專利名稱：：一種含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于農(nóng)藥
技術(shù)領(lǐng)域：
，涉及一種含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物用于果樹或蔬菜上病害的防治。技術(shù)背景溴菌腈，英文名稱為(bromothalonil)，化學(xué)名稱為2-溴-2溴甲基戊二腈，結(jié)構(gòu)式為CNBr-CH2—(!;—CH2—CH2-CNBr溴菌腈原藥按中國農(nóng)藥毒性分級標(biāo)準(zhǔn)屬低毒殺菌劑，是一種廣譜、高效的殺菌劑，能抑制和鏟除真菌、細菌、藻類的生長，對農(nóng)作物病害有較好的防治效果，對炭疽病有特效。廣泛適用于果樹、葡萄、蔬菜、棉花、花生、西瓜、煙草、茶樹、花卉等多種作物，防治炭疽病、黑星病、瘡痂病、白粉病、銹病、立枯病、猝倒病、根莖腐病、潰瘍病、青枯病、角斑病等多種真菌性、細菌性的病害。應(yīng)用方式靈活，葉面噴霧、種子處理和土壤灌根，都表現(xiàn)出較好的防效。苯醚甲環(huán)唑英文名稱(difenoconazole)，化學(xué)式為l-(2-[4-(4-氯苯氧)-2-氯苯基]-4-甲基-l,3-二惡戊烷-2-基甲基)-H-l,2,4-三唑，分子式C19H17C12N303。結(jié)構(gòu)式為苯醚甲環(huán)唑是一種具有保護和治療作用內(nèi)吸性殺菌劑，是甾醇脫甲基化抑制劑，抑制細胞壁甾醇的生物合成，阻止真菌的生長。其具有強內(nèi)吸性、藥效高，對作物安全，持效期長特點。具有預(yù)防和治療作用。殺菌譜廣，葉面處理和種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證品質(zhì)。對于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。也可以與大多數(shù)殺菌劑、殺蟲劑、除草劑混用，均有較好的防治效果。對大田作物、水果蔬菜上的多種病害具有治療和鏟除作用。一方面，有機溶劑在農(nóng)藥上的使用日益受到限制，不用或盡量少用有機溶劑已是農(nóng)藥發(fā)展的必然趨勢。農(nóng)藥的劑型需要不斷的更新，從而促使農(nóng)藥沿著高效、低毒、安全和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展。本發(fā)明組合物的劑型為微乳型或水乳型，能夠有效克服現(xiàn)存的問題，已經(jīng)成為農(nóng)藥劑型發(fā)展的主導(dǎo)方向之一。另一方面，長期使用一種藥劑容易使植物病害產(chǎn)生抗藥性而不能達到治療目的，采用復(fù)配的殺菌組合物能夠明顯提高防治和治療效果，降低了農(nóng)藥的使用量，降低了成本，成為綜合防治各種病害的重要手段。目前尚未見溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的復(fù)配產(chǎn)品的相關(guān)報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)成本高、對環(huán)境污染大、安全性無保證、貯運不便等問題，研發(fā)一種順應(yīng)農(nóng)藥劑型發(fā)展方向，成本低、不易產(chǎn)生藥害、對人、畜、環(huán)境無不良影響的微乳劑或水乳劑。本發(fā)明另一個目的是提出一種殺菌譜廣、對抗性病害具有增效作用的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物。為了達到以上的目的，本發(fā)明是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的。一種含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物。該組合物有效活性成分溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為1~50:1~20。所述的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物有效活性成分溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為535:1~15。所述的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物有效活性成分溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為1025:110。所述的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物加入助劑及賦型劑制成水乳劑或微乳劑。制成水乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%~50%、苯醚甲環(huán)唑1%~20%、溶劑及助溶劑5%~40%、乳化劑1%10%、防凍劑0%~5%、增稠劑0.1%1%、消泡劑0.1%~0.5%、去離子水余量。將上述配方料混合，將溴菌腈原藥、苯醚甲環(huán)唑原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將去離子水、抗凍劑、增稠劑、消泡劑混合在一起，成均一水相。在高速攪拌下，'將水相加入油相，可制得溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑。制成微乳劑時包括如下組分量成分溴菌腈1%50%、苯醚甲環(huán)唑1%20%、溶劑及助溶劑5%40%、乳化劑10%20%、防凍劑0%5%、消泡劑0.1%0.5%、去離子水余量。微乳劑的配制方法是將溴菌腈原藥、苯醚甲環(huán)唑原藥溶解在裝有溶劑和助溶劑的反應(yīng)釜中；將乳化劑、抗凍劑、消泡劑、去離子水加入到裝有上述溶液的反應(yīng)釜中后予以強烈混合并勻化，最后得到外觀清澈透明的溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑。所述的溶劑及助溶劑選自乙腈、N，N二甲基甲酰胺、乙二醇、丙二醇、乙醇、環(huán)己酮、植物油、N—甲基吡咯垸酮、N—辛基吡咯烷酮中的一種或多種。