專利名稱：N’-氰基-n-鹵代烷基脒衍生物的制作方法
專利說明N'-氰基-N-鹵代烷基脒衍生物 本申請涉及新的被取代的N’-氰基-N-鹵代烷基脒(N’-cyano-N-halogenalkylimidamide)衍生物，涉及它們的制備方法及它們用于防治動物有害物、尤其是節(jié)肢動物、特別是昆蟲的用途。
已知某些N’-氰基-N-烷基脒(N’-cyano-N-alkylimidamide)衍生物為農(nóng)藥(參見WO 03/095418 A1)。此外，某些N’-氰基-N-單鹵代甲基脒(N’-cyano-N-monohalomethylimidamide)衍生物已被以農(nóng)藥的形式記載(參見WO 91/04965 A1，T.Yamada，H.Takahashi，R.Hatano，InYamamoto I.，Casida J.E.(Eds.)，Neonicotinoid Insecticides and NicotinicAcetylcholine Receptor，New York，pp.149-175；P.Jeschke ChemBioChem5，570-589，2004)。
現(xiàn)代的作物保護劑必須滿足多種要求，例如就藥效而言，必須滿足其作用的持續(xù)性和廣泛性以及可能的用途。毒性、與其它活性化合物或制劑助劑的可結(jié)合性這些問題以及合成活性化合物所需費用的問題都很重要。另外，還可能會出現(xiàn)抗性?；谒羞@些原因，對新的作物保護劑的探求是無止境的，并且一直需要這樣的新的化合物與已知化合物相比，該新化合物的性能至少在個別方面得到改善。
本發(fā)明現(xiàn)提供新的式(I)化合物
其中 A代表各自任選被氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、(任選被氟和/或氯取代的)烷基、(任選被氟和/或氯取代的)烷基硫基或(任選被氟和/或氯取代的)烷基磺?；〈姆蓟㈦s環(huán)基或雜芳基， R1代表各自被鹵素取代的C2-C4-烷基、C2-C5-烯基或C3-C5-環(huán)烷基， R2代表各自任選被鹵素取代的烷基或環(huán)烷基， B代表任選被取代的亞甲基或者各自任選被取代的各自具有2至6個碳原子的烷撐(alkylene)或烷叉(alkylidene)，或者表示A和NR1之間的一個鍵。
此外，已發(fā)現(xiàn)在以下情況下可獲得本發(fā)明的式(I)化合物 a)依據(jù)制備方法1，如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使式(II)化合物在第一步反應(yīng)中與式(III)化合物反應(yīng)，以得到式(IV)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第二步反應(yīng)中與式(V)化合物反應(yīng)
其中 R2定義如上，并且LG代表合適的離去基團，例如C1-C2-烷氧基， R1-NH2(III) 其中 R1定義如上，
其中 R1和R2定義如上， A-B-E(V) 其中 A和B定義如上， E代表合適的離去基團LG，例如鹵素(特別是溴、氯、碘)、O-磺?；榛騩-磺?；蓟?特別是O-甲磺?；-甲苯磺?；?； 或者 b)依據(jù)制備方法2，如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使式(II)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)
其中 R2和LG定義如上， A-B-N(R1)H (VI) 其中 A、B和R1定義如上； 或者 c)依據(jù)制備方法3，如果合適在稀釋劑的存在下，使式(VII)原酸酯在第一步反應(yīng)中與氨腈原位反應(yīng)，以獲得式(II)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第二步反應(yīng)中與式(VIII)化合物反應(yīng)，以獲得式(IX)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第三步反應(yīng)中與式(X)化合物反應(yīng)
其中 R2定義如上，并且 R’代表甲基或乙基，
其中 R2和LG定義如上， A-B-NH2(VIII) 其中 A和B定義如上，
其中 A、B、R2定義如上， R1-E(X) 其中 R1和E定義如上。
最后，已發(fā)現(xiàn)式(I)的新化合物具有顯著的生物學(xué)特性，并且尤其適合用于防治在農(nóng)業(yè)、森林、儲存產(chǎn)品和材料的保護以及衛(wèi)生領(lǐng)域中所遇到的動物有害物，特別是昆蟲、蛛形綱動物和線蟲。
如果合適，根據(jù)取代基的性質(zhì)，式(I)化合物可以幾何和/或旋光異構(gòu)體或者不同組成的相應(yīng)異構(gòu)體的混合物形式存在。本發(fā)明涉及純的異構(gòu)體，并涉及異構(gòu)體混合物。
如果合適，式(I)化合物可以各種多晶型物或不同多晶型物混合物的形式存在。本發(fā)明提供了純的多晶型物和多晶型物混合物，并且它們兩者均可依據(jù)本發(fā)明使用。
通式中，烷基表示具有優(yōu)選1至6個、尤其是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基?？商峒暗膶嵗屑谆?、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，4-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、1，1-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基和1-乙基丁基。
可優(yōu)選提及甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基和叔丁基。
鹵代烷基，自身或作為通式中基團的部分，包含1至4個、特別是1至3個碳原子，具有優(yōu)選1至9個、特別是1至5個相同或不同的鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴、特別是氟或氯?？梢允纠绞絻?yōu)選提及三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、二氯一氟甲基、氯甲基、溴甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、五氟乙基、3-氟丙基、2，2-二氟丙基、3，3，3-三氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基和五氟叔丁基。
可優(yōu)選提及2，2，2-三氟乙基、2，2-二氟乙基、2-氟乙基和3-氟丙基。
若R1代表鹵代烯基，則其包括2至5個、特別是2至4個碳原子，具有優(yōu)選1至4個、特別是1至3個相同或不同的鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。可以示例方式優(yōu)選提及2，2-二氟乙烯基、3，3-二氟丙-2-烯基、3，3-二氯丙-2-烯基、4，4-二氟丁-3-烯基和3，4，4-三氟丁-3-烯基。
可優(yōu)選提及4，4-二氟丁-3-烯基和3，4，4-三氟丁-3-烯基。
若R1代表鹵代環(huán)烷基，則其含有3至5個、特別是3至4個碳原子，具有優(yōu)選1至4個、特別是1至3個相同或不同的鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴，特別是氟或氯。可以示例方式提及2-氟環(huán)丙基、2，2-二氟環(huán)丙基、2-氯環(huán)丙基和2，2-二氯環(huán)丙基。
可優(yōu)選提及2-氟環(huán)丙基。
作為通式中基團的部分的烷基硫基表示具有優(yōu)選1至6個、特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基硫基?？梢允纠绞教峒凹谆蚧?、乙基硫基、正丙基硫基、異丙基硫基、正丁基硫基、異丁基硫基、仲丁基硫基和叔丁基硫基。
作為通式中基團的部分的鹵代烷基硫基表示具有優(yōu)選1至6個、特別是1至4個碳原子的直鏈或支鏈鹵代烷基硫基。可以示例方式提及二氟甲基硫基、三氟甲基硫基、三氯甲基硫基、一氯二氟甲基硫基、1-氟乙基硫基、2-氟乙基硫基、2，2-二氟乙基硫基、1，1，2，2-四氟乙基硫基、2，2，2-三氟乙基硫基和2-氯-1，1，2-三氟乙基硫基。
芳基為例如單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)芳族基團，例如苯基、萘基、四氫化萘基、2，3-二氫化茚基、fluoroenyl，并優(yōu)選苯基或萘基、特別是苯基。
雜芳基代表例如吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、吡唑基、苯硫基、噁唑基、異噁唑基、噁二唑基、噻二唑基、異噻唑基、咪唑基、吡咯基、呋喃基、噻唑基或三唑基。
雜環(huán)基代表例如四氫呋喃基。
兩個相同或不同的取代基可存在于同一原子上。
式(I)提供了本發(fā)明化合物的寬泛定義。
上下文提及的結(jié)構(gòu)式中所列基團的優(yōu)選取代基或范圍舉例說明如下。
A優(yōu)選代表四氫呋喃基或任選6-位被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的吡啶-3-基，或者代表任選2-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的嘧啶-5-基，或者代表任選1-位被C1-C4-烷基并且3-位被鹵素取代的1H-吡唑-4-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1H-吡唑-5-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的異噁唑-5-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1，2，4-噁二唑-5-基，或者代表1-甲基-1，2，4-三唑-3-基、1，2，5-噻二唑-3-基，或者代表任選2-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1，3-噻唑-5-基。
A同樣優(yōu)選代表基團
其中 X代表鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，并且 Y代表鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、疊氮基或氰基。
A同樣優(yōu)選代表選自以下的基團5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-碘-6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5，6-二碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基和5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基。
A還優(yōu)選代表基團
其中 n代表2、3或4，并且 Z代表氟、氯或溴。
R1優(yōu)選代表2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基。
R2優(yōu)選代表各自任選被氟、氯或溴取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丙基或環(huán)丁基。
B優(yōu)選代表-CR3R4-或-H2C-CR3R4-， 其中 R3和R4彼此獨立地代表氫、各自任選被鹵素(尤其是氟)取代的甲基、乙基或C3-C6-環(huán)烷基(尤其是環(huán)丙基)，或者代表鹵素、尤其是氟，或者代表C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，尤其是甲氧基甲基， 或者 R3和R4與它們連接的碳原子一起形成三元至六元碳環(huán)。
若n代表2，則第一個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的鄰位(2)，并且第二個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的對位(4)，或者第一個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的間位(3)，并且第二個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的對位(4)。
若n代表3，則第一個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的鄰位(2)，并且第二個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的對位(4)，并且第三個取代基Z優(yōu)選位于苯環(huán)上的間位(3)。
取代基Z可相同或不同。
A特別優(yōu)選代表6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基-吡啶-3-基、2-甲基嘧啶-5-基、2-氯嘧啶-5-基，代表任選1-位被甲基或乙基取代并且3-位被氯取代的1H-吡唑-4-基，代表1H-吡唑-5-基、3-甲基吡唑-5-基、2-溴-1，3-噻唑-5-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基，代表任選3-位被甲基、乙基、氯或溴取代的異噁唑-5-基，代表3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基、1-甲基-1，2，4-三唑-3-基或1，2，5-噻二唑-3-基。
A同樣特別優(yōu)選代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基或5-甲基-6-溴吡啶-3-基。
A同樣特別優(yōu)選代表基團
其中 n代表2或3，并且 Z代表氟或氯。
對于A而言，可提及的特別優(yōu)選基團有2，4-二鹵代苯基，特別是2，4-二氯苯基、2-氟-4-氯苯基、2-氯-4-氟苯基、2，4-二氟苯基；3，4-二鹵代苯基，特別是3-氟-4-氯苯基、3，4-二氯苯基、3，4-二氟苯基、3-氯-4-氟苯基；3，4，6-三鹵代苯基，特別是4-氯-3，6-二氟苯基、3，4-二氯-6-氟苯基、3，6-二氯-4-氟苯基、3-氯-4，6-二氟苯基、4，6-二氯-3-氟苯基、3，4，6-三氯苯基、3，4，6-三氟苯基、6-氯-3，4-二氟苯基；3，4，5-三鹵代苯基，特別是3，4，5-三氯苯基、3，4-二氯-5-氟苯基、4-氯-3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、3-氯-4，5-二氟苯基、3，5-二氯-4-氟苯基；2，3，4-三鹵代苯基，特別是2，3，4-三氯苯基、2-氯-3，4-二氟苯基、2，4-二氯-3-氟苯基、2，3-二氯-4-氟苯基、2，3，4-三氟苯基、3，4-二氯-2-氟苯基、4-氯-2，3-二氟苯基。
R1特別優(yōu)選代表2，2-二氟乙基。
R2特別優(yōu)選代表甲基或乙基。
B特別優(yōu)選代表選自(B-1)至(B-9)的基團
若n代表2，則第一個取代基Z特別優(yōu)選位于苯環(huán)上的鄰位(2)，并且第二個取代基Z特別優(yōu)選位于苯環(huán)上的對位(4)。
A極其特別優(yōu)選代表選自以下的基團6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、2-甲基嘧啶-5-基、2-氯嘧啶-5-基、3-甲基異噁唑-5-基、3-溴異噁唑-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基。
R1極其特別優(yōu)選代表2，2-二氟乙基。
R2極其特別優(yōu)選代表甲基。
B極其特別優(yōu)選代表亞甲基(-CH2-)。
在一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表2-氯嘧啶-5-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
在一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表乙撐，并且A代表2-氯嘧啶-5-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表乙撐，并且A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-碘吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表2-氯嘧啶-5-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5，6-二氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-溴-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-甲基-6-氯吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氟-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-溴吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R2代表甲基，B代表亞甲基，并且A代表5-氯-6-碘-吡啶-3-基
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2，2-二氟乙基，R2代表甲基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2，2，2-三氟乙基，R2代表甲基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2-氟乙基，R2代表甲基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表3-氟丙基，R2代表甲基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2，2-二氟乙基，R2代表乙基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2，2，2-三氟乙基，R2代表乙基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表2-氟乙基，R2代表乙基，并且B代表亞甲基。
在另一組具體的式(I)化合物中，R1代表3-氟丙基，R2代表乙基，并且B代表亞甲基。
以上給出的寬泛或優(yōu)選的基團定義或示例既適用于終產(chǎn)物，也相應(yīng)地適用于原料和中間體。這些基團定義同樣可根據(jù)需要彼此組合，即包括各優(yōu)選范圍之間的組合。
本發(fā)明優(yōu)選含以上所列優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。
本發(fā)明特別優(yōu)選含以上所列特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。
本發(fā)明極其特別優(yōu)選含以上所列極其特別優(yōu)選含義的組合的式(I)化合物。
在本發(fā)明的用于制備通式(I)的新化合物的方法1中，若在第一步反應(yīng)中所用式(II)化合物為例如甲基N-氰基乙酰亞胺(methylN-cyanoethanimide)，且所用式(III)化合物為例如2，2-二氟乙胺，并且以這種方式形成的通式(IV)化合物例如N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒(N’-cyano-N-(2，2-difluoroethyl)ethanimideamide)與通式(V)化合物例如6-氯-3-氯甲基吡啶(CCMP)反應(yīng)，則制備方法1可由以下反應(yīng)方案I表示 方案I
式(II)提供了作為本發(fā)明方法1中第一步反應(yīng)的原料所需化合物的寬泛定義。
在該式(II)中，R2優(yōu)選代表已在本發(fā)明通式(I)化合物的描述部分作為優(yōu)選取代基所提及的那些基團。
式(II)化合物是已知的(參見例如R2＝Me和Et，LG＝OMeB.Arnold，M.Regitz Tetrahedron Lett.(1980)，21，909-912；A.A.Perez et al.Synthesis(1983)，5，402-404；R2＝Me，LG＝OEtW.Lwowski，Synthesis 1971，5，263，DE 3 411 203 C1(1985)；R2＝Et，LG＝OEtUS 4 734 413 A(1988)；R2＝n-Pr，LG＝OMeWO 93/00341 A1(1993)；R2＝iso-Pr，LG＝OMeWO 19990617(1999)；R2＝cyclo-Pr，LG＝OMeUS 4670559(1988))，或者它們可通過已知方法制備得到。
式(VII)的原酸酯(參見H.

