專利名稱：：含植物精油的增效和殘留的殺蟲劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明在總體上涉及殺蟲劑組合物，特別是含有植物精油和/或植物精油主要成分的增效的和殘留的殺蟲劑組合物。一方面，本發(fā)明涉及包含有植物精油和/或它們的主要成分的增效的混合物的增效的殺蟲劑組合物。另一方面，本發(fā)明涉及增效的殺蟲劑組合物，其包含有一些與已知的活性殺蟲化合物摻和在一起的植物精油和/或它們的主要成分。另一方面，本發(fā)明涉及殘留的殺蟲劑組合物，其包含有一些與已知的活性殺蟲化合物和其它化合物摻和在一起的植物精油和/或它們的主要成分，所述其它化合物在以前的殺蟲劑組合物中不作為活性組成成分，例如，在醫(yī)藥領(lǐng)域是已知的有利的應(yīng)用的所謂信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑。最后一方面，本發(fā)明涉及一種控制害蟲的方法，即通過(guò)一定數(shù)量具有殺蟲效果的上述增效的和殘留的殺蟲劑組合物在需要進(jìn)行害蟲控制的地方應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：害蟲(無(wú)脊椎動(dòng)物、昆蟲、蜘蛛綱動(dòng)物、螨類及它們的幼蟲等)，有無(wú)數(shù)個(gè)理由讓人煩惱。它們每年給人類造成數(shù)十億美元的作物損失并為控制它們而花費(fèi)大量金錢。例如，在農(nóng)業(yè)方面，害蟲造成的損失包括作物減產(chǎn)、品質(zhì)下降和增加收獲費(fèi)用。多年來(lái)，合成的化學(xué)殺蟲劑提供了有效控制害蟲的手段。例如，一種先前的控制害蟲的手段涉及絡(luò)合物有機(jī)殺蟲劑的應(yīng)用，如美國(guó)專利No.4，376,784和4,308,279中所公開。其它先前的控制手段使用有吸收功效的有機(jī)聚合物，廣泛用于昆蟲的脫水作用，參見美國(guó)專利No.4,985，251、;4，983，390;4,818,534和4，983，389。無(wú)機(jī)鹽作為農(nóng)藥成分的應(yīng)用也被研究過(guò)，如美國(guó)專利No.2，423，284和4,948,013、歐洲專利申請(qǐng)No.462347、化學(xué)文摘(CA)199(5):43357q(1993)和農(nóng)業(yè)化學(xué)品手冊(cè)第C102頁(yè)(1987)中所公開。然而，已經(jīng)變得越來(lái)越明顯的是合成化學(xué)殺蟲劑的廣泛應(yīng)用己經(jīng)造成有害的環(huán)境影響，對(duì)人類和其它動(dòng)物均有害。例如，公眾已開始關(guān)注食品、地表水和環(huán)境中持留的殘留化學(xué)品的量，它們對(duì)人類、家畜和/或魚有毒、致癌或者不相容。而且，一些靶標(biāo)害蟲甚至已經(jīng)表現(xiàn)出對(duì)許多常用的合成化學(xué)殺蟲劑產(chǎn)生抗性。最近，管理指南規(guī)則通過(guò)嚴(yán)格限制一些合成殺蟲劑的應(yīng)用，鼓勵(lì)開發(fā)低有害性的殺蟲劑組合物。結(jié)果，市場(chǎng)上有效殺蟲劑的消除限制了控制害蟲的經(jīng)濟(jì)及有效選擇。作為可替代的，植物性殺蟲劑非常重要，因?yàn)樗鼈兪翘烊粴⑾x劑，艮P，它們?cè)醋灾参锏挠卸疚镔|(zhì)，對(duì)人類和環(huán)境安全。歷史上，植物性殺蟲劑，如煙葉、除蟲菊、魚藤、白藜蘆的干根莖和根、苦木、樟腦和松節(jié)油，一直在使用。在植物性殺蟲劑中，除蟲菊(也稱高加索除蟲菊、達(dá)爾馬提亞除蟲菊、菊屬殺蟲劑、天然除蟲菊和除蟲菊酯)發(fā)現(xiàn)有廣泛的用途。除蟲菊，萃取自生長(zhǎng)在肯尼亞和厄瓜多爾的菊屬的花，作用于昆蟲，使昆蟲快速麻痹，而在有效的殺蟲濃度下表現(xiàn)出對(duì)人類和溫血?jiǎng)游锟梢院雎缘亩拘孕?yīng)。然而，除蟲菊酯在工業(yè)和農(nóng)業(yè)應(yīng)用方面伴隨著幾個(gè)不利的方面，例如，當(dāng)它們直接暴露在陽(yáng)光下時(shí)很容易降解，因而它們需要頻繁施用。除蟲菊酯對(duì)冷血?jiǎng)游镆簿哂猩窠?jīng)毒性，如魚、爬行動(dòng)物等。而且，除蟲菊酯的供應(yīng)受到限制，需要大量的步驟才能使天然產(chǎn)品投放市場(chǎng)，大規(guī)模生產(chǎn)非常昂貴。除非和增效劑一起制成制劑，許多初始麻痹的昆蟲再次恢復(fù)變成害蟲。增效劑是這樣一些化合物，盡管它們?cè)谑褂脛┝肯乱话悴痪哂兄苯佣拘孕Ч?，但它們能顯著提高與它們混合在一起使用的農(nóng)藥的觀測(cè)毒性。增效劑存在于許多家用、畜物、寵物用煙霧劑中，以增加殺蟲劑如除蟲菊、丙烯除蟲菊酯和滅蟲菊快速擊倒飛行昆蟲的作用。在含有除蟲菊的農(nóng)藥制劑中，需要增效劑，例如，因?yàn)榘袠?biāo)昆蟲產(chǎn)生一種酶(細(xì)胞色素P-450)攻擊除蟲菊并將其分解掉，因此使其在擊倒昆蟲方面有效，但在很多情形下在殺死昆蟲方面無(wú)效果。在這種情況下，這些增效劑起的作用是抑制微粒體產(chǎn)生的依賴P-450的多基質(zhì)單氧酶(PSMOs)，該微粒體是哺乳動(dòng)物肝臟和一些昆蟲組織中的亞細(xì)胞單元，可以降解除蟲菊和其它的殺蟲劑化合物，比如除蟲菊、丙烯除蟲菊酯、滅蟲菊等。胡椒基丁醚(PBO)是一種商品化的主要的農(nóng)藥增效劑。然而，PBO是一種合成的產(chǎn)品，近來(lái)受到管理機(jī)構(gòu)和一些其它組織的仔細(xì)審査。結(jié)果，工業(yè)上轉(zhuǎn)向合成的擬除蟲菊酯，它具有很好的光穩(wěn)定性，一般來(lái)講對(duì)多數(shù)農(nóng)業(yè)昆蟲害蟲是有效的。然而，擬除蟲菊酯不如除蟲菊安全，具有在環(huán)境中持留較長(zhǎng)時(shí)間的缺點(diǎn)。而且，不利的是許多昆蟲發(fā)展為對(duì)擬除蟲菊酯產(chǎn)生抗性。許多用作殺蟲劑的包括植物精油的天然產(chǎn)物不能提供足夠的控制害蟲的效果，它們不穩(wěn)定，很快分解掉，因此不能提供殘留毒性特性。如除蟲菊類的產(chǎn)品，盡管其在殺蟲劑制劑中正確使用時(shí)，對(duì)害蟲有很好的接觸毒性，但它在很多情況下不是有效的殺蟲劑，因?yàn)樗鼈內(nèi)鄙贇埩舻奶匦?，因此，增加了使用頻率和殺蟲劑使用費(fèi)用，也增加了對(duì)環(huán)境的暴露危害。因此，非常有必要有新的增效的和殘留的殺蟲劑組合物，其不含有或含有很少量的合成擬除蟲菊酯、氯代烴、有機(jī)磷、氨基甲酸酯等。另外，也需要能夠解決前面描述中提到的問(wèn)題的使用殺蟲劑組合物的方法，即，對(duì)人和環(huán)境安全，用較低的成本就能獲得可接受的昆蟲和害蟲控制水平。