所述的乳化劑選自烷基苯磺酸轉(zhuǎn)、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸銨鹽、烷基聯(lián)苯醚二磺酸鎂鹽、三乙醇胺鹽、芐基二甲基酚聚氧乙基醚、苯基酚聚氧乙基醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、環(huán)氧乙垸-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、山梨醇酐單硬脂酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯醚、肪醇醇聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述的抗凍性選自自乙二醇、丙三醇、丙二醇、甘油、聚乙二醇或山梨醇中的一種或幾種，使用多種時總用量不超過。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、C10—20飽和脂肪酸類化合物、C8—10脂肪醇類化合物中的一種或幾種。所述的含溴菌腈苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物用于防治果樹及蔬菜病害的防治。本發(fā)明的優(yōu)點(1)兩種殺菌劑的組合使用，擴大了殺菌譜；(2)降低了有機溶劑使用量，對靶標(biāo)作物、人畜、環(huán)境安全；(3)降低施藥量、減少施用次數(shù)，便于使用、降低使用成本，具有高效、速效、持效期長的優(yōu)點；(4)生產(chǎn)方法簡單，貯運安全，水基制劑型對環(huán)境影響小。具體實施例方式下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進一步的說明，但本發(fā)明并不局限于此。本發(fā)明實施例是采用室內(nèi)毒力測定和田間試驗相結(jié)合的方法。先通過室內(nèi)毒力測定，明確兩種藥劑按一定比例復(fù)配后的增效比值(SR)，SR〈0.5為拮抗作用，0.5《Rg.5為相加作用，SR〉1.5為增效作用，在此基礎(chǔ)上，再進行田間試驗。實施例l:5%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑4g溴菌腈、lg苯醚甲環(huán)唑、4g環(huán)己酮、4g乙二醇、2g烷基苯磺酸鈣、3g苯乙基酚甲醛樹脂聚氧乙基醚、0.4g硅酮類化合物、O.lg黃原膠、0.8g硅酸鎂鋁、去離子水補至100g，制得5%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例2:20%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑15g溴菌腈、5g苯醚甲環(huán)唑、5gN-N二甲基甲酰胺、15g環(huán)己酮、5g乙腈、2g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、3g壬基酚聚氧乙烯醚、2g三乙醇胺鹽、3g丙二醇、0.4g硅酮類化合物、0.3g聚乙烯醇、去離子水補至100g，制得20%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例3:45%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑水乳劑35g溴菌腈、10g苯醚甲環(huán)唑、4gN-甲基吡咯垸酮、10gN,N二甲基甲酰胺、13g環(huán)己酮、3g環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷嵌段共聚物、4g山梨醇酐單硬脂酸酯、2g三乙醇胺鹽、4g丙三醇、0.4g硅酮類化合物、0.3g聚乙烯醇、去離子水補至100g，制得45%溴菌腈，苯醚甲環(huán)唑水乳劑。實施例4:10%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑9g溴菌腈、lg苯醚甲環(huán)唑、2g植物油、3gN-甲基吡咯烷酮、7g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、6g壬基酚聚氧乙烯醚、3g乙二醇、0.4g硅酮類化合物、去離子水補至100g，制成10%溴菌腈*苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施例5:30%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑25g溴菌腈、5g苯醚甲環(huán)唑、10g環(huán)己酮、10gN，N二甲基甲酰胺、7gN—辛基吡咯烷酮、6g壬基酚聚氧乙烯醚、5g三乙醇胺鹽、4g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、2g乙二醇、0.2g硅酮類化合物、去離子水補至100g，制成30°/。溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施例6:50%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑35g溴菌腈、15g苯醚甲環(huán)唑、4g乙腈、6g環(huán)己酮、15gN，N二甲基甲酰胺、5gN-甲基吡咯烷酮、6g烷基苯磺酸鈣、4g壬基酚聚氧乙烯醚、4g苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、0.4g硅油，去離子水補足100g，制成50%溴菌腈苯醚甲環(huán)唑微乳劑。實施應(yīng)用例一溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配對蘋果炭疽病毒力測定本實驗安排在陜西省大荔縣郊區(qū)一蘋果園內(nèi)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供。試驗結(jié)果如下所示表l溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配對蘋果炭疽病毒力測定<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由試驗可知，溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物對蘋果炭疽病具有較高的增效作用，溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑配比為1:l、4:1、7:1、10:1具有增效作用，其中當(dāng)溴菌腈苯醚甲環(huán)唑=7:1時增效作用最為突出。