K.Gewald，J.Prakt.Chem.1976，318，347-349)，例如，如下面的制備方法3中所描述的，可依據(jù)由文獻中已知的方法與氨腈反應(yīng)以得到式(II)化合物(LG＝OR’；反應(yīng)方案II；同時參見下文進一步提及的制備方法3)。
方案II
式(III)提供了還作為實施本發(fā)明方法1中第一步反應(yīng)的原料的化合物的寬泛定義。
在式(III)中，R1的定義同本發(fā)明式(I)化合物的描述部分已提及的定義。
式(III)的氨基化合物可商購獲得，或者它們可以本身已知的方式——例如依據(jù)“Leuckart-Wallach reaction”——獲得(其中R1代表烷基的通式(III)化合物——伯胺參見例如Houbel-Weyl，Methoden derOrganischen Chemie[Methods of Organic Chemistry]，Vol.XI/1，4ed.1957，G.Thieme Verlag，Stuttgart，p.648；M.L.Moore in “The LeuckartReaction”inOrganic Reactions，Vol.5，2ed.1952，New York，JohnWiley & Sons，Inc.London)。在第一步反應(yīng)中所使用的2，2-二氟乙胺(參見US 4030994(1977))以及相應(yīng)的鹽酸鹽(A.Donetti et al.，J.Med.Chem.1989，32，957-961)是已知的。
式(V)提供了作為本發(fā)明方法1中第二步反應(yīng)中的原料所需的化合物的寬泛定義。
在該式(V)中，A和B優(yōu)選代表已在本發(fā)明式(I)化合物描述部分作為優(yōu)選取代基被提及的那些基團。
E代表合適的離去基團，如上文進一步所述。
制備其中B代表基團-C(R3R4)-并且E表示合適的離去基團LG的原料(A-1)的寬泛方法示于反應(yīng)方案III中。
方案III
一些化合物(A-1，R3，R4＝氫)是已知的，或者它們可通過已知方法獲得(例如2-氯-5-氯甲基-1，3-噻唑DE 3 631 538(1988)、EP 446 913(1991)、EP 780 384(1997)、EP 775 700(1997)、EP 794 180(1997)、WO 9 710 226(1997)；6-氯-3-氯甲基吡啶DE 3 630 046 A1(1988)、EP 373 464 A2(1990)、EP 373 464 A2(1990)、EP 393 453 A2(1990)、EP 569 947 A1(1993)；6-氯-3-溴甲基吡啶I.Cabanal-Duvillard et al.，Heterocycl.Commun.5，257-262(1999)；6-溴-3-氯甲基吡啶、6-溴-3-羥甲基吡啶美國專利5 420 270 A(1995)；6-氟-3-氯甲基吡啶J.A.Pesti et al.，J.Org.Chem.65，7718-7722(2000)；2-甲基-3-氯甲基吡啶EP 302 389 A2(1989)；2-三氟甲基-3-氯甲基吡啶WO 2004082616 A2(2004)；3-氯-6-氯甲基噠嗪EP 284 174 A1(1988)；2-氯-5-吡嗪基甲基氯J.Heterocycl.Chem.23，149-151(1986)；2-氯-5-吡嗪基甲基溴JP 05 239 034 A2(1993)。
式A-CH3的甲基取代的芳香族化合物或雜環(huán)化合物可進行轉(zhuǎn)化，例如通過氧化轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的芳香族或雜環(huán)的羧酸(A-COOH，例如5-氟-6-溴煙酸F.L.Setliff，G.O.Rankin，J.Chem.Eng.Data(1972)，17，515-516；5-氯-6-溴煙酸和5，6-二溴煙酸F.L.Setliff et al.，J.Chem.Eng.Data(1981)，26，332-333；5-碘-6-溴煙酸F.L.Setliff et al.，J.Chem.Eng.Data(1978)，23，96-97；5-氟-6-碘煙酸和5-溴-6-碘煙酸F.L.Setliff et al.，J.Chem.Eng.Data(1973)，18，449-450；5-氯-6-碘煙酸F.L.Setliff，J.E.Lane J.Chem.Eng.Data(1976)，21，246-247)或羧酸酯(例如5-甲基-6-氟煙酸甲酯WO 9833772 A1，1998；5-甲基-6-溴煙酸甲酯WO 9730032 A1，1997)。現(xiàn)有技術(shù)同樣描述了由脂族原料合成甲?；〈姆枷阕寤衔锘螂s環(huán)化合物(A-CHO，例如6-氯-3-甲?；?5-甲基吡啶DE 4429465 A1，1996)；這可例如通過1，3-偶極環(huán)加成作用來進行(例如5-氯甲基-3-溴異噁唑P.Pevarello，M.Varasi Synth.Commun.(1992)，22，1939-1948)。
然后，可通過從文獻中獲知的方法將芳香族或雜環(huán)的羧酸(A-COOH)或烷基碳的化合物(A-CO-R3；R3＝烷基)轉(zhuǎn)化成為相應(yīng)的芳香族或者雜環(huán)的羥烷基化合物(A-C(R3R4)-OH；R3＝H、烷基；R4＝H)，隨后通過從文獻中獲知的方法再將它們轉(zhuǎn)化成為有活性的芳香族或雜環(huán)的羥甲基化合物(A-C(R3R4)-LG，LG＝O-甲苯磺?；?、O-甲磺?；?，或芳香族或雜環(huán)的鹵代甲基化合物(A-C(R3R4)-LG，LG＝鹵素)。后者也可使用從文獻中獲知的合適鹵化劑由相應(yīng)的式A-CH3的甲基取代的芳香族化合物或雜環(huán)化合物來獲得。該方法可提及的一個實例是合成被鹵代甲基取代的雜環(huán)化合物5-氯甲基-2-甲基-嘧啶(U.Eiermann et al.，Chem.Ber.(1990)，123，1885-9)；3-氯甲基-5-溴-6-氯吡啶、3-溴-5-碘-6-氯吡啶(S.Kagabu et al.，J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413)。
其中A代表5，6-二取代的吡啶-3-基基團的原料(A-7)同樣可通過從文獻獲知的方法獲得。從文獻獲知的合適原料為例如6-鹵素取代的5-硝基-β-甲基吡啶(A-2)，其可依據(jù)已知的文獻方法進行改性，如反應(yīng)方案IV所示。
方案IV
例如，還原6-位被鹵素取代的5-硝基-β-甲基吡啶(A-2)中的硝基基團得到6-位被鹵素取代的5-氨基-β-甲基吡啶(A-3，例如5-氨基-6-氯-β-甲基吡啶和5-氨基-6-溴-β-甲基吡啶Setliff，F(xiàn).L.Org.Preparations andPreparations Int.(1971)，3，217-222；Kagabu，S.et al.J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413)。隨后的重氮化和桑德邁爾反應(yīng)(C.F.H.Allen，J.R.Thirtle，Org.Synth.，Coll.Vol.III，1955，p.136)可將鹵素取代基引入5-位(A-4，例如5-氟-6-氯-β-甲基吡啶和5-氟-6-溴-β-甲基吡啶Setliff，F(xiàn).L.Org.Preparations and Preparations Int.(1971)，3，217-222；5-碘-6-氯-β-甲基吡啶Kagabu，S.et al.J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413；5，6-二氯甲基吡啶Setliff，F(xiàn).L.；Lane，J.E.J.Chem.Engineering Data(1976)，21，246-247)。然后氧化5，6-二取代的β-甲基吡啶(A-4)中的甲基基團得到相應(yīng)的5，6-二取代的煙酸(A-5，例如5-氟-6-氯-煙酸和5-氟-6-溴-煙酸Setliff F.L.，Rankin G.O.J.Chem.Engineering Data(1972)，17，515-516；5-溴-6-氟-煙酸、5-溴-6-氯-煙酸和5-溴-6-溴-煙酸F.L.Setliff J.Chem.EngineeringData(1970)，15，590-591；5-氯-6-溴-煙酸和5-碘-6-溴-煙酸Setliff，F(xiàn).L.，Greene，J.S.J.Chem.Engineering Data(1978)，23，96-97；還已知5-氯-6-三氟甲基-煙酸F.Cottet et al.，Synthesis(2004)，10，1619-1624)，它在還原劑的存在下可被轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的羥甲基化的吡啶(A-6)(例如5-溴-6-氯-3-羥甲基吡啶Kagabu，S.et al.，J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413)。
使用6-氯-5-硝基-煙酸(A-5，X＝Cl，Y＝NO2；Boyer，J.H.；Schoen，W.，J.Am.Chem.Soc.(1956)，78，423-425)，可通過還原來形成6-氯-3-羥甲基-5-硝基吡啶(A-6，X＝Cl，Y＝NO2；Kagabu，S.et al.，J.Med.Chem.(2000)，43，5003-5009)，它隨后可被還原為6-氯-3-羥甲基-5-氨基吡啶(A-6，X＝Cl、Y＝NH2；Kagabu，S.et al.，J.Med.Chem.(2000)，43，5003-5009)，并且通過重氮化和與羥胺反應(yīng)可被轉(zhuǎn)化為6-氯-3-羥甲基-5-疊氮基吡啶(A-6，X＝Cl，Y＝N3；Kagabu，S.et al.，J.Med.Chem.(2000)，43，5003-5009)。隨后用亞硫酰氯鹵化獲得6-氯-3-氯甲基-5-疊氮基吡啶(A-7，X＝Cl、Y＝N3、LG＝Cl；Kagabu，S.et al.，J.Med.Chem.(2000)，43，5003-5009)。
或者，鹵化(A-4)化合物的3-位的甲基基團得到其中LG代表鹵素的化合物(A-7)(例如3-溴甲基-6-氯-5-氟吡啶、3-溴甲基-6-氯-5-碘吡啶Kagabu，S.et al.J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413)。若使用6-位被鹵素取代的5-硝基-β-甲基吡啶(A-4；Y＝NO2)，則3-位的甲基基團可首先被鹵化(例如3-溴甲基-6-氯-5-硝基吡啶Kagabu，S.et al.，J.Pestic.Sci.(2005)，30，409-413)。如果合適，硝基基團也可在反應(yīng)過程中較晚的一個時間點被還原。
同樣從文獻中獲知的是在其中LG表示n-嗎啉代的化合物(A-7)的5-位(例如Y＝N3)引入取代基。然后該基團可以非常簡單的方式由鹵素代替(LG＝鹵素)(參見S.Kagabu et al.，J.Med.Chem.2000，43，5003-5009；反應(yīng)條件氯甲酸乙酯，四氫呋喃，60℃)。
通常，吡啶氮附近的鹵原子可用其他鹵原子或鹵化基團例如三氟甲基來替換(鹵素轉(zhuǎn)移作用，例如用溴或碘來替換氯；用碘或氟來替換溴；用氟或三氟甲基來替換碘)。因而，另一個可選的合成途徑包括將吡啶-5-基基團(例如X，Y＝Cl的A-5；5，6-二氯煙酸Setliff，F(xiàn).L.；Lane，J.E.J.Chem.Engineering Data(1976)，21，246-247)中6-位的鹵原子(例如X＝Cl)用另一個鹵原子例如碘或氟來替換(例如X＝I的A-5；5-溴-6-碘煙酸，以及X＝F的A-5；5-溴-6-氟煙酸Setliff，F(xiàn).L.；Price，D.W.J.Chem.Engineering Data(1973)，18，449-450)。但是，如果合適，該鹵素轉(zhuǎn)移作用可用合適的式(I)化合物在后面實施。
通常，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，實施本發(fā)明的制備方法1是有利的。
有利的是，稀釋劑的使用量使反應(yīng)混合物在整個過程中均保持容易攪拌。用于實施本發(fā)明方法1的合適稀釋劑為所有惰性有機溶劑。
可提及的實例有鹵化烴類，特別是氯化烴類，例如四氯乙烯、四氯乙烷、二氯丙烷、二氯甲烷、二氯丁烷、氯仿、四氯化碳、三氯乙烷、三氯乙烯、五氯乙烷、二氟苯、1，2-二氯乙烷、氯苯、溴苯、二氯苯、氯甲苯、三氯苯；醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇；醚類，例如乙基丙基醚、甲基叔丁基醚、正丁基醚、茴香醚、苯乙醚、環(huán)己基甲基醚、二甲醚、二乙醚、二丙醚、二異丙醚、二正丁醚、二異丁醚、二異戊醚、乙二醇二甲醚、四氫呋喃、二噁烷、二氯二乙醚、以及環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚醚；胺類，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、N-甲基嗎啉、吡啶和四亞甲基二胺；硝化烴類，例如硝基甲烷、硝基乙烷、硝基丙烷、硝基苯、氯硝基苯、o-硝基甲苯；腈類，例如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈、m-氯芐腈，以及化合物例如四氫噻吩砜(tetrahydrothiophenedioxide)和二甲亞砜、四亞甲基亞砜、二丙亞砜、芐基甲基亞砜、二異丁基亞砜、二丁亞砜、二異戊亞砜；砜類，例如二甲砜、二乙砜、二丙砜、二丁砜、二苯砜、二己砜、甲基乙基砜、乙基丙基砜、乙基異丁基砜和五-亞甲基砜；脂族、脂環(huán)族或芳香族烴類，例如戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和工業(yè)烴類，例如含有沸點介于例如40℃至250℃的組分的石油溶劑、聚傘花素、沸點范圍為70℃至190℃內(nèi)的苯餾分、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、石油醚、揮發(fā)油、辛烷、苯、甲苯、氯苯、溴苯、硝基苯、二甲苯；酯類，例如乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸異丁酯，以及碳酸二甲酯、碳酸二丁酯、碳酸亞乙酯；酰胺類，例如六亞甲基膦三酰胺(hexamethylenephosphoric triamide)、甲酰胺、N-甲基甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氫-2(1H)-嘧啶、辛基吡咯烷酮、辛基己內(nèi)酰胺、1，3-二甲基-2-咪唑啉二酮、N-甲?；哙ぁ，N’-1，4-二甲?；哙海煌?，例如丙酮、苯乙酮、甲基乙基酮、甲基丁基酮。
當然，還可以將所述溶劑和稀釋劑的混合物用于本發(fā)明的方法中。
但是，用于實施本發(fā)明制備方法1第一步反應(yīng)的優(yōu)選稀釋劑為醇類，例如甲醇、乙醇、異丙醇或丁醇。
用于實施本發(fā)明制備方法1第二步反應(yīng)的優(yōu)選稀釋劑為腈類，例如乙腈、丙腈、丁腈、異丁腈、芐腈或m-氯芐腈，特別是乙腈。
適合用于實施本發(fā)明制備方法1第二步反應(yīng)的堿性反應(yīng)助劑為所有合適的酸結(jié)合劑，例如胺類，特別是叔胺類，以及堿金屬和堿土金屬化合物。
可提及的這些物質(zhì)的實例有鋰、鈉、鉀、銫、鎂、鈣和鋇的氫氧化物、氫化物、氧化物、碳酸氫鹽和碳酸鹽；此外，還有堿性化合物，例如脒堿或胍堿，例如7-甲基-1，5，7-三氮雜雙環(huán)[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)、二氮雜雙環(huán)[4.3.0]壬烯(DBN)、二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]十一碳烯(DBU)、環(huán)己基四丁基胍(CyTBG)、環(huán)己基四甲基胍(CyTMG)、N，N，N，N-四甲基-1，8-萘二氨、五甲基哌啶；叔胺類，例如三乙胺、三甲胺、三芐胺、三異丙胺、三丁胺、三環(huán)己胺、三戊胺、三己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基-甲苯胺、N，N-二甲基-p-氨基吡啶、N-甲基吡咯烷、N-甲基哌啶、N-甲基咪唑、N-甲基吡唑、N-甲基嗎啉、N-甲基六亞甲基二胺、吡啶、4-吡咯烷基吡啶、4-二甲基氨基吡啶、喹啉、α-甲基吡啶、β-甲基吡啶、異喹啉、嘧啶、吖啶、N，N，N’，N’-四亞甲基二胺、N，N’，N’-四乙撐二胺、喹喔啉、N-丙基二異丙胺、N-乙基二異丙胺、N，N’-二甲基環(huán)己胺、2，6-二甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶或三乙二胺。
優(yōu)選使用銫鹽，例如碳酸銫或碘化銫。
根據(jù)制備方法1第一步反應(yīng)的式(II)化合物的反應(yīng)通過如下方式來進行在式(III)化合物以及一種所述稀釋劑的存在下，使式(II)化合物反應(yīng)。
反應(yīng)時間為5分鐘至48小時。反應(yīng)在-100℃至+200℃之間、優(yōu)選在-50℃至150℃之間、特別優(yōu)選在室溫下進行。
原則上，反應(yīng)可在大氣壓下進行。優(yōu)選地，反應(yīng)在大氣壓或最高達15巴的壓力下進行，并且如果合適在保護性氣體(氮氣、氦氣或氬氣)的氛圍下進行。
為進行本發(fā)明制備方法1的第一步反應(yīng)，每摩爾通式(II)化合物通常使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的式(III)化合物。
反應(yīng)結(jié)束后，濃縮整個反應(yīng)混合物。后處理后獲得的產(chǎn)物可通過再結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法以常規(guī)方式純化(還可參見制備實施例)。
依據(jù)制備方法1第二步反應(yīng)的式(IV)化合物的反應(yīng)通過如下方式進行在存在于一種所述稀釋劑中的式(V)化合物的存在下，并且在堿性反應(yīng)助劑的存在下，使通式(IV)化合物反應(yīng)。
反應(yīng)時間為5分鐘至48小時。反應(yīng)在-100℃至+200℃之間、優(yōu)選在-50℃至150℃之間、特別優(yōu)選在上文進一步指出的溶劑的回流溫度下進行。
原則上，反應(yīng)可在大氣壓下進行。優(yōu)選地，反應(yīng)在大氣壓或最高達15巴的壓力下進行，并且如果合適在保護性氣體(氮氣、氦氣或氬氣)的氛圍下進行。
為進行本發(fā)明制備方法1的第二步反應(yīng)，每摩爾通式(IV)化合物通常使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的式(V)化合物。
反應(yīng)結(jié)束后，濃縮整個反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可通過再結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法以常規(guī)方式純化(還可參見制備實施例)。
在本發(fā)明用于制備新式(I)化合物的制備方法2中，如果以例如甲基N-氰基乙亞胺作為式(II)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)，例如與N-[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙胺反應(yīng)，那么制備方法2可由反應(yīng)方案V表示 方案V
式(II)提供了作為本發(fā)明方法2原料所需的化合物的寬泛定義。
在該式(II)中，R2優(yōu)選代表已在本發(fā)明通式(I)化合物的描述部分作為優(yōu)選取代基所提及的那些基團。
式(II)化合物可通過上文進一步描述的制備方法1由原酸酯和氨腈獲得(參見方案II)。
式(VI)提供了還用作實施本發(fā)明方法2的原料的化合物的寬泛定義。
在式(VI)中，A、B和R1的含義同本發(fā)明通式(I)化合物的描述部分已提及取代基的含義。
為了制備其中B表示C(R3R4)的原料(A-8)，例如，如果合適在稀釋劑的存在下，并且如果合適在制備方法1中所提及的堿性反應(yīng)助劑的存在下，使其中A具有上文進一步描述的含義并且LG代表合適的離去基團(例如氯、溴、碘、o-甲苯磺酰基、o-甲磺酰基)的式(A-1)化合物與其中R’代表含有鹵素的烷基的通式(A-9)化合物反應(yīng)是有利的(參見反應(yīng)方案VI)。
方案VI
然而，作為一種可選擇的方案，在某些情況下，其中R3和R4代表氫的原料(A-8)也可通過還原性胺化作用由相應(yīng)的醛(A-CHO)和化合物(A-9)來制備(參見Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Vol.XI/1，page 602，G.Thieme Verlag，Stuttgart，Germany)。
通常，如果合適在上文進一步提及的一種稀釋劑的存在下實施本發(fā)明的制備方法2是有利的。
依據(jù)制備方法2的式(II)化合物的反應(yīng)通過使這些化合物與式(VI)化合物反應(yīng)來進行。
反應(yīng)時間為5分鐘至48小時。反應(yīng)在-100℃至+200℃、優(yōu)選-50℃至150℃的溫度進行。
原則上，反應(yīng)可在大氣壓下進行。優(yōu)選地，反應(yīng)在大氣壓或最高達15巴的壓力下進行，并且，如果合適在保護性氣體(氮氣、氦氣或氬氣)的氛圍下進行。
為了實施本發(fā)明制備方法2，通常每摩爾通式(II)化合物使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的式(VII)化合物。
反應(yīng)結(jié)束后，濃縮整個反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可通過再結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法以常規(guī)方式純化(還可參見制備實施例)。
在本發(fā)明用于制備新的式(I)化合物的制備方法3中，如果在第一步反應(yīng)中所用的式(VII)化合物為例如存在于氨腈中的原乙酸甲酯，并且原位形成的式(II)化合物例如N-氰基乙亞胺酸甲酯(methylN-cyanoethanimidate)在第二步中與式(VIII)化合物反應(yīng)，例如與3-氨基甲基-6-氯吡啶反應(yīng)，得到式(IX)化合物例如N’-氰基-N-[6-氯吡啶-3-基甲基]乙脒，并且后者在第三步反應(yīng)中在式(X)化合物的存在下被N-烷基化，例如由2，2-二氟乙基溴來N-烷基化，那么制備方法3可由反應(yīng)方案VII表示 方案VII
式(VII)提供了用作本發(fā)明方法3原料所需的化合物的寬泛定義。
在該式(VII)中，R2優(yōu)選代表已在本發(fā)明通式(I)化合物的描述部分作為優(yōu)選取代基所提及的那些基團。在該式(VII)中，R’優(yōu)選代表C1-C4-烷基，特別是甲基或乙基。
式(VII)化合物和氨腈是已知的化合物(還參見H.

