專利名稱：丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及丙環(huán)唑(下文稱為有效成分I)和苯醚甲環(huán)唑(下文稱為有效成分II)
二元組合物靜電油劑，屬于農(nóng)藥制劑領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
作為有效成分I的丙環(huán)唑(propiconazole)屬三唑類殺菌劑，是麥角甾醇生物合 成抑制劑，具有保護(hù)和治療作用的內(nèi)吸性殺菌劑。用于重要經(jīng)濟(jì)作物的種子處理或葉面噴 灑的高效殺菌劑，可有效地防治禾谷類作物的多種銹病、白粉病、網(wǎng)斑病、根腐病、赤霉病及 種傳輪斑病，小麥、大麥和燕麥各種黑穗病，水稻惡苗病，花生褐斑病和輪斑病，葡萄炭疽 病、白粉病，香蕉葉斑病。 作為有效成分II的苯醚甲環(huán)唑(difenoconazole)屬三唑類殺菌劑，是甾醇脫甲 基化抑制劑，具有良好的內(nèi)吸性。殺菌譜廣，葉面處理或種子處理可提高作物的產(chǎn)量和保證 品質(zhì)。對子囊菌綱、擔(dān)子菌綱和包括鏈格孢屬、殼二孢屬、尾孢霉屬、剌盤孢屬、球痤菌屬、莖 點(diǎn)霉屬、柱隔孢屬、殼針孢屬、黑星菌屬在內(nèi)的半知病，白粉菌科、銹菌目及某些種傳病原菌 有持久的保護(hù)和治療作用，有效防治果樹黑星病、葉斑病，番茄早疫病、辣椒炭疽病，小麥黑 穗病、葡萄白腐病、炭疽病。 以上二元?dú)⒕M合物現(xiàn)有制劑主要有乳油、懸浮劑、種衣劑、拌種劑、可濕性粉劑。 而丙環(huán)唑和苯醚甲環(huán)唑二元組合靜電油劑，國內(nèi)外未見報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物為有效成分的靜電 油劑制劑。 靜電油劑通過篩選揮發(fā)性低、閃點(diǎn)高、對原藥溶解性高、對作物藥害較低、粘度低 的有機(jī)溶劑，施藥時(shí)不對水， 一般也不對其他有機(jī)溶劑，而是用靜電噴霧機(jī)直接施用。靜電 噴霧使每個(gè)噴出的霧滴均帶有靜電荷，更易于被靶標(biāo)捕獲，比一般油劑沉積量高，對靶標(biāo)如 植物株冠層的穿透性更優(yōu)越，故特別高效與省藥，它是目前靶標(biāo)命中率最高、環(huán)境污染最低 的農(nóng)藥劑型與使用方法之一。而且霧滴中不含高揮發(fā)性成分，其大小與質(zhì)量從離開機(jī)具到 達(dá)靶標(biāo)過程中沒有明顯變化，減少了揮發(fā)與飄移。霧滴細(xì)小而均勻，符合"生物最佳粒徑"要 求，顯著提高了沉積量。靜電油劑直接使用而無須對水，特別適用于水源缺乏、病蟲害屬暴 發(fā)性且發(fā)生面積大、須短時(shí)間內(nèi)大范圍施藥的場合。 靜電噴霧技術(shù)是應(yīng)用高壓靜電在噴頭與噴霧靶標(biāo)間建立一靜電場，而農(nóng)藥液體流 經(jīng)噴頭霧化后，通過不同的充電方法被充上電荷，形成群體荷電霧滴，然后在靜電場力和其 他外力的聯(lián)合作用下，霧滴作定向運(yùn)動(dòng)而吸附在目標(biāo)的各個(gè)部位，達(dá)到沉積效率高、霧滴飄 移散失少、改善生態(tài)環(huán)境等良好的性能。靜電場作用下的液體霧化機(jī)理比較復(fù)雜，通常認(rèn) 為靜電作用可以降低液體表面張力，減小霧化阻力，同時(shí)，同性電荷間的排斥作用產(chǎn)生與 表面張力相反的附加內(nèi)外壓力差，從而提高霧化程度。
霧滴充電有三種方式(l)電暈充電法，利用靜電高壓電暈使霧滴帶電；(2)接觸 式充電法，把靜電高電壓直接置于藥液中，經(jīng)噴嘴噴出后即為帶電霧滴；(3)感應(yīng)式充電 法，是在外部電壓電場作用下，利用電極與藥液射流間的電場使霧滴帶電。