實施應(yīng)用例二溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配對蘋果炭疽病田間試驗本實驗安排在陜西省大荔縣一郊區(qū)果園內(nèi)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本試驗于7月25日按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥5次，每次施藥間隔7天，第5次施藥后3天、7天、20天調(diào)査病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果如表2:表2溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配防治蘋果炭疽病田間藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>從表2看出，組合物對蘋果炭疽病的防治效果均顯著，明顯高于對照藥劑，對果樹安全，田間沒有發(fā)現(xiàn)不良反應(yīng)，并對蘋果斑點落葉病均有一定防效。實施應(yīng)用例三溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病本實驗安排在陜西省蒲城縣城關(guān)鎮(zhèn)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。本發(fā)明試驗按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥2次，每次施藥間隔10天，第2次施藥后3天、7天、14天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果如表3:表3溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配防治黃瓜炭疽病藥效試驗<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>本發(fā)明組合物對黃瓜炭疽病有很好的防治效果，防效均高于對照藥劑，在試驗用藥量范圍內(nèi)對作物安全，具有速效性好、持效期長的優(yōu)點，并對黃瓜白粉病14天后防效達85%以上。實施應(yīng)用例四溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑及其復(fù)配防治香蕉炭疽病本實驗安排在廣西省南寧市郊區(qū)一香蕉園內(nèi)，試驗藥劑由陜西湯普森生物科技有限公司提供，對照藥劑均為市購。于香蕉炭疽病發(fā)病初期，按每畝用藥制劑量兌水60公斤進行均勻噴霧，共施藥3次，每次施藥間隔7天，第3次施藥后3天、7天、14天調(diào)查病情指數(shù)并計算防效，試驗結(jié)果如表4:表4溴菌腈苯跑掛甲環(huán)唑防治香蕉炭疽病藥效試驗處理藥劑稀釋倍數(shù)末次藥后3天防效(％)末次藥后7天防效(％)末次藥后14天防效(％)20%溴菌腈*苯醚甲環(huán)唑水乳劑1500倍70.788.796.52000倍69.386.395.33000倍60.579.188.850%溴菌腈'苯醚甲環(huán)唑微乳劑4000倍70.587.695.45000倍64.285.293.66000倍56.180.688.725%溴菌腈乳油800倍43.268.175.525%苯醚甲環(huán)唑乳油5000倍48.8「70.376.0由表4看出，本發(fā)明溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物對香蕉炭疽病病具有較好的防治效果，防效明顯高于對照藥劑。在試驗中發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，該組合物對香蕉安全，并對香蕉葉斑病有一定防效。綜上所述，溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑復(fù)配的殺菌組合物，與單劑相比，對作物安全、速效性好、持效期長，本發(fā)明以水為基質(zhì)，對環(huán)境安全，成本低。所以本發(fā)明的研發(fā)與推廣具有十分重要的意義。權(quán)利要求1、本發(fā)明涉及一種含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其中有效活性成分溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為1～50∶1～20。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的殺菌組合物，其特征在于溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為535:115。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的含溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑殺菌組合物，其特征在于溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑重量百分比為1025:1~10。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于有效活性成分加入常規(guī)的助劑及賦型劑制成水乳劑或微乳劑。全文摘要本發(fā)明涉及一種殺菌劑組合物，其有效成分含有溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑，該殺菌劑包含溴菌腈、苯醚甲環(huán)唑兩種有效成分以及助劑及賦型劑，其中溴菌腈與苯醚甲環(huán)唑的重量百分比為1～50∶1～20，組合物用于防治果樹和蔬菜作物上的多種病害，尤其適用于防治炭疽病，其防效明顯優(yōu)于其單劑使用。文檔編號A01N43/64GK101617668SQ20091002321公開日2010年1月6日申請日期2009年7月7日優(yōu)先權(quán)日2009年7月7日發(fā)明者常新紅,張秋芳,曹巧利申請人:陜西湯普森生物科技有限公司