，K.Gewald，J.Prakt.Chem.1976，318，347-349)。
式(VIII)提供了進一步用作進行本發(fā)明方法3中第一步反應(yīng)的原料的化合物的寬泛定義。
在式(VIII)中，A和B的含義同在本發(fā)明通式(I)化合物的描述部分已經(jīng)提及的取代基的含義。
本發(fā)明制備方法3的前兩步反應(yīng)可以與H.

K.Gewald，J.Prakt.Chem.1976，318，347-349(芳基氨基乙撐氨腈的合成)以及WO 03/095418 A1中的實驗實施例1(N’-氰基-N-芳基乙基)丙脒)類似的方式進行。優(yōu)選一鍋法，如果合適該方法可在稀釋劑不存在的情況下進行(取決于所使用的原酸酯)。
依據(jù)制備方法3的前兩步反應(yīng)的式(II)化合物的反應(yīng)通過在氨腈的存在下并且在式(VIII)化合物的存在下使式(VI)化合物反應(yīng)來進行。
反應(yīng)時間為5分鐘至48小時。反應(yīng)在-100℃至+200℃、優(yōu)選在-50℃至150℃、特別優(yōu)選在所述原酸酯的沸點進行。
原則上，反應(yīng)可在大氣壓下進行。優(yōu)選地，反應(yīng)在大氣壓或在最高達15巴的壓力下進行，并且如果合適在保護性氣體(氮氣、氦氣或氬氣)氛圍下進行。
為實施本發(fā)明的制備方法3，每摩爾通式(II)化合物通常使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的氨腈和式(VIII)化合物。
反應(yīng)結(jié)束后，濃縮整個反應(yīng)混合物。后處理后獲得的式(IX)化合物可通過再結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法以常規(guī)方式純化(還可參見制備實施例)。
式(X)提供了還用作進行本發(fā)明方法3的第三步反應(yīng)的原料的化合物的寬泛定義。
在式(X)中，R1的含義同本發(fā)明的通式(I)化合物描述部分已經(jīng)提及的含義。
E代表合適的離去基團，如上文進一步所述。
一些式(X)化合物可商購獲得，或者可通過從文獻里獲知的方法獲得(參見其中E代表鹵素例如氯、溴和碘的式(X)化合物Houben-Weyl，Methoden der Organischen Chemie，Volume V/3，p.503和Volume V/4p.13，517，G.Thieme Verlag，Stuttgart，Germany；其中E1代表甲磺?；氖?X)化合物Crossland，R.K.，Servis，K.L.J.Org.Chem.(1970)，35，3195；其中E代表甲苯磺?；氖?X)化合物Roos，A.T.et al.，Org.Synth.，Coll.Vol.I，(1941)，145；Marvel，C.S.，Sekera，V.C.Org.Synth.，Coll.Vol.III，(1955)，366)。所用鹵化烷是已知的，例如從文獻獲知(參見R1＝CH2CHF2，E＝Br，2，2-二氟乙基溴EP 420815；R1＝CH2CHF2，E＝I，2，2-二氟乙基碘A.Kamal et al.，Tetrahedron Lett.(2002)，43，7353-7355；R1＝CH2CHF2，E＝OSO2Me，2，2-二氟乙基甲磺酸酯DE 4315371，WO 2002044145)。
通常，在稀釋劑的存在并且在堿性反應(yīng)助劑的存在下，進行本發(fā)明制備方法3的第三步反應(yīng)是有利的。
用于進行本發(fā)明制備方法3的第三步反應(yīng)的優(yōu)選稀釋劑為酰胺類，例如六亞甲基替磷酸三酰胺、甲酰胺、N-甲基-甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二丙基甲酰胺、N，N-二丁基甲酰胺、N-甲基吡咯烷、N-甲基己內(nèi)酰胺，特別是N，N-二甲基甲酰胺。
用于進行本發(fā)明制備方法3的第三步反應(yīng)的優(yōu)選堿性反應(yīng)助劑為堿金屬——例如鋰、鈉、鉀或銫——的氫化物或碳酸鹽。
為進行本發(fā)明制備方法3的第三步反應(yīng)，每摩爾式(IX)化合物通常使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的式(X)化合物。
第三步反應(yīng)的反應(yīng)時間為5分鐘至48小時。反應(yīng)在-10℃至+200℃、優(yōu)選+10℃至180℃、特別優(yōu)選20℃至140℃的溫度進行。原則上，反應(yīng)可在大氣壓下進行。優(yōu)選地，反應(yīng)可在大氣壓或最高達15巴的壓力下進行，并且如果合適在保護性氣體的氛圍下進行。
為進行本發(fā)明制備方法3的第一步反應(yīng)，每摩爾式(II)化合物通常使用0.5至4.0mol、優(yōu)選0.7至3.0mol、特別優(yōu)選1.0至2.0mol的式(VIII)化合物。
反應(yīng)結(jié)束后，濃縮整個反應(yīng)混合物。后處理之后獲得的產(chǎn)物可通過再結(jié)晶、減壓蒸餾或柱色譜法以常規(guī)方式純化(還可參見制備實施例)。
除了上文所述及的制備方法之外，還可參照制備實施例。
本發(fā)明的活性化合物兼具良好的植物耐受性、對于溫血動物有利的毒性以及高環(huán)境耐受性，適合用于保護植物和植物器官，適合用于增加采收產(chǎn)率、改善采收物質(zhì)的品質(zhì)以及防治在農(nóng)業(yè)、園藝、畜牧業(yè)、森林、花園和休閑設(shè)施、儲存產(chǎn)品和材料保護以及衛(wèi)生區(qū)域中遇到的動物有害物，特別為昆蟲、蛛形綱動物、蠕蟲、線蟲和軟體動物。它們可優(yōu)選用作植物保護劑。它們對于通常敏感且具有抗性的物種具有活性，并且對于全部或一些發(fā)育階段具有活性。上述有害物包括 虱目(Anoplura(Phthiraptera))，例如，畜虱屬種(Damalinia spp.)、血虱屬種(Haematopinus spp.)、毛虱屬種(Linognathus spp.)、虱屬種(Pediculus spp.)、嚼虱屬種(Trichodectes spp.)。
蛛形綱(Arachnida)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤癭螨(Aceria sheldoni)、刺皮節(jié)蜱屬種(Aculops spp.)、刺癭螨屬種(Aculusspp.)、花蜱屬種(Amblyomma spp.)、銳緣蜱屬種(Argas spp.)、牛蜱屬種(Boophilus spp.)、短須螨屬種(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、皮螨屬種(Chorioptes spp.)、雞皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始葉螨屬種(Eotetranychus spp.)、梨上癭螨(Epitrimerus pyri)、真葉螨屬種(Eutetranychus spp.)、癭螨屬種(Eriophyes spp.)、半跗線螨屬種(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱屬種(Hyalomma spp.)、硬蜱屬種(Ixodes spp.)、黑寡婦蜘蛛(Latrodectusmactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨屬種(Oligonychus spp.)、鈍緣蜱屬種(Ornithodoros spp.)、全爪螨屬種(Panonychus spp.)、桔蕓銹螨(Phyllocoptruta oleivora)、側(cè)多食跗線螨(Polyphagotarsonemuslatus)、癢螨屬種(Psoroptes spp.)、扇頭蜱屬種(Rhipicephalus spp.)、根螨屬種(Rhizoglyphus spp.)、疥螨屬種(Sarcoptes spp.)、中東金蝎(Scorpio maurus)、狹趺線螨種(Stenotarsonemus spp.)、跗線螨屬種(Tarsonemus spp.)、葉螨屬種(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
雙殼軟體動物綱(Bivalva)，例如，飾貝屬種(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda)，例如，地蜈蚣屬種(Geophilus spp.)、Scutigeraspp.。
鞘翅目(Coleoptera)，例如，菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙麗金龜屬種(Adoretus spp.)、楊樹螢葉甲(Agelastica alni)、叩甲屬種(Agriotes spp.)、馬鈴薯鰓角金龜(Amphimallon solstitialis)、家具竊蠹(Anobium punctatum)、星天牛屬種(Anoplophora spp.)、花象屬種(Anthonomus spp.)、圓皮蠹屬種(Anthrenus spp.)、阿鰓金龜屬種(Apogonia spp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹屬種(Attagenus spp.)、惡條豆象(Bruchidius obtectus)、豆象屬種(Bruchus spp.)、龜象屬種(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、寬胸叩頭蟲屬種(Conoderus spp.)、根頸象屬種(Cosmopolites spp.)、褐新西蘭肋翅鰓角金龜(Costelytra zealandica)、象蟲屬種(Curculio spp.)、楊干隱喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹屬種(Dermestes spp.)、葉甲屬種(Diabrotica spp.)、食植瓢蟲屬種(Epilachna spp.)、蛀莖象甲(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑異爪蔗金龜(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupesbajulus)、紫苜蓿葉象(Hypera postica)、果小蠹屬種(Hypothenemusspp.)、甘蔗大褐齒爪鰓金龜(Lachnosterna consanguinea)、馬鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象屬種(Lixus spp.)、粉蠹屬種(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、西方五月鰓角金龜(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛屬(Monochamus spp.)、Naupactusxanthographus、黃蛛甲(Niptus hololeucus)、椰蛀犀金龜(Oryctesrhinoceros)、鋸谷盜(Oryzaephilus surinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龜(Oxycetonia jucunda)、辣根猿葉蟲(Phaedon cochleariae)、食葉鰓金龜屬種(Phyllophaga spp.)、日本弧麗金龜(Popillia japonica)、象甲屬種(Premnotrypes spp.)、油菜金頭跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲屬種(Ptinus spp.)、暗色瓢蟲(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、谷象屬(Sitophilus spp.)、尖隱喙象屬種(Sphenophorus spp.)、莖干象屬種(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黃粉蟲(Tenebrio molitor)、擬谷盜屬種(Tribolium spp.)、斑皮蠹屬種(Trogoderma spp.)、籽象屬種(Tychius spp.)、脊虎天牛屬(Xylotrechus spp.)、距步甲屬(Zabrusspp.)。
彈尾目(Collembola)，例如，武裝棘跳蟲(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera)，例如，歐洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda)，例如，Blaniulus guttulatus。
雙翅目(Diptera)，例如，伊蚊屬種(Aedes spp.)、按蚊屬種(Anopheles spp.)、花園毛蚊(Bibio hortulanus)、紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)、地中海蠟實蠅(Ceratitis capitata)、金蠅屬種(Chrysomyia spp.)、錐蠅屬種(Cochliomyia spp.)、人皮蠅(Cordylobiaanthropophaga)、庫蚊屬種(Culex spp.)、黃蠅屬種(Cuterebra spp.)、橄欖大實蠅(Dacus oleae)、人膚蠅(Dermatobia hominis)、果蠅屬種(Drosophila spp.)、廁蠅屬種(Fannia spp.)、胃蠅屬種(Gastrophilusspp.)、黑蠅屬種(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蠅屬種(Hypoderma spp.)、斑潛蠅屬種(Liriomyza spp.)、綠蠅屬種(Luciliaspp.)、家蠅屬種(Musca spp.)、綠蝽屬種(Nezara spp.)、狂蠅屬種(Oestrus spp.)、瑞典麥稈蠅(Oscinella frit)、藜泉蠅(Pegomyiahyoscyami)、草種蠅屬種(Phorbia spp.)、螫蠅屬種(Stomoxys spp.)、虻屬種(Tabanus spp.)、Tannia spp.、歐洲大蚊(Tipula paludosa)、污蠅屬種(Wohlfahrtia spp.)。
腹足綱(Gastropoda)，例如，Arion spp.、雙臍螺屬種(Biomphalariaspp.)、小泡螺屬種(Bulinus spp.)、野蛞蝓屬種(Deroceras spp.)、土蝸屬種(Galba spp.)、椎實螺屬種(Lymnaea spp.)、釘螺屬種(Oncomelania spp.)、琥珀螺屬種(Succinea spp.)。
蠕蟲綱(Helminths)，例如，十二指腸鉤口線蟲(Ancylostomaduodenale)、斯里蘭卡鉤口線蟲(Ancylostoma ceylanicum)、巴西鉤口線蟲(Acylostoma braziliensis)、鉤口線蟲屬種(Ancylostoma spp.)、似引蛔線蟲(Ascaris lubricoides)、蛔蟲屬種(Ascaris spp.)、馬來布魯線蟲(Brugia malayi)、帝汶布魯線蟲(Brugia timori)、仰口線蟲屬種(Bunostomum spp.)、夏柏特線蟲屬種(Chabertia spp.)、枝睪吸蟲屬種(Clonorchis spp.)、古柏線蟲屬種(Cooperia spp.)、雙腔吸蟲屬種(Dicrocoelium spp.)、絲狀網(wǎng)尾線蟲(Dictyocaulus filaria)、闊節(jié)裂頭絳蟲(Diphyllobothrium latum)、麥地那龍線蟲(Dracunculusmedinensis)、細粒棘球絳蟲(Echinococcus granulosus)、多房棘球絳蟲(Echinococcus multilocularis)、蠕形住腸蟯蟲(Enterobiusvermicularis)、Faciola spp.、血毛線蟲屬(Haemonchus spp.)、異刺線蟲屬種(Heterakis spp.)、矮小嚙殼絳蟲(Hymenolepis nana)、豬圓線蟲屬種(Hyostrongulus spp.)、羅阿羅阿線蟲(Loa Loa)、細頸線蟲屬種(Nematodirus spp.)、結(jié)節(jié)線蟲屬種(Oesophagostomum spp.)、后睪吸蟲屬種(Opisthorchis spp.)、旋盤尾絲蟲(Onchocerca volvulus)、奧斯脫線蟲屬(Ostertagia spp.)、并殖吸蟲屬種(Paragonimus spp.)、Schistosomen spp.、富氏類圓線蟲(Strongyloides fuelleborni)、糞類圓線蟲(Strongyloides stercoralis)、糞圓線蟲屬(Stronyloides spp.)、牛帶絳蟲(Taenia saginata)、豬帶絳蟲(Taenia solium)、旋毛形線蟲(Trichinella spiralis)、本地毛形線蟲(Trichinella nativa)、株布氏旋毛蟲(Trichinella britovi)、南方旋毛蟲(Trichinella nelsoni)、Trichinellapseudopsiralis、毛圓線蟲屬種(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形線蟲(Trichuris trichuria)、班氏吳策線蟲(Wuchereria bancrofti)。
還可以防治原生動物，例如艾美蟲(Eimeria)。
異翅目(Heteroptera)，例如，南瓜緣蝽(Anasa tristis)、擬麗蝽屬種(Antestiopsis spp.)、土長蝽屬種(Blissus spp.)、俊盲蝽屬種(Calocoris spp.)、Campylomma livida、異背長蝽屬種(Caveleriusspp.)、臭蟲屬種(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒緣蝽(Dasynuspiperis)、Dichelops furcatus、厚氏長棒網(wǎng)蝽(Diconocoris hewetti)、棉紅蝽屬種(Dysdercus spp.)、美洲蝽屬種(Euschistus spp.)、扁盾蝽屬種(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻緣蝽屬種(Leptocorisa spp.)、葉喙緣蝽(Leptoglossus phyllopus)、草盲蝽屬種(Lygus spp.)、蔗黑長蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、綠蝽屬種、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽屬種(Piezodorus spp.)、棉偽斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、紅獵蝽屬種(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽屬種(Scotinophora spp.)、梨冠網(wǎng)蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、錐獵蝽屬種(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera)，例如，無網(wǎng)長管蚜屬種(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脈木虱屬種(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱屬種(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果葉蟬屬種(Amrasca spp.)、Anuraphis cardui、腎圓盾蚧屬種(Aonidiellaspp.)、蘇聯(lián)黃粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜屬種(Aphis spp)、葡萄葉蟬(Arboridia apicalis)、小圓盾蚧屬種(Aspidiella spp.)、圓盾蚧屬種(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄溝無網(wǎng)蚜(Aulacorthum solani)、粉虱屬種(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘藍蚜(Brevicoryne brassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、麗黃頭大葉蟬(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蟬科(Cercopidae)、蠟蚧屬種(Ceroplastes spp.)、草莓釘蚜(Chaetosiphon fragaefolii)、蔗黃雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶綠葉蟬(Chlorita onukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圓盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米葉蟬(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、軟蚧屬種(Coccusspp.)、茶藨隱瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodesspp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧屬種(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履綿蚧屬種(Drosicha spp.)、西圓尾蚜屬種(Dysaphis spp.)、灰粉蚧屬種(Dysmicoccus spp.)、小綠葉蟬屬種(Empoasca spp.)、綿蚜屬種(Eriosoma spp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcus coffeae)、假桃病毒葉蟬(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterus arundinis)、吹綿蚧屬種(Icerya spp.)、片角葉蟬屬種(Idiocerus spp.)、扁喙葉蟬屬種(Idioscopus spp.)、灰飛虱(Laodelphax striatellus)、Lecanium spp.、蠣盾蚧屬種(Lepidosaphesspp.)、蘿卜蚜(Lipaphis erysimi)、長管蚜屬種(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphis sacchari)、Metcalfiellaspp.、麥無網(wǎng)蚜(Metopolophium dirhodum)、黑緣平翅斑蚜(Monelliacostalis)、Monelliopsis pecanis、瘤蚜屬種(Myzus spp.)、萵苣衲長管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾葉蟬屬種(Nephotettix spp.)、褐飛虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、楊梅緣粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧屬種(Parlatoriaspp.)、癭綿蚜屬種(Pemphigus spp.)、玉米蠟蟬(Peregrinus maidis)、綿粉蚧屬種(Phenacoccus spp.)、楊平翅綿蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜屬種(Phylloxera spp.)、蘇鐵褐點并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀紋粉蚧屬種(Planococcusspp.)、梨形原綿蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧屬種(Pseudococcus spp.)、木虱屬種(Psylla spp.)、金小蜂屬種(Pteromalus spp.)、Pyrilla spp.、笠圓盾蚧屬種(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧屬種(Rastrococcus spp.)、縊管蚜屬種(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧屬種(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麥二叉蚜(Schizaphisgraminum)、蘇鐵刺圓盾蚧(Selenaspidus articulatus)、長唇基飛虱屬種(Sogata spp.)、白背飛虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、廣胸沫蟬屬種(Tomaspis spp.)、聲蚜屬種(Toxoptera spp.)、溫室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、個木虱屬種(Trioza spp.)、小葉蟬屬種(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧屬種(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera)，例如，松葉蜂屬種(Diprion spp.)、實葉蜂屬種(Hoplocampa spp.)、毛蟻屬種(Lasius spp.)、小家蟻(Monomorium pharaonis)、胡蜂屬種(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda)，例如，鼠婦(Armadillidium vulgare)、櫛水虱(Oniscus asellus)、球鼠婦(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera)，例如，散白蟻屬種(Reticulitermes spp.)、土白蟻屬種(Odontotermes spp.)。