靜電噴霧技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn) 1.靜電噴霧具有包抄效應(yīng)、尖端效應(yīng)、穿透效應(yīng)，對靶標(biāo)作物覆蓋均勻，沉積量高。 靜電噴霧形成的霧滴帶有同性電荷，在空間運(yùn)動(dòng)中相互排斥，不發(fā)生凝聚，帶電霧滴的感應(yīng) 使作物的外部產(chǎn)生異性電荷，在電場力的作用下，霧滴快速吸附到作物的正反面，提高了農(nóng) 藥在靶標(biāo)作物上的沉積量，改善了農(nóng)藥沉積的均勻性。農(nóng)藥在作物表面上的沉積量比常規(guī) 噴霧提高36份，葉子背面農(nóng)藥沉積量是常規(guī)噴霧的20-40倍，作物頂部、中部和根部農(nóng)藥沉 積量分布均勻性都有顯著提高。在蔬菜保護(hù)地采用靜電噴霧，霧滴落在非導(dǎo)電體塑料薄膜 上的沉積量比常規(guī)噴霧低得多，可以提高霧滴在植株上的沉積量，有效利用農(nóng)藥，減少飄移 及沉降在塑料薄膜上的損失。 2.提高農(nóng)藥的利用率，減少農(nóng)藥的使用量，降低防治成本。靜電噴霧霧滴體積中徑 一般在45 i！ m，可有效地降低霧滴粒徑，提高霧滴譜均勻性，符合生物最佳粒徑理論，易于被 靶標(biāo)捕獲。當(dāng)靜電電壓為20KV時(shí)，霧滴粒徑降低約10份，霧滴譜均勻性提高約5份。顯著 增加了霧滴與病蟲害接觸的機(jī)會，成倍地提高了病蟲害防治效果(同樣條件下比常規(guī)噴霧 提高2倍)。而且油劑對昆蟲體壁有親和能力，易于穿透體壁進(jìn)入害蟲體內(nèi)，使害蟲快速中 毒。用藥量比常規(guī)噴霧節(jié)約30份。 3.對水源、環(huán)境影響小，降低了農(nóng)藥對環(huán)境的污染。靜電噴霧噴液量少，每畝僅為 60 150mL，僅為常規(guī)噴霧的幾百分之一，且電場力的吸附作用減少了農(nóng)藥的飄移，使農(nóng)藥 利用率高，避免了農(nóng)藥流失，降低了農(nóng)藥對環(huán)境的污染。 4.靜電噴霧持效期長。帶電霧滴在作物上吸附能力強(qiáng)，而且全面均勻，施藥效率 高，農(nóng)藥在葉子上粘附牢靠，耐雨水沖刷，且油劑中的高沸點(diǎn)溶劑可以有效延緩農(nóng)藥有效成 分的降解，藥效長久。 5.工效高，防治及時(shí)。手持式靜電超低量噴霧比常規(guī)噴霧提高工效10 20倍，東 方紅-18型背負(fù)式機(jī)動(dòng)靜電噴霧機(jī)每小時(shí)可噴20 30畝。 6.靜電噴霧采用配套的靜電油劑，無需加水，特別適合干旱缺水地區(qū)使用。 7.靜電噴霧對作物不易產(chǎn)生藥害，無明顯殘留，可提高作物的品質(zhì)。 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是以丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物為有效成分制備
靜電油劑。該靜電油劑包括以下重3匱配比的組分丙環(huán)唑1. 0% '25. 0份苯醚甲環(huán)唑1. 0份--25. 0份導(dǎo)電劑1. 0份--8. 0份助溶劑1. 0份--10. 0份溶劑32份 96. 0份。以上所述組分重量配比優(yōu)選
丙環(huán)唑5. 0份--15. 0份苯醚甲環(huán)唑5. 0份--15. 0份


導(dǎo)電劑 助溶劑 溶劑
1. 0份 5. 0份
2. 0份 8. 0份 57. 0份 87. 0份。 適合的助溶劑選用C4以上醇類，例如正丁醇、正戊醇、正辛醇、苯甲醇，環(huán)己酮，二 甲亞砜，或N-甲基吡咯烷酮，優(yōu)選正丁醇、正辛醇或^甲基吡咯烷酮。
適合的導(dǎo)電劑為陰離子表面活性劑，如十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基苯磺酸鈣。