發(fā)明概述本發(fā)明的主要目的是提供新的殺蟲劑組合物，其包含至少一種植物精油，它們的衍生物，和/或它們的組成成分作為增效劑和至少一種已知的傳統(tǒng)的殺蟲劑化合物。本發(fā)明的另一目的是提供殺蟲劑組合物，其包含植物精油和/或它們的主要組成成分的增效的混合物或摻合物。本發(fā)明的再另一個(gè)目的是提供信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑在殺蟲劑組合物中的新的應(yīng)用，該殺蟲劑組合物包含有至少一種植物精油，其衍生物和/或它們的主要組成成分，和/或傳統(tǒng)的殺蟲劑。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供殺蟲劑組合物，其中本發(fā)明的活性增效的組合物可以在降低用量的情況下使用而仍能達(dá)到理想的害蟲控制效果。本發(fā)明的另一目的是提供新的殘留的殺蟲劑組合物，其包含一些天然的或合成的化合物與一些植物精油和/或它們的主要組成成分的混合物，該植物精油和/或它們的主要組成成分的作用是使包含有植物精油和/或它們的主要組成成分的殺蟲劑組合物具有殘留毒性效應(yīng)。本發(fā)明的另一目的是提供一種通過(guò)應(yīng)用本發(fā)明中的組合物到需要進(jìn)行這種害蟲控制的地方而控制害蟲生長(zhǎng)的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種殺蟲劑組合物和無(wú)意識(shí)和有意識(shí)地控制害蟲，例如，無(wú)脊椎動(dòng)物、昆蟲、蜘蛛綱類動(dòng)物，它們的幼蟲等的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種將對(duì)環(huán)境無(wú)害的安全的、無(wú)毒的殺蟲劑組合物和方法。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種殺蟲劑組合物和方法，其具有令人愉快的芳香氣味，并且在可不需要安全預(yù)防措施的情況下應(yīng)用。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種上面所述殺蟲劑組合物和方法，其可便宜地生產(chǎn)或使用。本發(fā)明的另一目的是提供一種殺蟲劑組合物和方法，其可使害蟲不產(chǎn)生抗性。上述的和其它的目的被本發(fā)明在如下幾方面實(shí)現(xiàn)并完成了，(1)一種增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含至少兩種植物精油，它們的衍生物，和/或它們的主要組成成分，(2)增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含植物精油和/或它們的主要組成成分并與已知的活性殺蟲劑化合物混合，(3)增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含植物精油和/或它們的主要組成成分并與以前未被用作殺蟲劑化合物中的活性成分的化合物，例如，信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑(抑制劑和/或活化劑)混合，或(4)增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含有已知的活性殺蟲劑化合物并與以前未被用作殺蟲劑化合物中的活性成分的化合物，例如，信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑混合。通過(guò)這個(gè)描述可以理解，術(shù)語(yǔ)"信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑"的意思將包括抑制劑和/或活化劑。此外，本發(fā)明涉及通過(guò)使用殺蟲有效量的上述的增效的和殘留的殺蟲劑組合物到需要控制害蟲的地方而控制害蟲的方法。本發(fā)明的其它目的和伴隨的優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分地提出來(lái)，或通過(guò)實(shí)踐或通過(guò)使用本發(fā)明了解到。本發(fā)明的目的和優(yōu)點(diǎn)可通過(guò)特別是在所附的權(quán)利要求中列舉的手段及其結(jié)合來(lái)認(rèn)識(shí)和獲得。應(yīng)該理解，前述的一般性描述和后述的詳細(xì)描述僅僅是示范性的和說(shuō)明性的，而不是對(duì)所要求的本發(fā)明的限定。優(yōu)選具體實(shí)施方式的詳細(xì)描述在本說(shuō)明書中引用的所有的專利，專利申請(qǐng)和文獻(xiàn)其全部?jī)?nèi)容并入本發(fā)明作為參考。在不一致的情況下，將以本公開包括定義為準(zhǔn)。在一種具體實(shí)施方式中，本發(fā)明提供一種增效的和殘留的殺蟲劑組合物，該組合物包含有與一種合適的載體混合和選擇性地與一種合適的表面活性劑混合的至少二種植物精油化合物或它們的衍生物，包括外消旋混合物、對(duì)映體、非對(duì)映體、水合物、鹽、溶劑化物、代謝物、同型物、同系物等。每一種植物精油或其衍生物可以從天然資源中萃取獲得或通過(guò)合成制得，一般包含作為主要組成成分的一種無(wú)環(huán)單萜烯醇或醛，一種包含至少一個(gè)氧化取代基或側(cè)鏈的苯環(huán)型芳香化合物，或一種通常有一個(gè)六元環(huán)，環(huán)上有一個(gè)或多個(gè)氧化取代基的單碳環(huán)的萜烯。這類植物精油或它們的主要組成成分的例子包括，但不限于，選自由<316醛類(純)、a-砲品醇、戊基肉桂醛、水楊酸戊基酯、茴香醛、芐醇、乙酸節(jié)酯、肉桂醛、肉桂醇、香芹酚、香芹醇、檸檬醛、香茅醛、香茅醇、水楊酸二甲基酯、桉葉油素(桉樹腦)、丁子香酚、異-丁子香酚、佳樂(lè)麝香、香葉醇、愈創(chuàng)木香酚、芷香酮、d-苧烯、薄荷醇、氨茴酸甲基酯、甲基芷香酮、水楊酸甲基酯、a-水芹烯、海地油、紫蘇醛、1-或2-苯基乙醇、丙酸l-或2-苯基乙基酯、胡椒酯、乙酸胡椒酯、胡椒醇、D-長(zhǎng)葉薄荷酮、萜品烯-4-醇、乙酸萜品酯、乙酸4-叔丁基環(huán)已基酯、百里香油(白色和紅色)、百里酚、反式茴香腦、香草醛、乙基香草酸等所組成的組中。正因?yàn)檫@些植物精油化合物為已知的化合物和曾用于其它用途，它們可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員通過(guò)已知的方法常規(guī)制得。