鱗翅目(Lepidoptera)，例如，桑劍紋夜蛾(Acronicta major)、煩夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎屬種(Agrotis spp.)、棉葉波紋夜蛾(Alabama argillacea)、干煞夜蛾屬種(Anticarsia spp.)、Barathrabrassicae、棉潛蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupaluspiniarius)、亞麻黃卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、蘋果小卷蛾(Carpocapsa pomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟屬種(Chilo spp.)、樅色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金剛鉆(Eariasinsulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黃毒蛾(Euproctischrysorrhoea)、切根蟲屬種(Euxoa spp.)、臟切夜蛾屬種(Feltia spp.)、大蠟螟(Galleria mellonella)、棉鈴蟲屬種(Helicoverpa spp.)、實夜蛾屬種(Heliothis spp.)、褐織蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶長卷蛾(Homona magnanima)、蘋果巢蛾(Hyponomeuta padella)、貪夜蛾屬種(Laphygma spp.)、蘋細蛾(Lithocolletis blancardella)、綠果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根蟲(Loxagrotisalbicosta)、毒蛾屬種(Lymantria spp.)、黃褐天幕毛蟲(Malacosomaneustria)、甘藍夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛脛夜蛾(Mocisrepanda)、粘蟲(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻負泥蟲(Oulemaoryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、紅鈴麥蛾(Pectinophoragossypiella)、桔潛蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶屬種(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜紋夜蛾屬種(Prodenia spp.)、Pseudaletiaspp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、灰翅夜蛾屬種(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tineapellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、櫟綠卷蛾(Tortrix viridana)、粉夜蛾屬種(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera)，例如，家蟋(Acheta domesticus)、東方蜚蠊(Blatta orientalis)、德國蠊(Blattella germanica)、螻蛄屬種(Gryllotalpa spp.)、馬德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飛蝗屬種(Locusta spp.)、黑蝗屬種(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplanetaamericana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera)，例如，角葉蚤屬種(Ceratophyllus spp.)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
綜合目(Symphyla)，例如，白松蟲(Scutigerella immaculata)。
纓翅目(Thysanoptera)，例如，稻薊馬(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花薊馬屬種(Frankliniella spp.)、網(wǎng)薊馬屬種(Heliothrips spp.)、溫室條籬薊馬(Hercinothrips femoralis)、卡薊馬屬種(Kakothrips spp.)、葡萄薊馬(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬薊馬屬種(Scirtothrips spp.)、Taeniothrips cardamoni、薊馬屬種(Thrips spp.)。
纓尾目(Thysanura)，例如，衣魚(Lepisma saccharina)。
植物寄生線蟲包括，例如，鰻線蟲屬種(Anguina spp.)、滑刃線蟲屬種(Aphelenchoides spp.)、刺線蟲屬種(Belonoaimus spp.)、傘滑刃線蟲屬種(Bursaphelenchus spp.)、起絨草莖線蟲(Ditylenchus dipsaci)、球異皮線蟲屬種(Globodera spp.)、螺旋屬種(Heliocotylenchus spp.)、異皮線蟲屬種(Heterodera spp.)、長針線蟲屬種(Longidorus spp.)、根結(jié)線蟲屬種(Meloidogyne spp.)、短體線蟲屬種(Pratylenchus spp.)、相似穿孔線蟲(Radopholus similis)、小盤旋線蟲屬種(Rotylenchusspp.)、毛刺線蟲屬種(Trichodorus spp.)、矮化線蟲屬種(Tylenchorhynchus spp.)、麥線蟲屬種(Tylenchulus spp.)、半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)、劍線蟲屬種(Xiphinema spp.)。
本發(fā)明的式(I)化合物針對......有著特別卓越的活性。
如果合適，本發(fā)明化合物在某些濃度或施用率下還可用作除草劑、安全劑、生長調(diào)節(jié)劑或改善植物性能的藥劑，或者用作殺微生物劑，例如用作殺真菌劑、抗霉菌劑、殺細菌劑、殺病毒劑(包括針對類病毒的藥劑)或用作針對MLO(類菌原體)和RLO(類立克次氏體)的藥劑。如果合適，它們還可用作合成其他活性化合物的中間體或前體。
可將活性化合物轉(zhuǎn)化為常規(guī)制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉劑、水基和油基懸浮劑、粉劑、粉末劑、膏劑、可溶性粉劑、可溶性顆粒劑、播撒用顆粒劑、懸乳濃縮劑、經(jīng)活性化合物浸漬的天然及合成材料、肥料以及聚合物中的微膠囊劑。
這些制劑以已知的方式制成，例如通過將活性化合物與填充劑混合，即與液體溶劑和/或固體載體混合，可任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或發(fā)泡劑。制劑可在合適的設(shè)備中或者在施用前或期間制備。
適合用作助劑的物質(zhì)有適合用來賦予組合物自身和/或由其制得的制劑(例如噴霧液、種子包衣劑)特別的特征例如某些技術(shù)特性和/或同樣特別的生物學(xué)特性的物質(zhì)。典型的合適助劑有填充劑、溶劑和載體。
合適的填充劑有例如水、極性和非極性有機化學(xué)液體，例如來自以下類別的極性和非極性有機化學(xué)液體芳香族和非芳香族烴類(例如鏈烷烴、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇類和多元醇類(如果合適，它們還可被取代、醚化和/或酯化)、酮類(例如丙酮、環(huán)己酮)、酯類(包括脂肪和油脂)和聚醚、未取代和取代的胺類、酰胺類、內(nèi)酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和內(nèi)酯、砜類和亞砜類(例如二甲亞砜)。
如果所用的填充劑為水，則還可使用例如有機溶劑作為助溶劑。適合的液體溶劑基本有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯代芳香族化合物和氯代脂族烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烴，例如環(huán)己烷或鏈烷烴如石油餾分；礦物油和植物油；醇類，例如丁醇或乙二醇，及其醚類和酯類；酮類，例如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；強極性溶劑例如二甲亞砜；以及水。
適合的固體載體為 例如銨鹽；和粉碎的天然礦物質(zhì)例如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、凹凸棒石、蒙脫石或硅藻土；以及粉碎的合成礦物質(zhì)，例如細分散的二氧化硅、氧化鋁及硅酸鹽；適用于顆粒劑的固體載體為例如，粉碎并分級的天然巖石例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石；以及無機及有機粉的合成顆粒，以及有機材料例如紙張、鋸屑、椰殼、玉米穗軸及煙草莖的顆粒；適合的乳化劑和/或發(fā)泡劑為例如非離子及陰離子乳化劑如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(例如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、芳基磺酸鹽，以及蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物；適合的分散劑為非離子和/或離子型物質(zhì)，例如選自以下類別的物質(zhì)醇-POE-醚類和/或醇-POP-醚類、酸和/或POP-POE酯類、烷基芳基和/或POP-POE醚類、脂肪-和/或POP-POE加成物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-山梨聚糖-或-糖加成物、烷基或芳基硫酸酯、烷基-或芳基磺酸酯以及烷基或芳基磷酸酯或者相應(yīng)的PO-醚加成物。此外，合適的寡聚物或聚合物為例如源自乙烯單體、源自丙烯酸、源自EO和/或PO自身或與例如(聚)醇類或(聚)胺類聯(lián)合的那些寡聚物或聚合物。還可以使用木質(zhì)素及其磺酸衍生物、未改性纖維素和改性纖維素、芳香族和/或脂族磺酸及其與甲醛的加成物。
制劑中可使用增粘劑，例如羧甲基纖維素，以及粉末、顆?；蚰z乳狀的天然及合成聚合物，例如阿拉伯樹膠、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯；以及天然磷脂例如腦磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。
可以使用著色劑，例如無機顏料，例如氧化鐵、氧化鈦及普魯士藍；以及有機染料，例如茜素染料、偶氮染料及金屬酞菁染料；以及微量營養(yǎng)物，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
其他可用的添加劑為芳香劑、礦物油或植物油、經(jīng)任選改性的油、蠟和營養(yǎng)物(包括微量營養(yǎng)物)，例如鐵鹽、錳鹽、硼鹽、銅鹽、鈷鹽、鉬鹽及鋅鹽。
還可存在穩(wěn)定劑，例如低溫穩(wěn)定劑、防腐劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑或者可改善化學(xué)和/或物理穩(wěn)定性的其他試劑。
制劑通常含有0.01至98重量％、優(yōu)選0.5至90重量％的活性化合物。
本發(fā)明的活性化合物可以市售制劑以及將這些制劑與其他活性化合物混合而制得的使用形式存在，所述其他活性化合物例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、安全劑、肥料或化學(xué)信息素。
特別有利的混合組分為例如以下物質(zhì) 殺真菌劑 核酸合成抑制劑 苯霜靈(benalaxyl)、精苯霜靈(benalaxyl-M)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、chiralaxyl、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜靈(furalaxyl)、惡霉靈(hymexazol)、精甲霜靈(mefenoxam)、甲霜靈(metalaxyl)、高效甲霜靈(metalaxyl-M)、呋酰胺(ofurace)、惡霜靈(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid) 有絲分裂和細胞分裂抑制劑 苯菌靈(benomyl)、多菌靈(carbendazim)、乙霉威(diethofencarb)、ethaboxam、麥穗寧(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌靈(thiabendazole)、甲基硫菌靈(thiophanat-methyl)、苯酰菌胺(zoxamide) 呼吸鏈復(fù)合物I抑制劑 氟嘧菌胺(diflumetorim) 呼吸鏈復(fù)合物II抑制劑 啶酰菌胺(boscalid)、萎銹靈(carboxin)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑靈(furametpyr)、拌種胺(furmecyclox)、滅銹胺(mepronil)、氧化萎銹靈(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、噻氟菌胺(thifluzamide) 呼吸鏈復(fù)合物III抑制劑 嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、enestrobin、惡唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin) 解偶聯(lián)劑 敵螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam) ATP生成抑制劑 三苯基乙酸錫(fentin acetate)、三苯錫氯(fentin chloride)、毒菌錫(fentin hydroxide)、硅噻菌胺(silthiofam) 氨基酸生物合成和蛋白質(zhì)生物合成抑制劑 胺撲滅(andoprim)、滅瘟素(blasticidin-S)、嘧菌環(huán)胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合鹽酸鹽、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil) 信號轉(zhuǎn)導(dǎo)抑制劑 拌種咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、苯氧喹啉(quinoxyfen) 脂質(zhì)和膜合成抑制劑 乙菌利(chlozolinate)、異菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin) 氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸鉀(potassium-ampropylfos)、敵瘟磷(edifenphos)、土菌靈(etridiazole)、異稻瘟凈(iprobenfos)(IBP)、稻瘟靈(isoprothiolane)、吡菌磷(pyrazophos) 甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、聯(lián)苯 iodocarb、霜霉威(propamocarb)、霜霉威鹽酸鹽(propamocarbhydrochloride)、霜霉威乙膦酸鹽(propamocarb-fosetylate) 麥角甾醇生物合成抑制劑 環(huán)酰菌胺(fenhexamid)， 氧環(huán)唑(azaconazole)、聯(lián)苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、環(huán)丙唑醇(cyproconazole)、芐氯三唑醇(diclobutrazole)、苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、氟環(huán)唑(epoxiconazole)、乙環(huán)唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸鹽(imazalil sulphate)、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、惡咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鮮胺(prochloraz)、丙環(huán)唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、啶斑肟(pyrifenox)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺靈(triforine)、滅菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、烯霜芐唑(viniconazole)， 4-十二烷基-2，6-二甲基嗎啉(aldimorph)、十二環(huán)嗎啉(dodemorph)、十二環(huán)嗎啉乙酸鹽(dodemorph acetate)、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、十三嗎啉(tridemorph)， 萘替芬(naftifine)、稗草丹(pyributicarb)、特比萘芬(terbinafine) 細胞壁合成抑制劑 苯噻菌胺(benthiavalicarb)、雙丙氨膦(bialaphos)、烯酰嗎啉(dimethomorph)、氟嗎啉(flumorph)、異丙菌胺(iprovalicarb)、雙炔酰菌胺(mandipropamid)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A) 黑色素生物合成抑制劑 環(huán)丙酰菌胺(carpropamid)、雙氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)、三環(huán)唑(tricyclazole) 抗性誘導(dǎo)劑 苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、噻酰菌胺(tiadinil) 多位點劑 敵菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、銅鹽例如氫氧化銅、環(huán)烷酸銅、氧氯化銅、硫酸銅、氧化銅、喹啉銅(oxine-copper)和波爾多液(Bordeaux mixture)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、多果定游離堿(dodine free base)、福美鐵(ferbam)、滅菌丹(folpet)、N-鄰苯二甲酰亞胺(fluorofolpet)、雙胍辛鹽(guazatine)、雙胍辛乙酸鹽(guazatine acetate)、雙胍辛胺(iminoctadine)、雙胍辛烷基苯磺酸鹽(iminoctadine albesilate)、雙胍辛胺乙酸鹽(iminoctadine triacetate)、代森錳銅(mancopper)、代森錳鋅(mancozeb)、代森錳(maneb)、代森聯(lián)(metiram)、代森聯(lián)鋅(metiram zinc)、丙森鋅(propineb)、硫和含以下物質(zhì)在內(nèi)的硫制劑多硫化鈣、福美雙(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森鋅(zineb)、福美鋅(ziram) 其他的殺真菌劑 amibromdol、苯噻硫氰(benthiazol)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、滅螨猛(quinomethionate)、氯化苦(chloropicrin)、硫雜靈(cufraneb)、環(huán)氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、噠菌酮(diclomezine)、雙氯酚(dichlorophen)、氯硝胺(dicloran)、野燕枯(difenzoquat)、甲基硫酸離子草吡唑(difenzoquat metisulphate)、二苯胺(diphenylamine)、嘧菌腙(ferimzone)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulphamide)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminium)、三乙膦酸鈣(fosetyl-calcium)、三乙膦酸鈉(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、8-羥基喹啉(8-hydroxyquinoline sulphate)、人間霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulphocarb)、苯菌酮(metrafenone)、氰土靈(methylisothiocyanate)、米多霉素(mildiomycin)、多馬霉素(natamycin)、福美鎳(nickel dimethyl dithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其鹽、2-苯基苯酚及其鹽、病花靈(piperalin)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、pyribencarb、硝砒咯菌素(pyrrolnitrin)、五氯硝基苯(quintozene)、葉枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、咪唑嗪(triazoxide)、水楊菌胺(trichlamide)、valiphenal、氰菌胺(zarilamid)， 2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2-(甲氧基亞氨基)-N-甲基乙酰胺， 2-[[[[1-[3-(1-氟-2-苯基乙基)氧基]苯基]乙叉]氨基]氧基]甲基]-α-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-α-苯乙酰胺， 順-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)環(huán)庚醇， 1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基-1H-咪唑-1-羧酸， 2，3，5，6-四氯-4-(甲基磺?；?吡啶， 2-丁氧基-6-碘-3-丙基苯并吡喃-4-酮， 2-氯-N-(2，3-二氫-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺， 3，4，5-三氯-2，6-吡啶二腈， 3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)異噻唑-5-甲酰胺(異噻菌胺(isotianil)) 3-[5-(4-氯苯基)-2，3-二甲基異噁唑烷-3-基]吡啶， 5-氯-6-(2，4，6-三氟苯基)-N-[(1R)-1，2，2-三甲基丙基][1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺， 5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶， 5-氯-N-[(1R)-1，2-二甲基丙基]-6-(2，4，6-三氟苯基)[1，2，4]三唑并[1，5-a]嘧啶-7-胺， 2-[[[環(huán)丙基[(4-甲氧基苯基)亞氨基]甲基]硫基]甲基]-α-(甲氧基亞甲基)苯乙酸甲酯， 1-(2，3-二氫-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯， N-(3′，4′-二氯-5-氟聯(lián)苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺， N-(3-乙基-3，5，5-三甲基環(huán)己基)-3-甲?