法，其中所述混合物浸漬在肥料顆粒中或涂覆在肥料顆粒上。14.除草組合物防治或改變馬唐或白車軸草的生長(zhǎng)的用途，所述除草組合物包含除草有效量的曱基磺草酮和三唑啉酮除草劑的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及施用包含甲基磺草酮和如甲磺草胺或唑草酯的三唑啉酮除草劑的除草組合物來防治特別是馬唐和白車軸草的雜草生長(zhǎng)的方法。本發(fā)明還涉及這種組合物的用途。文檔編號(hào)A01N25/26GK101511173SQ200780033497公開日2009年8月19日申請(qǐng)日期2007年7月6日優(yōu)先權(quán)日2006年7月19日發(fā)明者C·L·杜尼,J·R·詹姆斯申請(qǐng)人:先正達(dá)參股股份有限公司