適合的溶劑為多烷基萘，如一線油、二線油；重芳烴；植物油；如松節(jié)油或棉籽油、 玉米油。優(yōu)選二線油、C10以上芳烴。 本發(fā)明所述的靜電油劑采用將有效成分與導(dǎo)電劑、助溶劑、溶劑充分?jǐn)嚢杌旌现?成。 本發(fā)明適合的靶標(biāo)作物是，禾谷類作物如小麥、大麥，水稻，經(jīng)濟(jì)作物如大豆、花 生，蔬菜作物如番茄、茄子、辣椒、萵苣、芹菜、甘藍(lán)、菜豆、蠶豆、豇豆、豌豆，葫蘆科作物如黃 瓜、南瓜、西瓜，煙草、茄科作物如馬鈴薯，果樹作物如香蕉、葡萄。 適合防治的病害有糧食作物病害如禾谷類各種黑穗病、多種銹病、白粉病、網(wǎng)斑
病、根腐病、赤霉病及種傳輪斑病，小麥紋枯病，水稻稻曲病、稻瘟病、惡苗病、立枯病。經(jīng)濟(jì)
作物病害如花生葉斑病、褐斑病和輪斑病，大豆銹病，油菜菌核病，茶樹茶餅病。果樹病害如
梨黑星病，蘋果斑點(diǎn)落葉病、輪斑病，草莓灰霉病、桃樹褐腐病，葡萄灰霉病、腐病、黑痘病、
白粉病，香蕉葉斑病。蔬菜病害如大白菜黑斑病、苦瓜白粉病、豇豆銹病。 施用本發(fā)明的靜電油劑的優(yōu)選方法是靜電超低容量噴霧，根據(jù)防治對象發(fā)生情況
確定適宜的用量，通常施藥量是75 150g a. i. /hm2。 本發(fā)明所述的靜電油劑加工方便、成本低廉、藥效好、持效長、工效高；可以降低環(huán) 境污染，提高農(nóng)藥利用率，降低農(nóng)藥使用量，適合于靜電噴霧。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明用下列實(shí)施例進(jìn)行說明，但不限制本發(fā)明的范圍。 實(shí)施例1 :2%丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 1. Okg 苯醚甲環(huán)唑 l.Okg 正丁醇 3. Okg 十二烷基苯磺酸f丐3.0kg C10芳烴 92. Okg。 丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑原藥用助溶劑、溶劑即正丁醇、C10芳烴完全溶解，再加入其 他成分 十二烷基苯磺酸鈣均勻混合，充分?jǐn)嚢韬蠹纯膳涑伸o電油劑。 按照與實(shí)施例1相同的步驟，可以制備以下實(shí)施例。 實(shí)施例2 :5%丙環(huán)唑 苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 2. 5kg 苯醚甲環(huán)唑 2. 5kg 正辛醇 4. Okg
5
二甲基亞砜 3.0kg 十二烷基苯磺酸鈉 3. 5kg CIO芳烴 84. 5kg。 實(shí)施例3 :10%丙環(huán)唑 苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 6. 5kg 苯醚甲環(huán)唑 3.5kg N-甲基吡咯烷酮 4. Okg 丙三醇 4. Okg 十二烷基苯磺酸f丐5.0kg 二線油 77kg。 實(shí)施例4 :15%丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 10. Okg 苯醚甲環(huán)唑 5.0kg N-甲基吡咯烷酮 4. Okg 十二烷基苯磺酸f丐5.0kg 二線油 76. Okg。 實(shí)施例5 :30%丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 25. Okg 苯醚甲環(huán)唑 5.0kg N-甲基吡咯烷酮 10.0kg 十二烷基苯磺酸鈉8.0kg CIO芳烴 52. Okg。 