；被?2-羥基苯甲酰胺， N-(4-氯-2-硝基苯基)-N-乙基-4-甲基苯磺酰胺， N-(4-氯苯甲基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺， N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺， N-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基-2，4-二氯煙酰胺， N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2，4-二氯煙酰胺， (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧基]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺， N-{(Z)-[(環(huán)丙基甲氧基)亞氨基][6-(二氟甲氧基)-2，3-二氟苯基]甲基}-2-苯乙酰胺， N-{2-[1，1′-二(環(huán)丙基)-2-基]苯基}-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺， N-{2-[3-氯-5-(三氟甲基)吡啶-2-基]乙基}-2-(三氟甲基)苯甲酰胺， N-乙基-N-甲基-N′-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}甲脒(imidoformamide)， O-[1-[(4-甲氧基苯氧基)甲基]-2，2-二甲基丙基]-1H-咪唑-1-硫代羧酸， 2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺， 2，4-二氫-5-甲氧基-2-甲基-4-[[[[1-[3-(三氟甲基)苯基]乙叉]氨基]氧基]甲基]苯基]-3H-1，2，4-三唑-3-酮(CAS No.185336-79-2)， N-(6-甲氧基-3-吡啶基)環(huán)丙烷甲酰胺， 殺細菌劑 溴硝醇(bronopol)、雙氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美鎳、春雷霉素、辛噻酮、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracycline)、烯丙苯噻唑、鏈霉素(streptomycin)、葉枯酞、硫酸銅以及其他銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑 乙酰膽堿酯酶(AChE)抑制劑 氨基甲酸酯類， 例如棉鈴?fù)?alanycarb)、涕滅威(aldicarb)、涕滅砜威(aldoxycarb)、除害威(allyxycarb)、滅害威(aminocarb)、惡蟲威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、合殺威(bufencarb)、畜蟲威(butacarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulphan)、除線威(cloethocarb)、敵蠅成(dimetilan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、伐蟲脒(formetanate)、呋線威(furathiocarb)、異丙威(isoprocarb)、威百畝(metam-sodium)、甲硫威(methiocarb)、滅多威(methomyl)、速滅威(metolcarb)、殺線威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、猛殺威(promecarb)、殘殺威(propoxur)、硫雙威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、混殺威(trimethacarb)、滅除威(XMC)、滅殺威(xylylcarb)、唑蚜威(triazamate) 有機磷酸酯類， 例如，乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡惡磷(azamethiphos)、保棉磷/益棉磷(azinphos(-methyl，-ethyl))、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴苯烯磷(甲基)(bromfenvinfos(-methyl))、特嘧硫磷(butathiofos)、硫線磷(cadusafos)、三硫磷(carbophenothion)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒蟲畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱/毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl/-ethyl))、蠅毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、殺螟腈(cyanophos)、毒蟲畏、甲基內(nèi)吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、氯亞胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除線磷(dichlofenthion)、敵敵畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、樂果(dimethoate)、甲基毒蟲畏(dimethylvinphos)、蔬果磷(dioxabenzofos)、乙拌磷(disulphoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、滅線磷(ethoprophos)、乙嘧硫磷(etrimfos)、伐滅磷(famphur)、苯線磷(fenamiphos)、殺螟硫磷(fenitrothion)、豐索磷(fensulphothion)、倍硫磷(fenthion)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、地蟲硫磷(fonofos)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、碘硫磷(iodofenphos)、異稻瘟凈(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、異柳磷(isofenphos)、O-水楊酸異丙酯(isopropyl O-salicylate)、惡唑磷(isoxathion)、馬拉硫磷(malathion)、滅蚜磷(mecarbam)、蟲螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、殺撲磷(methidathion)、速滅磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧樂果(omethoate)、亞砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基對硫磷/對硫磷(parathion(-methyl/-ethyl))、稻豐散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏殺硫磷(phosalone)、亞胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、乙丙磷威(phosphocarb)、辛硫磷(phoxim)、甲基嘧啶磷/嘧啶磷(pirimiphos(-methyl/-ethyl))、丙溴磷(profenofos)、丙蟲磷(propaphos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、發(fā)硫磷(prothoate)、吡唑硫磷(pyraclofos)、噠嗪硫磷(pyridaphenthion)、噠硫磷(pyridathion)、喹硫磷(quinalphos)、硫線磷(sebufos)、治螟磷(sulphotep)、硫丙磷(sulprofos)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、雙硫磷(temephos)、特丁硫磷(terbufos)、殺蟲畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、三唑磷(triazophos)、敵百蟲(triclorfon)、蚜滅磷(vamidothion) 鈉通道調(diào)節(jié)劑/電壓依賴性鈉通道阻斷劑 除蟲菊酯類， 例如氟丙菊酯(acrinathrin)、烯丙菊酯(d-順式-反式、d-反式)(allethrin(d-cis-trans，d-trans))、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、聯(lián)苯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-環(huán)戊基異構(gòu)體、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物芐呋菊酯(bioresmethrin)、二氯炔戊菊酯(chlovaporthrin)、順式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、順式芐呋菊酯(cis-resmethrin)、順式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、順式氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、辛體氯氰菊酯、己體氯氰菊酯(cypermethrin(alpha-、beta-、theta-、zeta-))、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、右旋烯炔菊酯(1R異構(gòu)體)(empenthrin(1R-isomer))、S-氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、flubrocythrinate、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、fubfenprox、精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、噻嗯菊酯(kadethrin)、高效氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、甲氧芐氟菊酯(metofluthrin)、氯菊酯(順式、反式)(permethrin(cis-，trans-))、苯醚菊酯(1R-反式異構(gòu)體)(phenothrin(1R-trans isomer))、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、protrifenbute、反滅蟲菊(pyresmethrin)、芐呋菊酯(resmethrin)、噻嗯菊酯(RU 15525)、氟硅菊酯(silafluofen)、氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、環(huán)戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(1R異構(gòu)體)(tetramethrin(1R isomer))、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、溴氟菊酯(ZXI 8901)、除蟲菊素(pyrethrins、pyrethrum) DDT 噁二嗪類， 例如茚蟲威(indoxacarb) 縮氨基脲(semicarbazone)， 例如氰氟蟲腙(metaflumizone)(BAS3201) 乙酰膽堿受體激動劑/拮抗劑 氯煙堿類， 例如啶蟲脒(acetamiprid)、噻蟲胺(clothianidin)、呋蟲胺(dinotefuran)、吡蟲啉(imidacloprid)、烯啶蟲胺(nitenpyram)、硝蟲噻嗪(nithiazine)、噻蟲啉(thiacloprid)、噻蟲嗪(thiamethoxam)、AKD-1022、氯噻啉(imidaclothiz) 煙堿(nicotine)、殺蟲磺(bensultap)、殺螟丹(cartap) 乙酰膽堿受體調(diào)節(jié)劑 多殺菌素類(spinosyn)， 例如多殺菌素(spinosad)和spinetoram(XDE-175；WO9700265 A1) GABA-門控性氯離子通道拮抗劑 有機氯類， 例如，毒殺芬(camphechlor)、氯丹(chlordane)、硫丹(endosulphan)、γ-HCH、六六六(HCH)、七氯(heptachlor)、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor) 氟蟲腈(fiprol)類， 例如，乙酞蟲腈(acetoprole)、乙蟲腈(ethiprole)、氟蟲腈(fipronil)、pyrafluprole、pyriprole、氟吡唑蟲(vaniliprole) 氯離子通道活化劑 菌素類(mectin)， 例如，依維菌素(abamectin)、?，斁?emamectin)、埃瑪菌素苯甲酸鹽(emamectin-benzoate)、齊墩螨素(ivermectin)、lepimectin、米爾倍霉素(milbemycin) 保幼激素模擬物類， 例如，苯蟲醚(diofenolan)、保幼醚(epofenonane)、苯氧威(fenoxycarb)、烯蟲乙酯(hydroprene)、烯蟲炔酯(kinoprene)、烯蟲酯(methoprene)、吡丙醚(pyriproxifen)、烯蟲硫酯(triprene) 蛻皮激素激動劑/干擾劑 二?；骂悾? 例如，環(huán)蟲酰肼(chromafenozide)、氯蟲酰肼(halofenozide)、甲氧蟲酰肼(methoxyfenozide)、蟲酰肼(tebufenozide) 幾丁質(zhì)生物合成抑制劑 苯甲酰脲類， 例如，雙三氟蟲脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlofluazuron)、除蟲脲(diflubenzuron)、啶蜱脲(fluazuron)、氟環(huán)脲(flucycloxuron)、氟蟲脲(flufenoxuron)、氟鈴脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟幼脲(penfluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、殺鈴脲(triflumuron) 噻嗪酮(buprofezin) 滅蠅胺(cyromazine) 氧化磷酸化抑制劑、ATP干擾劑 丁醚脲(diafenthiuron) 有機錫化合物， 例如，三唑錫(azocyclotin)、三環(huán)錫(cyhexatin)、苯丁錫(fenbutatin-oxide) 通過阻斷H質(zhì)子梯度起作用的氧化磷酸化解偶聯(lián)劑 吡咯類， 例如蟲螨腈(chlorfenapyr) 二硝基苯酚類， 例如，樂殺螨(binapacyrl)、消螨通(dinobuton)、敵螨普(dinocap)、二硝甲酚(DNOC)、meptyldinocap 位點I電子傳遞抑制劑 METI類， 例如，喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、噠螨靈(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑蟲酰胺(tolfenpyrad) 伏蟻腙(hydramethylnon) 三氯殺螨醇(dicofol) 位點II電子傳遞抑制劑 魚藤酮(rotenone) 位點III電子傳遞抑制劑 滅螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacrypyrim) 昆蟲腸膜的微生物干擾物 蘇云金桿菌(Bacillus thuringiensis)菌株 脂質(zhì)合成抑制劑 特窗酸類， 例如，螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen) 特特拉姆酸類， 例如，螺蟲乙酯(spirotetramat)、順式-3-(2，5-二甲基苯基)-4-羥基-8-甲氧基-1-氮雜螺[4.5]癸-3-烯-2-酮 甲酰胺類， 例如氟啶蟲酰胺(flonicamid) 章魚胺能激動劑， 例如雙甲脒(amitraz) 鎂刺激的ATP酶的抑制劑 炔螨特(propargite) 沙蠶毒素類似物(nereistoxin analogue) 例如殺蟲環(huán)(thiocyclam hydrogen oxalate)、殺蟲雙(thiosultap-sodium) 蘭諾定(ryanodin)受體激動劑， 苯甲酸二甲酰胺類， 例如氟蟲酰胺(flubendiamide) 鄰氨基苯甲酰胺類(anthranilamide)， 例如氯蟲酰胺(rynaxypyr)(3-溴-N-{4-氯-2-甲基-6-[(甲基氨基)羰基]苯基}-1-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-甲酰胺) 生物制劑、激素或信息素， 印楝素(azadirachtin)、芽孢桿菌屬種(Bacillus spec.)、白僵菌屬種(Beauveria spec.)、十二碳二烯醇(codlemone)、綠僵菌屬種(Metarrhizium spec.)、擬青霉屬種(Paecilomyces spec.)、敵貝特(thuringiensin)、輪枝菌屬種(Verticillium spec.) 未知或未明確作用機理的活性化合物 熏蒸劑， 例如磷化鋁、溴甲烷、硫酰氟 拒食劑類， 例如，冰晶石(cryolite)、氟啶蟲酰胺、吡蚜酮(pymetrozine)螨生長抑制劑類， 例如，四螨嗪(clofentezine)、乙螨唑(etoxazole)、噻螨酮(hexythiazox) amidoflumet、benclothiaz、苯螨特(benzoximate)、聯(lián)苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯(bromopropylate)、噻嗪酮(buprofezin)、滅螨錳(chinomethionat)、殺蟲脒(chlordimeform)、乙酯殺螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、clothiazoben、cycloprene、丁氟螨酯(cyflumetofen)、環(huán)蟲腈(dicyclanil)、fenoxacrim、氟硝二苯胺(fentrifanil)、噻唑螨(flubenzimine)、flufenerim、氟螨嗪(flutenzin)、誘蟲十六酯(gossyplure)、伏蟻腙(hydramethylnone)、japonilure、惡蟲酮(metoxadiazone)、石油、增效醚(piperonyl butoxide)、油酸鉀、啶蟲丙醚(pyridalyl)、氟蟲胺(sulphluramid)、三氯殺螨砜(tetradifon)、殺螨硫醚(tetrasul)、苯螨噻(triarathene)、增效炔醚(verbutin)。
也可為其與其它已知的活性化合物例如除草劑、肥料、生長調(diào)節(jié)劑、安全劑、化學(xué)信息素的混合物，以及與改善植物特性的藥劑的混合物。
本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時，還可以市售制劑和由這些制劑與其他增效劑混合而制得的使用形式存在。增效劑是增強活性化合物的作用且所加入的增效劑其自身不必具有活性的化合物。
本發(fā)明的活性化合物用作殺蟲劑時，還可以市售制劑和由這些制劑與抑制劑混合而制得的使用形式存在，所述抑制劑減少活性化合物在使用后在植物的環(huán)境中、植物部位的表面上或植物組織中的降解。
由市售制劑制備得到的使用形式的活性化合物含量可在較寬范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物濃度可為0.00000001至95重量％的活性化合物、優(yōu)選為0.00001至1重量％。
以適用于使用形式的常規(guī)方式使用該化合物。
所有的植物及植物部位均可根據(jù)本發(fā)明予以處理。本發(fā)明中植物的含義應(yīng)理解為是指所有的植物及植物種群，例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是可通過常規(guī)育種及優(yōu)選法或通過生物技術(shù)及遺傳工程方法或這些方法的結(jié)合而獲得的植物，包括轉(zhuǎn)基因植物，也包括受植物種苗權(quán)保護或不受其保護的植物栽培種。植物部位的含義應(yīng)理解為是指植物地上及地下的所有部位及器官，例如芽、葉、花及根，可提到的實例有葉、針葉、莖、干、花、子實體、果實、種子以及根、塊莖和根莖。植物部位還包括采收物，以及無性與有性繁殖物，例如插枝、塊莖、根莖、插條和種子。
根據(jù)本發(fā)明用所述活性化合物結(jié)合物對植物和植物部位進行的處理可根據(jù)常規(guī)處理方法直接進行或者通過作用于其所處環(huán)境、生境或儲存空間進行；所述常規(guī)方法包括例如浸漬、噴霧、蒸發(fā)、彌霧、撒播、涂敷、注射，并且對于繁殖物特別是種子，還可施以一層或多層包衣。
如上所述，可依據(jù)本發(fā)明處理全部植物及其部位。在一個優(yōu)選實施方案中，處理野生植物種及植物栽培種，或者通過常規(guī)生物育種方法如雜交或原生質(zhì)體融合得到的植物種及植物栽培種，以及上述植物種及栽培種的部位。在另一優(yōu)選實施方案中，處理由遺傳工程方法——如果合適也可結(jié)合常規(guī)方法——得到的轉(zhuǎn)基因植物及植物栽培種(基因修飾生物)以及它們的部位。術(shù)語“部位”、“植物的部位”及“植物部位”以上已作解釋。
特別優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明處理各自市售或使用中的植物栽培種的植物。植物栽培種的含義應(yīng)理解為是指通過常規(guī)育種、誘變或重組DNA技術(shù)所獲得的具有新特性(“特征”)的植物。這些可為栽培種、生物型或基因型形式。
取決于植物種或植物栽培種、它們的種植地及生長條件(土壤、氣候、營養(yǎng)生長期、營養(yǎng))，本發(fā)明的處理亦可產(chǎn)生超加和(“協(xié)同”)效應(yīng)。由此，可獲得例如以下超過實際預(yù)期的效果對于可根據(jù)本發(fā)明使用的物質(zhì)和組合物而言，可降低施用率和/或拓寬活性譜和/或提高活性，使植物更好地生長、提高對高溫或低溫的耐受性、提高對干旱或者水或土壤鹽分的耐受性、提高開花品質(zhì)、使采收更簡便、加快成熟、提高采收產(chǎn)率、使采收產(chǎn)品的質(zhì)量更好和/或營養(yǎng)價值更高、使采收產(chǎn)品的存儲穩(wěn)定性和/或可加工性更好。
優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明處理的轉(zhuǎn)基因植物或植物栽培種(通過遺傳工程獲得)包括憑借基因修飾接受了遺傳物質(zhì)的所有植物，所述遺傳物質(zhì)將特別有利的有用特征賦予所述植物。所述特征的實例為改善植物生長狀況、對高溫或低溫的耐受性提高、對干旱或者水或土壤中鹽分的耐受性提高、開花品質(zhì)提高、采收更簡便、加快成熟、采收產(chǎn)率提高、采收產(chǎn)品的品質(zhì)和/或營養(yǎng)價值提高、采收產(chǎn)品的存儲穩(wěn)定性和/或可加工性提高。所述特征的又一特別強調(diào)的實例是提高植物對動物和微生物有害物——例如昆蟲、螨蟲、植物致病真菌、細菌和/或病毒——的防御能力，以及提高植物對某些除草活性化合物的耐受性?？商岬降霓D(zhuǎn)基因植物的實例為重要的作物植物，例如谷物(小麥、稻)、玉米、大豆、馬鈴薯、甜菜、番茄、豌豆和其它蔬菜品種、棉花、煙草、油菜以及果實植物(果實有蘋果、梨、柑橘類水果及葡萄)，特別強調(diào)的為玉米、大豆、馬鈴薯、棉花、煙草和油菜。強調(diào)的特征特別是通過在植物體內(nèi)形成毒素、特別是由蘇云金桿菌的遺傳物質(zhì)(例如由基因CryIA(a)、CryIA(b)、CryIA(c)、CryIIA、CryIIIA、CryIIIB2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和CryIF及其組合)在植物體內(nèi)形成的毒素來提高植物對昆蟲、蛛形綱動物、線蟲和蛞蝓和蝸牛的抵抗力(以下稱“Bt植物”)。特別強調(diào)的特征還有通過系統(tǒng)獲得抗性(SAR)、系統(tǒng)素、植物抗毒素、激發(fā)子及抗性基因以及相應(yīng)表達的蛋白質(zhì)和毒素來提高植物對真菌、細菌及病毒的防御能力。此外還特別強調(diào)的特征有植物對某些除草活性化合物的提高的耐受性，所述除草活性化合物例如咪唑啉酮類、磺酰脲類、草甘膦(glyphosate)或草銨膦(phosphinotricin)(例如“PAT”基因)。賦予所述所需特征的基因也可在轉(zhuǎn)基因植物體內(nèi)相互組合存在?？商岢龅摹癇t植物”的實例為市售的商標名稱為YIELD GARD