此外，本發(fā)明提供一種新的所謂信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑的應(yīng)用。信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑已經(jīng)顯示出有治療效果或在醫(yī)藥領(lǐng)域很有潛力，但到目前為止，在農(nóng)藥領(lǐng)域還沒(méi)顯示其功效。因此，本發(fā)明中的增效的和殘留的殺蟲劑組合物可以包含已知的活性殺蟲劑化合物和/或至少一種上述的植物精油化合物，和至少一種信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑。優(yōu)選的信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑包括能有效干擾環(huán)狀腺苷一磷酸(cAMP)/cAMP-依賴蛋白激酶、酪氨酸激酶、MEK1或MEK2，與磷酯鈣有關(guān)的蛋白激酶(PKC)，促細(xì)胞分裂劑活化的蛋白激酶族成員，與鈣調(diào)蛋白有關(guān)的蛋白激酶，生長(zhǎng)因子受體，真蛸胺受體等的那些信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑。優(yōu)選的信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑包括，但不限于，forskolin，PD98059(也稱為2-(2-氨基-3-甲氧苯基)-4-氧代-4H-[l]苯并吡喃或2'-氨基-3'-甲氧基-黃酮)，格爾德霉素、lavendustinA，lavendustinB，lavendustinC，染料木黃酮，草霉素A，2-羥基-5-(2,5-二-羥基苯并)氨基-苯甲酸，2,5-二羥基肉桂酸甲酯、tyrphostin、星狀孢子、細(xì)胞松馳素B，等等。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，本發(fā)明包括一種用于農(nóng)業(yè)的增效的殺蟲劑組合物，包含有丁子香酚、a-萜品醇、香茅醛、百里酚和反式茴香腦的混合物。下面的數(shù)據(jù)表明反式茴香腦對(duì)被認(rèn)為能對(duì)抗害蟲線粒體電子傳輸路徑的百里香油和百里香油衍生物如百里酚和香芹酚有增效作用。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及用于控制家庭害蟲的增效的殺蟲劑組合物，包含有a-萜品醇、芐醇、2-苯基乙醇和/或丙酸2-苯基乙基酯。下面的數(shù)據(jù)顯示與僅用單獨(dú)的植物精油相比較，該具體實(shí)施方式對(duì)火蟻和蟑螂具有很高的效果，即表現(xiàn)出增加的毒性。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含有至少一種植物精油化合物和至少一種選自天然殺蟲劑化合物、氯代烴、有機(jī)磷、氨基甲酸酯等的殺蟲劑，并與合適的載體和選擇性的一種合適的表面活性劑混合。優(yōu)選的殺蟲劑包括，但不限于，丙烯除蟲菊酯、印苦楝子素(楝子)、西維因、毒死蜱、滴滴涕、腈氯苯苯醚菊酯、馬拉硫磷、亞氨克羅得(imidacloprid)、二氯苯醚菊酯、除蟲菊、滅蟲菊、魚藤酮、擬除蟲菊酯等。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，本發(fā)明包括增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含有至少一種上述植物精油化合物和一種或多種選自由除蟲菊酮、丙烯除蟲菊酮、菊酸、菊醇、順式-茉莉酮和二甲基亞砜(DMSO)所組成的組中的成分，并與合適的載體和選擇性的合適的表面活性劑混合。在另一優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及一種增效的和殘留的殺蟲劑組合物，包含有至少一種上述的植物精油化合物，一種殺蟲劑和一種信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的增效的和殘留的殺蟲劑組合物在亞致死劑量的條件下，即在比單一的化合物的濃度低的情況下使用活性殺蟲劑試劑表現(xiàn)出意想不到的極好的殺蟲活性。而且，本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的增效的和殘留的殺蟲劑組合物意想不到地表現(xiàn)出有更長(zhǎng)時(shí)間的殺蟲活性(即，用天然化合物本身作為殘留的殺蟲劑只能提供很少量的殘留的殺蟲活性)。不期待被下述理論限制，有可能是植物精油能對(duì)抗害蟲神經(jīng)受體或可能作為P-450抑制劑。也可能是植物精油可以通過(guò)一種反應(yīng)替代模式起作用。在除蟲菊是與一種或多種植物精油混合的殺蟲劑的情況下，認(rèn)為除蟲菊促進(jìn)了向害蟲幾丁質(zhì)的滲透，從而增加了植物精油接觸害蟲的神經(jīng)受體的機(jī)會(huì)。還有，另一可能是，除蟲菊和其它殺蟲劑在生化上增效了植物精油。殺蟲劑也可以干擾昆蟲的代謝過(guò)程中的能量水平，從而增效了所謂的真蛸胺損害的對(duì)抗反應(yīng)。在任一情形下，在這里公開的本發(fā)明的增效的組合物的毒性增加和增效反應(yīng)到目前還不清楚和未想到。應(yīng)用本發(fā)明的增效的和殘留的殺蟲劑組合物一般可獲得100%的接觸死亡率，并提供至少兩周的殘留毒性特性。這樣，它們?cè)诶?，但不限于，農(nóng)業(yè)、有機(jī)農(nóng)業(yè)、家庭、專門的害蟲控制、寵物用品、森林、水下或浸沒(méi)用品、固體物處理、土壤混合用品、秧苗盒處理、莖干注射和植物處理、觀賞植物、和除白蟻、蚊子、火蟻、頭虱、塵螨等領(lǐng)域中可有利地用作殺蟲劑。在用于植物時(shí)，該增效的和殘留的殺蟲劑組合物能抗天氣變化，包括雨水造成的沖刷、紫外線引起的分解、氧化、在水分存在下的水解或，至少這種分解、氧化和水解將大大地降低增效的和殘留的組合物期望的殺蟲性質(zhì)，或給予增效的和殘留的組合物的不期望的特性。該增效的或殘留的組合物是非常化學(xué)惰性的，它們能與眾多的其它噴霧狀組份相容，它們可用在土壤中、種子上，或植物的根上而不傷害種子或植物的根。它們也可以和其它的殺蟲劑活性化合物一起混合使用。術(shù)語(yǔ)"載體"在這里表示一種物質(zhì)，可以是無(wú)機(jī)的或有機(jī)的，和可以是合成的或天然的物質(zhì)，用它可以和活性化合物一起混合或配制成制劑，利于其在植物、種子、土壤或處理的其它目標(biāo)中的應(yīng)用，或有利于其儲(chǔ)存、運(yùn)輸和/或操作。一般來(lái)講，任何通常在殺蟲劑、除草劑、或殺菌劑制劑中用作載體的物質(zhì)，都適合于在本發(fā)明中作載體。