實(shí)施例6:30%丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 5. Okg 苯醚甲環(huán)唑 25.0kg N-甲基吡咯烷酮 10. Okg 十二烷基苯磺酸鈉8.0kg CIO芳烴 52. Okg。 實(shí)施例7 :50%丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑 丙環(huán)唑 25.0kg 苯醚甲環(huán)唑 25.0kg N-甲基吡咯烷酮 10. Okg 十二烷基苯磺酸鈉8.0kg CIO芳烴 32. Okg。 所制備的丙環(huán)唑.苯醚甲環(huán)唑靜電油劑外觀為透明的均一油狀液體；低溫相容性 好，在低于-51:，冷藏7d不析出結(jié)晶或懸浮物；揮發(fā)性低，濾紙懸掛法測定結(jié)果，揮發(fā)率低 于30份；對植物安全，無藥害；采用閉口法測定，閃點(diǎn)大于70°C ;粘度小于lOmPa S ;電導(dǎo)
率(ii Q cm—1)在1 10—3之間。
權(quán)利要求
一種丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是包括以下重量配比的組分丙環(huán)唑 1.0％～25.0％苯醚甲環(huán)唑 1.0％～25.0％導(dǎo)電劑 1.0％～8.0％助溶劑 1.0％～10.0％溶劑 32％～96.0％。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是所述組 t配比優(yōu)選丙環(huán)唑 5. 0% 15. 0%苯醚甲環(huán)唑 5. 0% 15. 0%導(dǎo)電劑 1.0% 5.0%助溶劑 2. 0% 8. 0%溶劑 57.0% 87.0%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是 導(dǎo)電劑選用陰離子表面活性劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是導(dǎo)電 劑為十二烷基苯磺酸鈉或十二烷基苯磺酸鈣。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是 助溶劑選用C4以上醇類，環(huán)己酮，二甲亞砜或N-甲基吡咯烷酮。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是助溶 劑優(yōu)選正丁醇、正辛醇或N-甲基吡咯烷酮。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是 溶劑選用多烷基萘，重芳烴或植物油。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物靜電油劑，其特征是溶劑優(yōu)選二線油或CIO以上芳烴。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種有效成分為丙環(huán)唑與苯醚甲環(huán)唑二元組合物的靜電油劑，所述的靜電油劑包括包括以下重量配比的組分丙環(huán)唑1.0％～25.0份、苯醚甲環(huán)唑1.0份～25.0份、導(dǎo)電劑1.0份～8.0份、助溶劑1.0份～10.0份、溶劑32份～96.0份。本發(fā)明所述的靜電油劑加工方便、成本低廉、藥效好、持效長、工效高；可以降低環(huán)境污染，提高農(nóng)藥利用率，降低農(nóng)藥使用量，適合于靜電噴霧。
文檔編號A01P3/00GK101731203SQ201010045650
公開日2010年6月16日 申請日期2010年1月21日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月21日
發(fā)明者盧炳煌, 李衛(wèi)國, 李現(xiàn)玲, 李耀秀 申請人:廣西田園生化股份有限公司