(例如玉米、棉花、大豆)、KnockOut

(例如玉米)、StarLink

(例如玉米)、Bollgard

(棉花)、Nucotn

(棉花)和NewLeaf

(馬鈴薯)的玉米品種、棉花品種、大豆品種和馬鈴薯品種?？商岢龅木哂谐輨┠褪苄灾参锏膶嵗秊槭惺鄣纳虡嗣Q為Roundup Ready

(具有草甘膦耐受性，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty Link

(具有草銨膦耐受性，例如油菜)、IMI

(具有咪唑啉酮耐受性)和STS

(具有磺酰脲耐受性，例如玉米)的玉米品種、棉花品種和大豆品種?？商岢龅木哂谐輨┛剐缘闹参?以常規(guī)的除草劑耐受性方式育種的植物)還包括市售的名為Clearfield

(例如玉米)的品種。當然，以上敘述也適用于具有所述基因特性或待開發(fā)的基因特性的植物栽培種，所述植物栽培種將在未來進行開發(fā)和/或上市。
所列植物可用本發(fā)明的通式I化合物和/或活性化合物混合物根據(jù)本發(fā)明以特別有利的方式進行處理。上述活性化合物或混合物的優(yōu)選范圍也適用于對這些植物的處理。特別強調(diào)用本發(fā)明所明確提及的活性化合物或混合物對植物進行處理。
本發(fā)明的活性化合物不僅對植物、衛(wèi)生及貯存產(chǎn)品有害物起作用，而且還在獸醫(yī)學(xué)領(lǐng)域?qū)游锛纳x(體外和體內(nèi)寄生蟲)，例如硬蜱、軟蜱、疥螨、秋螨、蠅(叮咬和吸食)、寄生蠅幼蟲、虱、毛虱、羽虱及蚤起作用。這些寄生蟲包括 虱目(Anoplurida)，例如，血虱屬種、毛虱屬種、虱屬種、Phtirusspp.、管虱屬種(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及鈍角亞目(Amblycerina)與細角亞目(Ischnocerina)，例如，毛羽虱屬種(Trimenopon spp.)、禽虱屬種(Menopon spp.)、巨羽虱屬種(Trinoton spp.)、牛羽虱屬種(Bovicolaspp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱屬種(Damalina spp.)、嚼虱屬種、貓羽虱屬種(Felicola spp.)。
雙翅目及長角亞目(Nematocerina)與短角亞目(Brachycerina)，例如，伊蚊屬種、按蚊屬種、庫蚊屬種、蚋屬種(Simulium spp.)、真蚋屬種(Eusimulium spp.)、白蛉屬種(Phlebotomus spp.)、羅蛉屬種(Lutzomyia spp.)、庫蠓屬種(Culicoides spp.)、斑虻屬種(Chrysopsspp.)、瘤虻屬種(Hybomitra spp.)、黃虻屬種(Atylotus spp.)、虻屬種、麻虻屬種(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蠅屬種(Braula spp.)、家蠅屬種、齒股蠅屬種(Hydrotaea spp.)、螫蠅屬種、黑角蠅屬種(Haematobia spp.)、莫蠅屬種(Morellia spp.)、廁蠅屬種、舌蠅屬種(Glossina spp.)、麗蠅屬種(Calliphora spp.)、綠蠅屬種、金蠅屬種、污蠅屬種、麻蠅屬種(Sarcophaga spp.)、狂蠅屬種、皮蠅屬種、胃蠅屬種、虱蠅屬種(Hippobosca spp.)、羊虱蠅屬種(Lipoptenaspp.)、蜱蠅屬種(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬種(Pulex spp.)、櫛首蚤屬種(Ctenocephalides spp.)、客蚤屬種(Xenopsylla spp.)、角葉蚤屬種。
異翅目(Heteropterida)，例如，臭蟲屬種、錐獵蝽屬種、紅獵蝽屬種、錐蝽屬種(Panstrongylus spp.)。
蜚蠊目(Blattarida)，例如，東方蜚蠊、美洲大蠊、德國蠊、夏柏拉蟑螂屬種(Supella spp.)。
蜱螨亞綱(Acari)(蜱螨目(Acarina))及后氣門目(Metastigmate)與中氣門目(Mesostigmata)，例如，銳緣蜱屬種、鈍緣蜱屬種(Ornithodorus spp.)、殘喙蜱屬種(Otobius spp.)、硬蜱屬種、花蜱屬種、牛蜱屬種、革蜱屬種(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱屬種、扇頭蜱屬種、皮刺螨屬種(Dermanyssus spp.)、刺利螨屬種(Raillietia spp.)、肺刺螨屬種(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨屬種(Sternostoma spp.)、蜂螨屬種(Varroa spp.)。
軸螨目(Actinedida)(前氣門亞目(prostigmata))及粉螨目(Acaridida)(無氣門亞目(Astigmata))，例如，蜂盾螨屬種(Acarapisspp.)、姬螯螨屬種(Cheyletiella spp.)、禽螯螨屬種(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨屬種(Myobia spp.)、瘡螨屬種(Psorergates spp.)、蠕形螨屬種(Demodex spp.)、恙螨屬種(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨屬種(Acarus spp.)、食酪螨屬種(Tyrophagus spp.)、嗜木螨屬種(Caloglyphus spp.)、頸下螨屬種(Hypodectes spp.)、翅螨屬種(Pterolichus spp.)、癢螨屬種、皮螨屬種、耳疥螨屬種(Otodectesspp.)、疥螨屬種、耳螨屬種(Notoedres spp.)、疙螨屬種(Knemidocoptesspp.)、氣囊螨屬種(Cytodites spp.)、雞雛螨屬種(Laminosioptes spp.)。
本發(fā)明的式(I)活性化合物也適用于防治侵害農(nóng)業(yè)牲畜、其它家養(yǎng)動物及所謂實驗動物的節(jié)肢動物，所述農(nóng)業(yè)牲畜例如牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝及蜜蜂，其它家養(yǎng)動物例如狗、貓、籠鳥及觀賞魚，所述試驗動物例如倉鼠、豚鼠、大鼠及小鼠。通過對這些節(jié)肢動物進行防治，死亡以及(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)產(chǎn)量減少的情況會減少，從而通過使用本發(fā)明的活性化合物可使畜牧業(yè)更經(jīng)濟且更簡便。
本發(fā)明的活性化合物以已知方式用于獸醫(yī)學(xué)領(lǐng)域和畜牧業(yè)中，可通過例如片劑、膠囊劑、飲劑、頓服劑、顆粒劑、膏劑、丸劑、喂服(feed-through)法及栓劑的方式進行腸內(nèi)給藥；可通過例如注射(肌內(nèi)、皮下、靜脈內(nèi)、腹膜內(nèi)等)、植入進行腸外給藥；可鼻部給藥；可通過例如浸泡或浸洗、噴霧、潑澆、點滴、清洗、噴粉，以及借助于含活性化合物的模型制品，例如項圈、耳標、尾標、肢體縛帶(limb band)、籠頭、標識器等進行皮膚給藥。
用于家畜、家禽、家養(yǎng)動物等時，式(I)活性化合物可以含有1至80重量％的活性化合物的制劑(例如粉劑、乳劑、自由流動的組合物)形式直接使用或稀釋100至10000倍后使用，或它們可以化學(xué)藥浴(chemical bath)的形式使用。
此外，已發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的活性化合物還對毀壞工業(yè)材料的昆蟲具有強的殺蟲作用。
以下昆蟲可以優(yōu)選的實例但非限制性的方式提及 甲蟲，例如，北美家天牛、Chlorophorus pilosis、家具竊蠹、報死竊蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角細脈竊蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松竊蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、櫟粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鱗毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹種(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑長蠹(Apatemonachus)、槲長蠹(Bostrychus capucins)、褐異翅長蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘長蠹種(Sinoxylon spec.)、竹長蠹(Dinoderus minutus)； 膜翅目昆蟲(Hymenopterons)，例如，大樹蜂(Sirex juvencus)、樅大樹蜂(Urocerus gigas)、泰加大樹蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur； 白蟻，例如，歐洲木白蟻(Kalotermes flavicollis)、麻頭堆砂白蟻(Cryptotermes brevis)、灰點異白蟻(Heterotermes indicola)、歐美散白蟻(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蟻(Reticulitermessantonensis)、南歐網(wǎng)紋白蟻(Reticulitermes lucifugus)、達爾文澳白蟻(Mastotermes darwiniensis)、內(nèi)華達古白蟻(Zootermopsisnevadensis)、家白蟻(Coptotermes formosanus)； 蠹蟲(Bristletail)，例如衣魚。
這里工業(yè)材料的含義應(yīng)理解為是指非活體(non-living)材料，例如優(yōu)選為塑料、粘合劑、膠料、紙張和紙板、皮革、木材、經(jīng)加工的木材制品及涂料組合物。
如果合適，即用的組合物可包含另外的殺蟲劑，如果合適，還可包含一種或多種殺菌劑。
至于可用的另外的添加劑，可參考上述殺蟲劑和殺菌劑。
本發(fā)明的化合物同樣可用于保護與海水或微咸水接觸的物體，特別是船體、篩、網(wǎng)、建筑物、碼頭及信號系統(tǒng)，以防產(chǎn)生污垢。
此外，本發(fā)明的化合物，單獨或與其它活性化合物結(jié)合使用，還可作為防污劑。
在家庭、衛(wèi)生及貯存產(chǎn)品保護方面，所述活性化合物還適用于防治封閉空間內(nèi)出現(xiàn)的動物有害物，特別是昆蟲、蛛形綱動物及螨類；所述封閉空間例如住所、工廠車間、辦公室、交通工具艙室等。它們可單獨、或與其它活性化合物和助劑結(jié)合用于家用殺蟲產(chǎn)品中以防治這些害蟲。它們對于敏感和具有抗性的物種及全部發(fā)育階段都有活性。這些害蟲包括 蝎目(Scorpionidea)，例如，地中海黃蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina)，例如，波斯銳緣蜱(Argas persicus)、鴿銳緣蜱(Argas reflexus)、苔螨亞種(Bryobia ssp.)、雞皮刺螨、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲鈍緣蜱(Ornithodorus moubat)、血紅扇頭蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombiculaalfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoidesforinae)。
蜘蛛目(Araneae)，例如，捕鳥蛛(Aviculariidae)、圓蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones)，例如，螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、長踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目，例如，櫛水虱、球鼠婦。
倍足目，例如，Blaniulus guttulatus、山蛩蟲(Polydesmus spp.)。
唇足目，例如，地蜈蚣屬種。
衣魚目(Zygentoma)，例如，櫛衣魚屬種(Ctenolepisma spp.)、衣魚、盜火蟲(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目(Blattaria)，例如，東方蜚蠊(Blatta orientalies)、德國蠊、亞洲蠊(Blattella asahinai)、馬德拉蜚蠊、角腹蠊屬種(Panchlora spp.)、木蠊屬種(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、煙色大蠊(Periplanetafuliginosa)、棕帶蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳躍亞目(Saltatoria)，例如，家蟋。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，木白蟻屬種(Kalotermes spp.)、散白蟻屬種。
嚙蟲目(Psocoptera)，例如，Lepinatus spp.、粉嚙蟲屬種(Liposcelisspp.)。
鞘翅目，例如，圓皮蠹屬種、毛皮蠹屬種、皮蠹屬種、長頭谷盜(Latheticus oryzae)、隱跗郭公蟲屬種(Necrobia spp.)、蛛甲屬種、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、藥材甲(Stegobium paniceum)。
雙翅目，例如，埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白紋伊蚊(Aedesalbopictus)、帶喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊屬種、紅頭麗蠅、高額麻虻(Chrysozona pluvialis)、五帶淡色庫蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音庫蚊(Culex pipiens)、環(huán)喙庫蚊(Culextarsalis)、果蠅屬種、夏廁蠅(Fannia canicularis)、家蠅(Muscadomestica)、白蛉屬種、Sarcophaga carnaria、蚋屬種、廄螫蠅(Stomoxyscalcitrans)、歐洲大蚊。