本發(fā)明中發(fā)明的增效的和殘留的殺蟲劑組合物可單獨(dú)使用，或在需要時(shí)以與這種固態(tài)和/或液態(tài)可分散的載體媒介物和/或其它已知的相容的活性試劑，特別是植物保護(hù)劑，如其它殺蟲劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、殺菌劑、殺鼠劑、除草劑、化學(xué)肥料、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑等的混合物的形式使用，或?yàn)樘貏e的施用模式而以特別劑量的制劑的形式，比如水溶劑、乳劑、懸浮劑、粉劑、糊劑和顆粒劑的形式使用，它們使用起來(lái)很方便。如需要，本發(fā)明中的增效的和殘留的殺蟲劑組合物可以與傳統(tǒng)的隋性(即植物相容或除草惰性)農(nóng)藥稀釋劑或在傳統(tǒng)的農(nóng)藥制劑或組合物中可使用的填充劑如傳統(tǒng)的農(nóng)藥分散載體媒介物如氣體、溶液、乳劑、懸浮劑、濃縮乳劑、噴霧粉劑、糊狀劑、可溶粉末、塵狀劑、顆粒、泡沫、膏劑、片劑、氣溶膠、用活性物質(zhì)浸漬的天然的和合成的物質(zhì)、微膠囊、用于種子的涂覆組合物，燃燒設(shè)備使用的制劑如煙熏蒸燃料管、熏蒸罐和熏蒸旋管，以及ULV冷霧和熱霧制劑等混合使用。包含有本發(fā)明的增效的和殘留的組合物的制劑可以用任何已知的方式制備，比如，通過(guò)將增效的和殘留的組合物用傳統(tǒng)的農(nóng)藥可分散液態(tài)載體和/或可分散固體載體，和選擇性地用載體媒介物助劑如傳統(tǒng)的農(nóng)藥表面活性劑，包括乳化劑和/或分散劑擴(kuò)展來(lái)制備，這樣，例如，在水用作稀釋劑的情況下，有機(jī)溶劑可以作為助溶劑加入。合適的液體稀釋劑或載體包括水、石油餾份，或其它含有或不含表面活性劑的液體載體。分散劑和乳化劑的選擇和使用量由組合物的性質(zhì)和試劑促進(jìn)本發(fā)明的增效的和殘留的組合物的分散性的能力決定。通常盡可能使用少量的試劑，在噴霧時(shí)與本發(fā)明中的增效的和殘留的組合物的分散性相一致，這樣雨水、露水、霧等，在它使用到植物上后不會(huì)再使本發(fā)明中的增效的和殘留的組合物乳化，從植物上沖刷掉。非離子、陰離子、兩性或陽(yáng)離子分散和乳化劑也可以應(yīng)用，例如，烯化氧與苯酚和有機(jī)酸的縮合產(chǎn)物、烷基芳基磺酸酯、復(fù)合醚醇、季銨鹽化合物等。液態(tài)濃縮物可以通過(guò)將本發(fā)明的組合物用非植物毒性溶劑溶解并將本發(fā)明的增效的和殘留的組合物用合適的表面活性乳化和分散試劑分解在水中而制備。用于這種目的的傳統(tǒng)的載體媒介物的例子包括，但不限于，在常溫常壓下為氣體的氣溶膠推進(jìn)劑，如氟里昂；惰性的可分散的液體稀釋載體，包括惰性有機(jī)溶劑，比如芳香烴如苯、甲苯、二甲苯、烷基萘等；鹵代特別是氯代的芳香烴如氯代苯類等，環(huán)狀垸烴如環(huán)已烷等，鏈烷烴如石油醚或礦物油分餾物，氯代脂肪烴如二氯甲垸、氯乙烯等，醇類如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇等，以及它們的醚和酯如乙二醇單甲醚等，胺類如乙醇胺等，酰胺如二甲基甲酰胺等，亞礬如二甲基亞礬等，乙腈，酮類如丙酮，甲乙酮、甲基異丁酮、環(huán)己酮等，和/或水，以及惰性可分散的細(xì)分的固體載體，比如磨碎的天然礦物質(zhì)如高齡土、粘土、蛭石、礬土、硅石、白堊即碳酸鈣、滑石、綠坡縷石、蒙脫土、硅藻土等，以及磨碎的合成礦物質(zhì)如高分散的硅酸、硅酸鹽如堿金屬硅酸鹽等?？梢院捅景l(fā)明一起應(yīng)用的表面活性劑即傳統(tǒng)的載體媒介物助劑包括，但不限于，乳化劑，例如非離子和/或陰離子乳化劑如十二烷基苯磺酸鈉，脂肪酸的聚氧乙烯酯，脂肪醇的聚氧乙烯醚，垸基硫酸酯、烷基磺酸酯、芳基磺酸酯、白蛋白水解物等，特別是烷基芳基聚乙二醇醚，硬脂酸鎂，油酸鈉等。根據(jù)本發(fā)明的原理，殺蟲劑也可以制成水或油基懸浮劑的形式?？梢詫⒁阎康幕钚晕镔|(zhì)分散到水或油中，使用機(jī)器如膠體磨、韋林氏混合器，高速均質(zhì)器或輕質(zhì)攪拌機(jī)的高速攪拌。這些裝置系統(tǒng)可以將大量能量分散到液體中，產(chǎn)生彼此分散的非常小的液滴。如果水是連續(xù)相，就是水基懸浮液。如果連續(xù)相是油，就是油基懸浮液。為有助于一種液體分散到另一液體中，可加入乳化劑和分散劑。這些試劑可以是非離子和/或陰離子乳化劑(如脂肪酸的聚氧乙烯酯、脂肪醇的聚氧乙烯醚、烷基硫酸酯、烷基磺酸酯、芳基磺酸酯、白蛋白水解物等，特別是垸基芳基聚乙二醇醚)。為使混合物穩(wěn)定，防止液滴長(zhǎng)時(shí)間聚集，用一些試劑如黃原膠、聚丙烯酰胺或聚丙烯酸酯，和膨脹粘土如綠坡縷石、膨脹土、或鋁硅酸鎂鹽來(lái)調(diào)節(jié)液體的粘度，優(yōu)選的懸浮粒子的大小為3-5微米范圍?；钚晕镔|(zhì)的濃度范圍為0.01-70%，典型的濃度大約為1-50%W/W。在可潤(rùn)濕粉劑，粉塵劑或粒狀制劑的制備中，將活性成分分散在合適細(xì)度的載體中。在可潤(rùn)濕粉劑的制劑中，上述提到的分散劑以及木素磺化鹽也包括在內(nèi)。粉塵劑為含有細(xì)分的作為殺蟲劑載體的固體如滑石、無(wú)定形的或烘制的硅石，綠坡縷石粘土、高嶺土、硅藻土、葉蠟石、白堊、硅藻土、蛭石、磷酸鈣、碳酸鈣和碳酸鎂、硫磺、面粉和其它的有機(jī)和無(wú)機(jī)固體組分的混合物。這些細(xì)分的固體優(yōu)選具有小于50微米的平均顆粒大小。一種典型的用于控制昆蟲的粉塵劑含有1份增效的和殘留的組合物和99份硅藻土或蛭石。顆粒劑可包含多孔的或無(wú)孔的顆粒。顆粒相對(duì)較大，典型的顆粒大小直徑為400-2500微米。顆粒物用本發(fā)明的殺蟲劑組合物的溶液浸漬或涂敷。顆粒劑一般含有0.05-15%，優(yōu)選0.5-5%的活性成分作為有效殺蟲劑量。因此，想要得到的制劑含有固體載體或稀釋物如膨潤(rùn)土、硅藻土、粉碎的天然礦物，如高嶺土、粘土、白堊、石英、綠坡縷石、蒙脫土或硅藻土、蛭石、和粉碎的合成礦物如高分散的硅酸、礬土和硅酸鹽、碾磨和分級(jí)的天然巖石如方解石、云石、浮石、海泡石和白云石、以及合成的無(wú)機(jī)和有機(jī)的顆粒質(zhì)、有機(jī)物質(zhì)顆粒如花生殼、紙廢物、鋸末、椰子殼、玉米棒子和煙草莖。粘合劑，如羧甲基纖維素、天然和合成聚合物，(如阿拉伯膠，聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯)，等，也可以以粉劑、顆粒劑或可乳化的濃縮物的形式用在制劑中。如果需要，著色劑例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料如茜素染料、偶氮染料或金屬酞菁染料和痕量元素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅鹽也可應(yīng)用。