鱗翅目，例如，小蠟螟(Achroia grisella)、大蠟螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目，例如，犬櫛首蚤(Ctenocephalides canis)、貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潛蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目，例如，廣布弓背蟻(Camponotus herculeanus)、黑臭蟻(Lasius fuliginosus)、黑蟻(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蟻、Paravespula spp.、鋪道蟻(Tetramorium caespitum)。
虱目，例如，頭虱(Pediculus humanus capitis)、體虱(Pediculushumanus corporis)、癭棉蚜屬種、Phylloera vastatrix、陰虱(Phthiruspubis)。
異翅目，例如，熱帶臭蟲(Cimex hemipterus)、溫帶臭蟲(Cimexlectularius)、長紅獵蝽(Rhodinus prolixus)、侵擾錐獵蝽(Triatomainfestans)。
在家用殺蟲劑領(lǐng)域，它們可單獨或與其它適合的活性化合物結(jié)合使用，所述其它適合的活性化合物包括，例如磷酸酯類、氨基甲酸酯類、擬除蟲菊酯類、新煙堿類、生長調(diào)節(jié)劑或其它已知殺蟲劑類的活性化合物。
它們可以以下產(chǎn)品的形式使用氣霧劑、無壓噴霧產(chǎn)品——例如泵噴霧劑及霧化器噴霧劑(atomizer spray)、自動彌霧系統(tǒng)、煙霧劑、泡沫劑、凝膠劑、具有由纖維素或聚合物制成的蒸發(fā)片的蒸發(fā)產(chǎn)品、液體蒸發(fā)器、凝膠及薄膜蒸發(fā)劑、推進劑驅(qū)動蒸發(fā)器、無動力(energy-free)或無源(passive)蒸發(fā)系統(tǒng)、捕蛾紙、捕蛾袋和捕蛾膠，以顆粒劑或粉末劑的形式用于拋撒的餌料中或毒餌站(bait station)中。
制備實施例 方法1 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒

實例I-1 將6.5g(44.2mmol)的N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒攪拌到250ml的乙腈中，并依次加入18.7g(57.4mmol)的碳酸銫、8.6g(53.0mmol)的2-氯-5-(氯甲基)吡啶和1.1g(4.4mmol)的碘化銫。然后在回流溫度下將反應(yīng)混合物攪拌5小時，隨后進行減壓濃縮，并將所余留的殘留物通過使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(3∶1)混合物的硅膠柱色譜法來純化。得到4.7g(理論值的37％)的N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒。
1H NMR(CDCl3)δ[ppm]＝2.52+2.53(2s，3H)，3.77(m，2H)，4.75+4.84(2s，2H)，5.97+6.14(2tt，1H)，7.35+7.42(2d，1H)，7.48+7.68(2dd，1H)，8.26+8.30(2d，1H)。
13C NMR(CDCl3)δ[ppm]＝19.3，19.4，49.8，50.6，50.8，51.9，112.5，113.0，115.9，116.2，124.7，125.0，136.7，136.8，137.0，139.0，147.9，149.1，151.6，152.1，173.5，173.7。
LC-MSm/z＝273.1(M+H+，100％) 從1H-和13C NMR譜中信號的雙重性可以看出，N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒以E/Z異構(gòu)體混合物的形式存在。
下表1中所列的式(I)化合物可類似地制備。
表1


a)1H-NMR(CD3CN) 方法2 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(3-氟丙基)乙脒

實例I-17 將10ml甲醇中的500mg(2.47mmol)的N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-3-氟丙-1-胺和242mg(2.47mmol)的N-氰基乙亞氨基乙酸甲酯在室溫下攪拌4天。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，然后將其溶解于乙酸乙酯中，依次用1N鹽酸水溶液洗滌兩次、1N氫氧化鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌兩次，并用硫酸鈉干燥。對有機相進行減壓濃縮并通過使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶1)混合物的硅膠柱色譜法對殘留物進行純化，得到56mg(理論值的8％)的N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(3-氟丙基)乙脒。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝2.38+2.43(2s，3H)，3.54(m，2H)，4.47(dm，2H)，4.65+4.70(2s，2H)，7.38(m，1H)，7.65(m，1H)，8.29(m，1H)。
LC-MSm/z＝269.1(M+H+，100％) 類似地，可制備 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒(分析數(shù)據(jù)參見實例I-1)。
方法3 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(3，3-二氯丙-2-烯-1-基)乙脒

實例I-18 將174mg(0.83mmol)的N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基乙脒攪拌到5ml的乙腈中，并依次加入543mg(1.67mmol)的碳酸銫、166mg(0.88mmol)的3-溴-1，1-二氯丙-1-烯和22mg(0.08mmol)的碘化銫。然后將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌1小時。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，然后溶解于乙酸乙酯中，依次用1N鹽酸水溶液、1N氫氧化鈉水溶液和飽和氯化鈉溶液洗滌，并用硫酸鈉干燥。對有機相進行減壓濃縮，并通過使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(2∶1)混合物的硅膠柱色譜法來對殘留物進行純化，得到215mg(理論值的77％)的N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(3，3-二氯丙-2-烯-1-基)乙脒。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝2.43(s，3H)，4.15(m，2H)，4.65+4.69(2s，2H)，6.00(t，1H)，7.39(m，1H)，7.65(m，1H)，8.30(m，1H)。
LC-MSm/z＝317.0(M+H+，100％) 類似地，可制備 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒(分析數(shù)據(jù)參見I-1)。
N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基-N-(3，3-二氟丙-2-烯-1-基)乙脒

實例I-19 1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝2.40+2.44(2s，3H)，4.03(m，2H)，4.50(m，1H)，4.63+4.68(2s，2H)，7.39(m，1H)，7.65(m，1H)，8.28(m，1H)。
LC-MSm/z＝285.1(M+H+，100％) 原料的制備 式(HN(R1)-C(R2)＝N-CN)(IV)的化合物 IV-1 N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒
室溫下，將8.3g(101.9mmol)的2，2-二氟乙胺和10.0g(101.9mmol)的N-氰基乙亞氨基乙酸甲酯在100ml的甲醇中攪拌3小時。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，得到14.7g(理論值的98％)的N′-氰基-N-(2，2-二氟乙基)乙脒。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝2.27(s，3H)，3.67(m，2H)，5.97(tt，1H)，7.03(br.s，1H)。
LC-MSm/z＝148.1(M+H+，100％). 下表2所列的式(IV)化合物可類似地制備。
表2
a)1H-NMR(CD3CN) b)粗產(chǎn)物(在用分析型HPLC檢測后)直接進一步反應(yīng)，無需進一步分析。
式(A-CH2-E)(V，B＝CH2)的化合物 Va-1 (5，6-二氯吡啶-3-基)甲醇(E＝OH，A＝5，6-二氯吡啶-3-基)(R.Graf etal.J.Prakt.Chem.1932，134177-87) 在0℃下，將859ml(859mmol)1M的溶于四氫呋喃的硼烷/四氫呋喃復(fù)合物溶液滴加到溶于250ml四氫呋喃中的110g(573mmol)5，6-二氯-煙酸中。將混合物溫?zé)嶂潦覝?，并在該溫度下攪?小時。冷卻至0℃后，使用飽和的碳酸鉀水溶液將該反應(yīng)混合物堿化，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器將大部分四氫呋喃除去，并用乙酸乙酯反復(fù)萃取殘留物。將合并得到的有機相用水洗滌，用氯化鈉水溶液飽和，并用硫酸鈉干燥。將有機相減壓濃縮，并將殘留物用使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶2)混合物的硅膠(硅膠60-Merck，顆粒大小0.04至0.063mm)柱色譜法來進行純化，得到62g(理論值的61％)的(5，6-二氯吡啶-3-基)甲醇。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝3.31(t，1H)，4.60(d，2H)，7.85(s，1H)，8.26(s，1H) 表3中的化合物(Va-5)也可用與化合物(Va-1)的制備方法相似的方式制備得到。
Va-2 3-溴甲基-5，6-二氯吡啶(E＝Br，A＝5，6-二氯吡啶-3-基)(參見WO 2000046196 A1) 在0℃下，將16.40g(62.52mmol)的三苯膦和11.66g(65.50mmol)的N-溴琥珀酰亞胺加入到溶于100ml二氯甲烷中的10.60g(59.55mmol)的(5，6-二氯吡啶-3-基)甲醇(Va-1)溶液中。2小時后，大幅度濃縮反應(yīng)混合物，并且用使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶5)混合物的硅膠(硅膠60-Merck，顆粒大小0.04至0.063mm)柱色譜法來純化該殘留物。獲得12.4g(理論值的86％)的3-溴甲基-5，6-二氯吡啶。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝4.53(s，2H)，7.97(s，1H)，8.35(s，1H) 表3的化合物(Va-6)至(Va-8)可以與化合物(Va-2)的制備方法相似的方式制備得到。
Va-3 3-溴甲基-6-氯-5-碘吡啶(E＝Br，A＝6-氯-5-碘吡啶-3-基) 將4.60g(18.15mmol)6-氯-5-碘-3-甲基吡啶(Setliff et al.，J.Chem.Engineering Data(1976)，21(2)，246-7)、3.39g(19.06mmol)N-溴琥珀酰亞胺和0.30g(1.82mmol)2，2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)于500ml氯苯中煮沸回流約16小時。反應(yīng)混合物用飽和亞硫酸鈉水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌，然后用硫酸鈉干燥，并減壓濃縮。對殘留物進行使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶10)混合物的硅膠(硅膠60-Merck，顆粒大小0.04至0.063mm)柱色譜法純化，得到3.86g(理論值的38％)的3-溴甲基-6-氯-5-碘吡啶。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝4.48(s，2H)，8.30(s，1H)，8.40(s，1H) 表3的化合物(Va-9)可以與化合物(Va-3)的制備方法相似的方式制得。
Va-4 6-氯-3-氯甲基-5-氟吡啶(E＝Cl，A＝6-氯-5-氟吡啶-3-基) 將1.00g(6.87mmol)6-氯-5-氟-3-甲基吡啶(F.L.Setliff，OrganicPreparations and Procedures International 1971，3，217-222)、1.01g(7.56mmol)N-氯琥珀酰亞胺和0.11g(0.69mmol)2，2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)于100ml氯苯中煮沸回流2天。在該反應(yīng)期間約16小時和32小時之后，各再加入1.01g(7.56mmol)N-氯琥珀酰亞胺和0.11g(0.69mmol)2，2’-偶氮雙(2-甲基丙腈)。反應(yīng)混合物用飽和亞硫酸鈉水溶液和碳酸氫鈉水溶液洗滌，并然后用亞硫酸鈉干燥并減壓濃縮。對殘留物進行使用流動相為乙酸乙酯∶環(huán)己烷(1∶20)混合物的硅膠(硅膠60-Merck，顆粒大小0.04至0.063mm)柱色譜法純化，得到0.65g(理論值的53％)的6-氯-3-氯甲基-5-氟吡啶。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝4.68(s，2H)，7.69(d，1H)，8.27(s，1H) 式(Va)的其它化合物(Va-5)至(Va-10)列在下表3中。
表3 E-CH2-A(Va)