如果需要，揮發(fā)性有機(jī)化合物適合作為芳香成分，用在家庭和寵物使用的制劑中，包括，但不限于，水楊酸戊酯、香茅醇、香茅醇氧乙醛、櫻草醛、香茅醛異丁酸酯、香豆素、環(huán)已基乙酸酯、環(huán)已基丁酸酯、丙二酸二乙酯、2-乙酰基-5-氧代己酸乙酯、乙酸異冰片酯、里哪醇、苯乙醇、H^—烷醇、a-己基肉桂醛、2-甲基己醇、己醇、苯乙醛、順式-3-己基-l-醇、環(huán)己基氨基磺酸鹽、佛羅那酚、丁子香醇、佳樂(lè)麝香、檸檬醛、黃葵、萜品基乙酸酯、香葉醇、a-二氫大馬酮、a-甲基芷香酮等。揮發(fā)性精油的例子有薄荷油、雪松葉、杉木、天竺葵、熏衣草、白雪松、檀香木油、薔薇花萃取物、波斯樹脂油。合成的有機(jī)芳香類物質(zhì)在一些出版物中有描述，如美國(guó)專利Nos.4,314，915;4,422,829;禾口4,434,306。在商業(yè)或農(nóng)業(yè)應(yīng)用中，本發(fā)明包括載體組合物混合物，其中增效的和殘留的組合物在混合物中基本上以0.01-95重量％，優(yōu)選0.5-90重量％的量存在，而適合直接使用或田間使用的載體組合物混合物一般其活性化合物的量為混合物重量的大約0.0001-10%，優(yōu)選0.01-1%。因此，本發(fā)明包括所有含有傳統(tǒng)的可分散的載體媒介物，如(1)一種可分散的惰性細(xì)分載體固體，和/或(2)—種可分散的載體液體如惰性有機(jī)溶劑和/或水的混合物的制劑，優(yōu)選含有表面活性有效量的載體媒介物助劑，例如表面活性劑如乳化劑和/或分散劑，和可達(dá)此目的并且一般為混合物重量的大約0.0001-95%，優(yōu)選0.01-95的量的活性化合物。增效的和殘留的組合物也可按照所謂超低體積過(guò)程使用，即通過(guò)施用這種化合物或通過(guò)施用含有這種化合物的液體組合物，經(jīng)過(guò)非常有效的霧化設(shè)備，以細(xì)分的形式，如50-100微米或更小的平均顆粒直徑，即霧狀形式使用，例如，通過(guò)飛機(jī)大量噴灑技術(shù)使用。僅僅最多需要幾升/公頃。在該過(guò)程中，有可能使用高度濃縮的帶有所說(shuō)的液態(tài)載體媒介物的液體組合物，其中含有20-95重量％的增效的和殘留的組合物或甚至僅有100%活性物質(zhì)，如大約20-100重量％的增效的和殘留的組合物?；钚晕镔|(zhì)的混合物也可非限定地以能提供約0.2-2，優(yōu)選約0.5-1.5磅的活性物質(zhì)/英畝的有效量使用。而且，此處包括的需要量的增效的和殘留的組合物每英畝可以用1-200加侖或更多的液體載體和/或稀釋液或用約5-500磅的惰性固體載體和/或稀釋液處理。液體濃縮物中的濃度一般變化范圍為約10-95重量％，在固體制劑中為約0.5-90重量％。滿意的噴霧劑、粉塵劑或顆粒劑一般每英畝含有約1/4-15磅的活性增效的和殘留的組合物。而且，本發(fā)明包括殺滅、抵御或控制害蟲的方法，該方法包括將相應(yīng)的對(duì)抗的、殺蟲有效量的、或毒害量的本發(fā)明的特定的增效和殘留的組合物單獨(dú)或與上述載體一起施用到至少一種對(duì)應(yīng)的(a)這種害蟲和(b)對(duì)應(yīng)這種害蟲的棲息地，即要保護(hù)的地區(qū)上，例如施用到生長(zhǎng)著的莊稼，將要長(zhǎng)莊稼的地方或家畜上。直接施用的制劑或組合物可以用任何合適的通常的方式來(lái)施用，例如通過(guò)噴灑、霧化、蒸發(fā)、撒、噴粉、澆、噴、灑、潑、煙熏等?？刂评ハx的方法包括將本發(fā)明的組合物，通常是上面提到的制劑中的一種，施用到要保護(hù)的免遭昆蟲之害的一定區(qū)域范圍，比如植物葉子和/或果實(shí)上。當(dāng)然，化合物施用的量應(yīng)足夠發(fā)揮所希望的效果。該劑量取決于許多因素，包括靶標(biāo)害蟲、所用的載體、施用的方法和條件、局部的制劑是氣溶膠的形式還是膜的形式，或作為分散的粒子的形式存在、膜的厚度或粒子的大小等。恰當(dāng)?shù)乜紤]和確定這些因素，提供要保護(hù)區(qū)域的活性化合物的必需的劑量，屬于該領(lǐng)域很熟練的技術(shù)。然而，一般來(lái)講，本發(fā)明化合物在要保護(hù)的區(qū)域的有效劑量，即害蟲開始接觸的劑量，基于施用的制劑的總重量為0.001-0.5%，盡管在一些環(huán)境條件下在同樣的基礎(chǔ)上有效的濃度將小至0.0001%或多至20%。本發(fā)明的增效的和殘留的殺蟲劑組合物和方法能非常有效地抵抗大范圍內(nèi)的害蟲，應(yīng)當(dāng)理解的是在這里的實(shí)施例中所列舉的害蟲和評(píng)價(jià)只是這種很大范圍的代表性例子。例如，本發(fā)明可用于控制侵害植物或溫血?jiǎng)游?、?chǔ)存的產(chǎn)品和織物的害蟲。能夠這樣處理的代表性莊稼植物包括，但不限于，棉花、玉米、水稻、大豆、糖甜菜、煙草、小麥等。能被本發(fā)明保護(hù)和處理的代表性動(dòng)物包括，但不限于，人、馬、狗、貓、牛、綿羊、山羊、豬等?？梢员槐景l(fā)明保護(hù)的免遭害蟲侵害的有代表性的儲(chǔ)存產(chǎn)品包括，但不限于，谷子、面和面粉制品、煙草和煙草制品、加工食品等。可以被本發(fā)明保護(hù)的免遭害蟲侵害的有代表性的織物是毛、棉、絲、亞麻等。本發(fā)明的組合物和方法將在下面的非限定性實(shí)施例中作進(jìn)一步闡述。這些實(shí)施例僅僅是不同具體實(shí)施方式的闡述，并不限定與這里敘述的物質(zhì)、條件、重量比例、加工參數(shù)等有關(guān)的本發(fā)明的權(quán)利要求。實(shí)施例1植物精油和/或它們的主要成分與除蟲菊對(duì)抗美國(guó)蟑螂的增效效果玻璃缸用不同濃度測(cè)試化學(xué)品的丙酮溶液處理。讓丙酮揮發(fā)除去，并將蟑螂放置暴露到該玻璃缸中。每一正交處理用IO只蟑螂。每單一組份，除除蟲菊以外，用量為100毫克/缸。在沒(méi)有除蟲菊的同時(shí)處理的試驗(yàn)中，每一化學(xué)品用量為20毫克/缸。在有除蟲菊(25%純除蟲菊)的共同處理試驗(yàn)中，每一植物精油的用量為20毫克/缸。除蟲菊的用量為2毫克/缸。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>實(shí)施例2植物清油和/或它們的主要成份與除蟲菊對(duì)抗美國(guó)蟑螂的增效效果玻璃缸用不同濃度測(cè)試化學(xué)品的丙酮溶液處理。讓丙酮揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該試驗(yàn)重復(fù)3次。