a)1H-NMR(CD3CN)，δ[ppm] 式(A-B-N(R1)H)(VI)的化合物 VI-1 N-[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙基胺 在45℃下，將520mg(2.89mmol)6-氯-3-氯甲基-5-氟吡啶(Va-4)、1.05ml(14.44mmol)2，2-二氟乙基胺和400μl(2.89mmol)三乙胺于50ml乙腈中攪拌約48小時。反應(yīng)期間約16小時和32小時之后，各再加入0.42ml(5.78mmol)的2，2-二氟乙胺。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，然后溶解于1N鹽酸水溶液中，并用乙酸乙酯洗滌。該水相用2.5N氫氧化鈉水溶液堿化，并用乙酸乙酯反復(fù)萃取。合并的有機相用硫酸鈉干燥，并減壓濃縮，得到370mg(理論值的57％)N-[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙基胺。
1H NMR(CD3CN)δ[ppm]＝2.95(td，2H)，3.87(s，2H)，5.87(tt，1H)，7.62(d，1H)，8.17(s，1H)。
以下化合物可類似地制得 VI-2 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2，2-二氟乙-1-胺 1H NMR(CD3CN，δ，ppm)＝2.93(td，2H)，3.80(s，2H)，5.85(tt，1H)，7.33(d，1H)，7.71(dd，1H)，8.30(d，1H)。
VI-3 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-3-氟丙-1-胺 LCMS(m/z，％)＝203(MH+，100)。
VI-4 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-2-氯-2-氟乙-1-胺 LCMS(m/z，％)＝223(MH+，100)。
式(A-B-NH-C(R2)＝N-CN)(IX)的化合物 IX-1 N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基乙脒(參見WO 9104965 A1)
室溫下，將10ml甲醇中的500mg(3.51mmol)1-(6-氯吡啶-3-基)甲胺和378mg(3.86mmol)N-氰基乙亞氨基乙酸甲酯攪拌3小時。將反應(yīng)混合物減壓濃縮，并將殘留物通過用乙酸乙酯/環(huán)己烷再結(jié)晶而純化，得到532mg(理論值的52％)N-[(6-氯吡啶-3-基)甲基]-N′-氰基乙脒。
LC-MSm/z＝209.0(M+H+，100％)。
生物學(xué)實施例 實施例1 桃蚜試驗(噴霧處理) 溶劑78.0重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被所有階段桃蚜(Myzus persicae)侵害的大白菜(Brassica pekinensis)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑進行噴霧。
所需時間后，確定活性(％)。100％意味著所有蚜蟲均被殺死，0％意味著沒有蚜蟲被殺死。
在本試驗中，例如，以下制備實施例的化合物在施用率為500g/ha時表現(xiàn)出的活性≥80％ 實例編號I-2、I-5、I-6、I-8、I-9、I-10、I-11、I-12、I-14、I-15、I-16、I-17、I-19、I-18 實施例2 根結(jié)線蟲試驗(噴霧處理) 溶劑80重量份的丙酮 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑混合，并且用水將濃液稀釋至所需濃度。
容器用砂、活性化合物溶液、黃瓜根結(jié)線蟲(Meloidogyne incognita)卵/幼蟲懸浮液和萵苣種子填充。萵苣種子發(fā)芽，且植物長大。在根部形成蟲癭。
所需時間后，通過蟲癭的形成來確定殺線蟲活性(％)。100％意味著沒有發(fā)現(xiàn)蟲癭；0％意味著經(jīng)處理植物上的蟲癭數(shù)目與未處理對照的相當。
在該試驗中，例如，以下制備實施例的化合物在施用率為20ppm時表現(xiàn)出的活性≥80％ 實例編號I-3 實施例3 猿葉蟲試驗(噴霧處理) 溶劑78.0重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
大白菜(Brassica pekinensis)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧，并在變干之后，用辣根猿葉蟲(Phaedon cochleariae)幼蟲接種。
所需時間后，確定活性(％)。100％意味著所有的甲蟲幼蟲均被殺死，0％意味著沒有甲蟲幼蟲被殺死。
在該試驗中，例如，以下制備實施例的化合物在施用率為500g/ha時表現(xiàn)出的活性≥80％ 實例編號I-2、I-9、I-10、I-19 實施例4 煙粉虱(噴霧處理) 溶劑78.0重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將被煙粉虱(Bemisia tabaci)幼蟲侵害的陸地棉(Gossypium hirsutum)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧。
所需時間之后，確定活性(％)。100％意味著所有煙粉虱均被殺死，0％意味著沒有煙粉虱被殺死。
在本試驗中，例如，以下制備實施例的化合物在施用率為500g/ha時表現(xiàn)出的活性≥80％ 實例編號I-2 實施例5 銅綠蠅試驗 溶劑二甲亞砜 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的水混合，并且用水將濃液稀釋至所需濃度。
將含有用所需濃度的活性化合物制劑處理過的馬肉的容器用銅綠蠅(Lucilia cuprina)幼蟲接種。
所需時間后，確定死亡率(％)。100％意味著所有幼蟲均被殺死；0％意味著沒有幼蟲被殺死。
在該試驗中，例如，以下制備實施例的化合物在施用率為100ppm時表現(xiàn)出的活性≥80％ 實例編號I-2 對比實施例 實施例1 猿葉蟲試驗(噴霧處理) 溶劑78.0重量份的丙酮 1.5重量份的二甲基甲酰胺 乳化劑0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的溶劑和乳化劑混合，并且用含乳化劑的水將濃液稀釋至所需濃度。
將大白菜(Brassica pekinensis)圓葉片用所需濃度的活性化合物制劑噴霧，并在變干之后，用辣根猿葉蟲(Phaedon cochleariae)幼蟲接種。
所需時間后，確定活性(％)。100％意味著所有的甲蟲幼蟲均被殺死，0％意味著沒有甲蟲幼蟲被殺死。
結(jié)果示于以下的表中。
實施例2 貓櫛首蚤；口服 溶劑二甲亞砜 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的水混合。將部分濃液用檸檬酸鹽牛血稀釋，并配制為所需濃度。
將20只未吸血的貓櫛首蚤(Ctenocephalides felis)成蟲置入上下底均用紗網(wǎng)封閉的小室內(nèi)。將底端用封口膜封閉的金屬圓筒置于該小室上。該圓筒裝有血/活性化合物制劑，其可由蚤透過封口膜吸食。將血液加溫至37℃，但是蚤室處于室溫。
所需時間后，確定死亡率(％)。100％意味著所有蚤均被殺死；0％意味著沒有蚤被殺死。
結(jié)果示于以下的表中。
實施例3 家蠅試驗 溶劑二甲亞砜 為了制備合適的活性化合物制劑，將1重量份的活性化合物與所述量的水混合，并將濃液用水稀釋至所需濃度。
將含有用所需濃度的活性化合物制劑處理過的海綿的容器用家蠅(Musca domestica)成蟲接種。
所需時間后，確定死亡率(％)。100％意味著所有的家蠅均被殺死；0％意味著沒有家蠅被殺死。
結(jié)果示于下表中(d＝天數(shù))。


權(quán)利要求
1.式(I)化合物
其中
A代表各自任選被氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、(任選被氟和/或氯取代的)烷基、(任選被氟和/或氯取代的)烷基硫基或(任選被氟和/或氯取代的)烷基磺?；〈姆蓟?、雜環(huán)基或雜芳基，
R1代表各自被鹵素取代的C2-C4-烷基、C2-C5-烯基或C3-C5-環(huán)烷基，
R2代表各自任選被鹵素取代的烷基或環(huán)烷基，
B代表任選被取代的亞甲基或者各自任選被取代的各自具有2至6個碳原子的烷撐或烷叉，或者表示A和NR1之間的一個鍵。
2.權(quán)利要求1的式(I)化合物
其中
A代表四氫呋喃基，或代表任選6-位被鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基取代的吡啶-3-基，或者代表任選2-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的嘧啶-5-基，或者代表任選1-位被C1-C4-烷基并且3-位被鹵素取代的1H-吡唑-4-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1H-吡唑-5-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的異噁唑-5-基，或者代表任選3-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1，2，4-噁二唑-5-基，或者代表1-甲基-1，2，4-三唑-3-基、1，2，5-噻二唑-3-基，或者代表任選2-位被鹵素或C1-C4-烷基取代的1，3-噻唑-5-基，
或者其中
A代表基團
其中
X代表鹵素、C1-C4-烷基或C1-C4-鹵代烷基，并且
Y代表鹵素、C1-C4-烷基、C1-C4-鹵代烷基、C1-C4-鹵代烷氧基、疊氮基或氰基，
或者其中
A代表選自以下的基團5，6-二氟吡啶-3-基、5-氯-6-氟吡啶-3-基、5-溴-6-氟吡啶-3-基、5-碘-6-氟吡啶-3-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-碘-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-碘-6-溴吡啶-3-基、5-氟-6-碘吡啶-3-基、5-氯-6-碘吡啶-3-基、5-溴-6-碘吡啶-3-基、5，6-二碘吡啶-3-基、5-甲基-6-氟吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基、5-甲基-6-溴吡啶-3-基、5-甲基-6-碘吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氟吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-氯吡啶-3-基、5-二氟甲基-6-溴吡啶-3-基和5-二氟甲基-6-碘吡啶-3-基，
或者其中
A代表基團
其中
n代表2、3或4，并且
Z代表氟、氯或溴，
R1代表2，2，2-三氟乙基或2，2-二氟乙基，
R2代表各自任選被氟、氯或溴取代的甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丙基或環(huán)丁基，
B代表-CR3R4-或-H2C-CR3R4-，
其中
R3和R4彼此獨立地代表氫、各自任選被鹵素取代的甲基、乙基或環(huán)丙基，或代表鹵素，或者代表C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基，
或者
R3和R4與它們連接的碳原子一起形成三元至六元碳環(huán)。
3.權(quán)利要求1的式(I)化合物
其中
A代表6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、6-甲基吡啶-3-基、6-三氟甲基-吡啶-3-基、2-甲基嘧啶-5-基、2-氯嘧啶-5-基，代表任選1-位被甲基或乙基取代并且3-位被氯取代的1H-吡唑-4-基，代表1H-吡唑-5-基、3-甲基吡唑-5-基、2-溴-1，3-噻唑-5-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基，代表任選3-位被甲基、乙基、氯或溴取代的異噁唑-5-基，3-甲基-1，2，4-噁二唑-5-基、1-甲基-1，2，4-三唑-3-基或1，2，5-噻二唑-3-基，
或者其中
A代表5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-溴-6-氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、5-氯-6-溴吡啶-3-基、5，6-二溴吡啶-3-基、5-甲基-6-氯吡啶-3-基或5-甲基-6-溴吡啶-3-基，
或者其中
A代表基團
其中
n代表2或3，并且
Z代表氟或氯，
R1代表2，2-二氟乙基，
R2代表甲基或乙基，并且
B代表選自(B-1)至(B-9)的基團
4.權(quán)利要求1的式(I)化合物
其中
A代表選自以下的基團6-氯吡啶-3-基、6-溴吡啶-3-基、2-甲基嘧啶-5-基、2-氯嘧啶-5-基、3-甲基異噁唑-5-基、3-溴異噁唑-5-基、5-氟-6-氯吡啶-3-基、5，6-二氯吡啶-3-基、5-氟-6-溴吡啶-3-基、2-氯-1，3-噻唑-5-基，
R1代表2，2-二氟乙基，
R2代表甲基，并且
B代表亞甲基(-CH2-)。
5.制備權(quán)利要求1的式(I)化合物的方法，其特征在于
a)依據(jù)制備方法1，如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使式(II)化合物在第一步反應(yīng)中與式(III)化合物反應(yīng)，以得到式(IV)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第二步反應(yīng)中與式(V)化合物反應(yīng)
其中
R2定義如上，并且LG代表合適的離去基團，例如C1-C2-烷氧基，
R1-NH2(III)
其中
R1定義如上，
其中
R1和R2定義如上，
A-B-E(V)
其中
A和B定義如上，
E代表合適的離去基團LG，
或者
b)依據(jù)制備方法2，如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使式(II)化合物與式(VI)化合物反應(yīng)
其中
R2和LG定義如上，
A-B-N(R1)H(VI)
其中
A、B和R1定義如上；
或者
c)依據(jù)制備方法3，如果合適在稀釋劑的存在下，使式(VII)原酸酯在第一步反應(yīng)中與氨腈原位反應(yīng)，以獲得式(II)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第二步反應(yīng)中與式(VIII)化合物反應(yīng)，以獲得式(IX)化合物；然后如果合適在合適稀釋劑的存在下，并且如果合適在堿性助劑的存在下，使它們在第三步反應(yīng)中與式(X)化合物反應(yīng)
其中
R2定義如上，并且
R’代表甲基或乙基，
其中
R2和LG定義如上，
A-B-NH2(VIII)
其中
A和B定義如上，
其中
A、B、R2定義如上，
R1-E(X)
其中
R1和E定義如上。
6.組合物，其特征在于它們含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)化合物以及常規(guī)填充劑和/或表面活性劑。
7.防治有害物的方法，其特征在于使權(quán)利要求1的式(I)化合物或權(quán)利要求6的組合物作用于所述有害物和/或其生境。
8.權(quán)利要求1的式(I)化合物或權(quán)利要求6的組合物用于防治有害物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及新的被取代的N’-氰基-N-鹵代烷基脒衍生物、其制備方法及其用于防治動物有害物、尤其是節(jié)肢動物、特別是昆蟲的用途。
文檔編號A01N47/40GK101516848SQ200780034152
公開日2009年8月26日 申請日期2007年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月20日
發(fā)明者P·耶施克, R·維爾坦, R·菲舍爾, A·亨賽, M·E·貝克, O·馬薩姆, U·雷克曼, R·諾恩, U·喬根斯, L·彼得, E·桑沃爾德, C·阿諾德 申請人:拜爾農(nóng)作物科學(xué)股份公司