在含有除蟲菊的共同處理試驗(yàn)中，植物精油和/或它們的主要成分的使用量為10毫克/缸。在所有的測(cè)試中除蟲菊用量為1毫克/缸，結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>百里香油、百里酚和摻和物5的測(cè)試劑量為直至到處理后5天對(duì)雌性鼠(8-10周鼠)不導(dǎo)致任何死亡或毒性癥兆(體重和食欲)。摻和物5是含有百里酚、丁子香酚、反式-回香腦、a-萜品醇和香茅醛的植物精油混合物。實(shí)施例1和2。這些實(shí)施例顯示含有植物精油和/或它們的主要成分和除蟲菊(25%純除蟲菊酯)的增效的組合物在較小濃度下，即每一種都在亞致死劑量具有增效的活性。實(shí)施例3植物精油的混合物與除蟲菊和除蟲菊衍生物對(duì)抗美國(guó)蟑螂的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度測(cè)試化學(xué)品的丙酮溶液處理。讓丙酮揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該缸中。每一正交處理用5只蟑螂，每一處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。平均結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>上述數(shù)據(jù)證明一種或多種植物精油與除蟲菊一起，具有增效的和殘留的效果。增效的摻和物的增加的毒性和增加的殘留作用是未預(yù)料到的，提供了明顯的好處，超過(guò)現(xiàn)有的殺蟲技術(shù)。實(shí)施例4百里酚與除蟲菊的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明百里酚和亞致死量的除蟲菊有明確的增效作用和增加的殘留毒性。在這樣低的用量水平下這種增效作用和增加的殘留作用是意料之外的和有意義的。實(shí)施例5植物精油主要成分的混合物與除蟲菊酯和二甲基亞礬的增效和殘留效果制備比例為1份除蟲菊酯和IOO份丙酮的除蟲菊酯的丙酮溶液樣品(第l個(gè)樣品)。制備含有4種植物精油成分(ct-萜品醇、芐醇、苯乙醇和苯基乙基丙酸酯)的第2個(gè)樣品，每個(gè)成分的重量比相同。然后，將第1個(gè)樣品和第2個(gè)樣品混合在一起，比例為1:1，得到一種增效的4-摻和物組合物，1份4-摻和物組合物對(duì)應(yīng)有0.01份除蟲菊酯。然后將該增效的4-摻和物組合物施用到未蓋蓋的9cm玻璃培養(yǎng)器中，每個(gè)100微升。將第2個(gè)樣品施用到未加蓋的9cm玻璃培養(yǎng)器中，每個(gè)500微升。暴露1小時(shí)后，讓丙酮揮發(fā)除去，每個(gè)培養(yǎng)器中放入IO只火蟻，觀察測(cè)定完成LD90所需的時(shí)間，LD90為殺死90。/o的受試蟲所需的致死劑量。觀察到100微升的增效的4-摻和物殺死速度比500微升的僅僅只有4-摻和物的要快3倍。100微升的增效的4-摻和物在1分鐘50秒內(nèi)殺死火蟻，而500微升單獨(dú)的4-摻和物在4分45秒內(nèi)殺死火蟻。暴露到4-摻和物組合物的蟻表現(xiàn)出增強(qiáng)神經(jīng)毒性效果，包括震顫發(fā)抖和缺乏協(xié)調(diào)能力。這組數(shù)據(jù)顯示本發(fā)明中的增效的組合物中的殺蟲的植物精油的量可以減少到合適的最后使用的制劑中的活性成分的低劑量，從5%-1%,力B0.01%除蟲菊酯，在較低費(fèi)用下達(dá)到較快的擊倒和殺死效果。而且，在暴露后至少14天，與非增效的樣品相比，增效的樣品連續(xù)提供較快的殘留的擊倒和死亡率(對(duì)火蟻)。相似的實(shí)驗(yàn)用二甲基亞礬進(jìn)行，也證實(shí)了植物精油的增效性，增效的樣品也具有殘留毒性。實(shí)施例6百里酚與除蟲菊衍生物的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明百里酚和亞致死量的除蟲菊有明確的增效作用和增加的殘留毒性。在這樣低的用量水平下這種增效作用和增加的殘留作用是意料之外的和有意義的。實(shí)施例7百里酚與除蟲菊衍生物和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑的混合物對(duì)抗美國(guó)蟑螂的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。處理處理后不同時(shí)間間隔(天)的死亡率％1小時(shí)3510304560對(duì)照0000000百里酚(20mg/缸)10100順式-茉莉酮(3mg/缸)000PD98059(40pg/缸)000LavandustinA(40ng/缸)000百里酚+順式-茉莉酮10010010010010010070百里酚+PD9805910010010010010010060百里酚+LavandustinA10010010010010010040上述數(shù)據(jù)顯示百里酚和除蟲菊衍生物順式-茉莉酮和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑如PD98059和LavandustinA的增效和殘留效果。增效的摻和物的增加的毒性和增加的殘留作用是意料之外的，證明有極好的效果，超過(guò)了現(xiàn)有的殺蟲技術(shù)。這組數(shù)據(jù)也顯示產(chǎn)生殘留毒性效果所必需的比例。實(shí)施例8芐醇與除蟲菊和其它增效劑的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>這些數(shù)據(jù)顯示了芐醇和增效劑有明顯的增效作用和增加的殘留毒性。這種增效性和提高的殘留性在這樣低的濃度水平是意料之外的和顯著的。實(shí)施例9節(jié)醇和菊酸酯的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>這些數(shù)據(jù)顯示了芐醇和增效劑有明顯的增效作用和增加的殘留毒性。這種增效性和提高的殘留性在這樣低的濃度水平是意料之外的和顯著的。這組數(shù)據(jù)也顯示了產(chǎn)生殘留毒性效果所必需的比例。實(shí)施例10芐醇和增效劑的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>這些數(shù)據(jù)顯示了芐醇和增效劑有明顯的增效作用和增加的殘留毒性。這種增效性和提高的殘留性在這樣低的濃度水平是意料之外的和顯著的。這組數(shù)據(jù)也顯示了產(chǎn)生殘留毒性效果所必需的比例。實(shí)施例11芐醇和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>這些數(shù)據(jù)顯示了節(jié)醇和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑有增加的殘留毒性。這種增效性和提高的殘留性在這樣低的濃度水平是意料之外的和顯著的。這組數(shù)據(jù)也顯示了產(chǎn)生殘留毒性效果所必需的比例。實(shí)施例12百里酚與傳統(tǒng)的殺蟲劑的增效效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明百里酚和溴氰菊酯在一起時(shí)，甚至在非常低的濃度水平下也具有增效性。這種增效性是意料之外的和顯著的。實(shí)施例13百里酚和烯維因的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>這些數(shù)據(jù)顯示了百里酚和西維因即使在非常低的濃度水平下也有增效性和殘留毒性。這種增效性和殘留性是意料之外的和顯著的。實(shí)施例14百里酚和傳統(tǒng)的殺蟲劑的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的測(cè)試化合物的丙酮溶液處理。讓丙酮經(jīng)揮發(fā)除去，并將蟑螂暴露在該玻璃缸中。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明百里酚與溴氰菊酯和氯菊酯在非常低的濃度水平就有增效性和殘留毒性。這種增效性和殘留性是意料之外的和顯著的。馬拉硫磷和百里酚呈拮抗效應(yīng)。實(shí)施例15植物精油和/或它們的主要成分與除蟲菊對(duì)抗美國(guó)蟑螂的增效效果該實(shí)驗(yàn)是為了測(cè)定除蟲菊(25%純度的除蟲菊)對(duì)植物精油和/或它們的主要成份是增效的或是相反。每一正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行2次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>對(duì)美國(guó)蟑螂不引起任何致死效應(yīng)的除蟲菊的劑量以相對(duì)于植物精油和/或它們的主要成分的測(cè)試濃度為1份進(jìn)行混合。不希望被下述理論束縛，它顯示除蟲菊對(duì)測(cè)試的植物精油和它們的主要成分起增效劑的作用。測(cè)試劑量無(wú)一對(duì)雌性鼠引起任何毒性。實(shí)施例16植物精油成分之間的增效毒性進(jìn)行了多個(gè)實(shí)驗(yàn)以說(shuō)明植物精油化合物的二元混合物起著增效作用。早期的第5齡斜紋夜蛾幼蟲(15-20mg)在背部用純化合物作為標(biāo)準(zhǔn)的劑量進(jìn)行局部處理。處理后的幼蟲放到5厘米的塑料培養(yǎng)器中進(jìn)食，觀察處理后24小時(shí)的死亡率。每一處理平行4次，每次用IO只幼蟲。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)驗(yàn)2<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實(shí)驗(yàn)2-5顯示當(dāng)施用相同的劑量時(shí)百里酚被香茅醛增效。實(shí)驗(yàn)6-10顯示百里酚不被a-萜品醇或丁子香酚增效。丁子香酚顯示不出被a-砲品醇或香茅醛增效。然而，a-萜品醇和香茅醛看來(lái)起增效作用(實(shí)驗(yàn)9)。實(shí)驗(yàn)11和12顯示反式-茴香腦是百里酚強(qiáng)有力的增效劑，即使在比例為1:8時(shí)。實(shí)驗(yàn)13-15顯示反式-茴香腦是丁子香酚、a-萜品醇和香茅醛的有效的增效試劑。實(shí)施例17植物精油和克螨特對(duì)抗二斑蜘蛛螨的增效效果5-摻和物(百里酚、反式-茴香腦、a-萜品醇、丁子香酚和香茅醛)的混合物單獨(dú)和與商品殺螨劑克螨特(Omite)—起測(cè)試抗豆葉花盤上的成熟螨。處理包括噴灑成熟螨(直接毒性)和通過(guò)存活情況觀察毒性。每一個(gè)處理平行處理5次，每次10只螨。測(cè)定死亡率。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>結(jié)論當(dāng)直接噴到成熟螨蟲上時(shí)，無(wú)論是5-摻和物或Omite直到72小時(shí)都無(wú)毒性。然而，這兩種產(chǎn)品混合在一起顯示出毒性增強(qiáng)。這些數(shù)據(jù)是意料之外的，提供了超過(guò)已有的殺蟲技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例18植物精油和傳統(tǒng)的殺蟲劑對(duì)抗斜紋夜蛾的增效效果5-摻和物(百里酚、反式-茴香腦、a-萜品醇、丁子香酚和香茅醛)和傳統(tǒng)的殺蟲劑一起試驗(yàn)浸入到測(cè)試溶液中的洋白菜葉子碎片上的5天大的斜紋夜蛾幼蟲(第2齡)。觀察24小時(shí)和48小時(shí)的死亡率。每一處理平行5次，每次平行用50只幼蟲(n=250)。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>結(jié)論在該試驗(yàn)中，5-摻和物在24小時(shí)和48小時(shí)能對(duì)特布分(tebufenozide)起增效作用。含有腈二氯苯醚菊酯的結(jié)果由于初始毒性而沒(méi)有說(shuō)服力。這些數(shù)據(jù)是意料之外的，提供了超過(guò)已有殺蟲技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例19植物精油和菊屬酯對(duì)抗斜紋夜蛾的增效效果5-摻和物(百里酚、反式-茴香腦、a-萜品醇、丁子香酚和香茅醛)的混合物和潛在的增效劑進(jìn)行了測(cè)試，施用到浸入到1%的乳化液中的洋白菜葉花盤上，每個(gè)處理有4個(gè)葉花盤。每個(gè)花盤上有10只3天大的(第2齡)斜紋夜蛾幼蟲。潛在的增效劑和殺蟲劑溶解在THFA/突文20(載體/乳化劑)中，活性成分濃度為10%;和5-摻和物混合，增效劑與5-摻和物的比例為1:10。觀察24小時(shí)和48小時(shí)的死亡率。每一處理平行5次，每次用50只幼蟲(n=250)。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>結(jié)論在該實(shí)驗(yàn)中，在比例為10:1時(shí)，5-摻和物被順式-茉莉酮和菊酯增效。實(shí)際上在增效的5-摻和物處理中對(duì)葉片沒(méi)有損傷，在僅有5-摻和物時(shí)損傷為30%，在其余的處理中損傷大于80%。對(duì)照組的葉子在48小時(shí)完全枯萎。實(shí)施例20芐醇與除蟲菊對(duì)抗斜紋夜蛾的增效效果5-摻合物和增效劑的混合物應(yīng)用到浸入1%乳狀液中的洋白菜上以測(cè)定其影響。每個(gè)處理有4片葉子；每片上有10只3天大的(第2齡)斜紋夜蛾幼蟲。潛在增效劑和殺蟲劑溶解在THFA/突文20中，活性組分濃度為10%;以1:10的比例(增效劑:5-摻合物)與5-摻和物混合。在該實(shí)驗(yàn)中，6:1比例的THFA/吐溫用作除蟲菊(20%純除蟲菊)和其它測(cè)試化合物的載體/乳化劑。每個(gè)處理的樣本大小為40(平行4次，每次10只昆蟲)只斜紋夜蛾。結(jié)果如下。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明了植物精油和除蟲菊和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑在很低的濃度水平具有增效和殘留毒性。這種增效和殘留毒性是未預(yù)料到的和重要的。信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑也可增效傳統(tǒng)的農(nóng)藥和菊酯，象這里和除蟲菊和菊酸酯一樣。實(shí)施例22芐醇和反式-茴香腦的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的待測(cè)化學(xué)品的丙酮溶液處理。讓丙酮揮發(fā)除去，并將美國(guó)蟑螂暴露到該玻璃缸中。每個(gè)正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行兩次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>這些數(shù)據(jù)證明了植物精油和除蟲菊和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑在一起時(shí)，在很低的濃度水平具有增效和殘留毒性。這種增效和殘留毒性是未預(yù)料到的和重要的。信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑也可增效傳統(tǒng)的殺蟲劑和菊酯，象這里對(duì)除蟲菊和菊酸酯一樣。實(shí)施例23百里酚與除蟲菊和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑的增效和殘留效果玻璃缸用不同濃度的待測(cè)化學(xué)品的丙酮溶液處理。讓丙酮揮發(fā)除去，并將美國(guó)蟑螂暴露到該玻璃缸中。每個(gè)正交處理使用5只蟑螂，每個(gè)處理平行兩次。該實(shí)驗(yàn)重復(fù)2次。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>暴露15分種后，所有3種產(chǎn)品中的所有蟑螂失去自制，不能夠在缸的壁上行走。這些數(shù)據(jù)顯示了百里酚和其它植物精油與除蟲菊和信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑摻和在一起時(shí)，在很低的濃度水平具有增效和殘留毒性。這種增效和殘留毒性是未預(yù)料到的和重要的。實(shí)施例24丙酸苯基乙基酯與植物精油和百里酚的增效效果在該生物實(shí)驗(yàn)中，百里酚或5-摻它物(百里酚、反式-茴香腦、丁子香酚、a-路品醇和香茅醛)的含水乳狀液(1:400活性成分:水)與丙酸苯基乙基酯或不含丙酸苯乙基酯(PEP)施用到洋白菜葉片上，3齡斜紋夜蛾幼蟲暴露到處理干燥后的葉片上。實(shí)驗(yàn)平行5次，每次10只幼蟲，該試驗(yàn)重復(fù)2次。暴露24小時(shí)后觀察死亡率。結(jié)果如下所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>結(jié)論丙酸苯乙基酯顯示出增效百里酚和5-摻和物。PEP可用作百里酚和5-摻和物的稀釋劑，沒(méi)有顯著的活性損失。這些數(shù)據(jù)是未預(yù)料到的，提供了超過(guò)已有殺蟲劑技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)。通過(guò)上述討論可以看出，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物的增效的和殘留的混合物顯著地優(yōu)于已知的常規(guī)性地用于家庭和農(nóng)業(yè)區(qū)域控制害蟲的殺蟲劑/活性化合物。本發(fā)明的活性化合物的特別新的增效和殘留性混合物的殺蟲效果顯著性地(和令人吃驚地)高于單個(gè)活性化合物的效果的總和。盡管對(duì)本發(fā)明的作為例證的具體實(shí)施方式作了詳細(xì)的描述，還是應(yīng)該認(rèn)識(shí)到本發(fā)明不限于這些明確的具體實(shí)施方式，在背離權(quán)利要求書所定義的本發(fā)明范圍和精神的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)行各種改變和改進(jìn)。權(quán)利要求1.一種殺蟲劑組合物，該組合物含有殺蟲可接受的載體和殺蟲有效量的殺蟲活性成分，該殺蟲活性成分含有除蟲菊和桉樹腦。2.—種殺蟲劑組合物，該組合物含有殺蟲可接受的載體和殺蟲有效量的殺蟲活性成分，該殺蟲活性成分由除蟲菊和桉樹腦組成。3.權(quán)利要求1或2的殺蟲劑組合物，其中殺蟲活性成分干擾無(wú)脊椎動(dòng)物的神經(jīng)傳遞。4.權(quán)利要求1或2的殺蟲劑組合物，其中殺蟲活性成分干擾無(wú)脊椎動(dòng)物的真蛸胺受體部位。5.權(quán)利要求1或2的殺蟲劑組合物，其中除蟲菊與桉樹腦之比選自1:50，1:40，1:30，1:20，1:10，和1:5。6.—種控制害蟲的方法，該方法包括將殺蟲有效量的權(quán)利要求1或2的殺蟲劑組合物施用到需要控制害蟲的區(qū)域。全文摘要增效的和殘留的殺蟲劑組合物包含有植物精油和/或植物精油的主要組成成分的增效的和殘留的混合物，與已知的活性殺蟲化合物摻和在一起的植物精油和/或它們的主要成分，或與其它化合物摻和在一起的植物精油和/或它們的主要成分，這些化合物以前不用作殺蟲劑制劑中的活性成分，比如，所謂的信號(hào)轉(zhuǎn)導(dǎo)調(diào)諧劑。另外，本發(fā)明涉及一種控制害蟲的方法，即通過(guò)應(yīng)用一定數(shù)量的具有殺蟲效果的上述增效的和殘留的殺蟲劑組合物到需要進(jìn)行害蟲控制的地方。文檔編號(hào)A01N37/02GK101317590SQ200810088509公開日2008年12月10日申請(qǐng)日期1999年7月28日優(yōu)先權(quán)日1998年7月28日發(fā)明者史蒂文·M·貝塞特,邁倫·A·貝格勒申請(qǐng)人:艾科斯邁特技術(shù)公司