專利名稱：假連翹殺菌水乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥，尤其是假連翹殺菌水乳劑，以及該水乳劑的制備方法。
背景技術(shù)：
目前隨著人們對(duì)植物的研究開發(fā)能力逐漸加強(qiáng)，從植物中尋找天然活性物質(zhì)并用 于病蟲害防治是目前國(guó)際上農(nóng)藥開發(fā)的一種研究趨勢(shì)。據(jù)統(tǒng)計(jì)，世界上至少有50萬(wàn)種不同 植物，其中藥用植物有11020種(含種下等級(jí)1208個(gè))，隸屬2313屬，383種，目前已報(bào)道 過(guò)具有控制有害生物活性的高等植物達(dá)2400余種，其中具有殺蟲活性的1000多種，抗真菌 的94種，抗細(xì)菌的11種，抗病毒的17種。假連翹(Durante repens Lirm.)為馬鞭草科植物，有刺或無(wú)刺，嫩枝有毛；葉片 呈卵狀橢圓形或倒卵形，長(zhǎng)2 6. 5厘米，寬1. 5 3厘米，邊緣在中部以上有鋸齒；花冠 呈藍(lán)色或淡藍(lán)紫色；果實(shí)成熟時(shí)橘黃色，有光澤。原產(chǎn)中、南美洲，我國(guó)華南地區(qū)廣有栽培， 由于其終年翠綠，樹形美觀，環(huán)境適應(yīng)能力較強(qiáng)，近年來(lái)已成為一種重要的園林綠化植物。 有研究報(bào)道假連翹的果實(shí)中含有二萜類和黃酮類化合物，有抑制凝血酶和脯氨酸基內(nèi)肽酶 (PEP)的活性。但迄今為止還未發(fā)現(xiàn)有以假連翹植物為原料，制造植物源殺菌劑的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對(duì)不足，提出一種假連翹殺菌水乳劑，具有優(yōu)良的殺菌效果，可作為某些 農(nóng)作物的環(huán)保型農(nóng)藥；同時(shí)還提出了以該水乳劑的制備方法。為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供以下技術(shù)方案一種假連翹殺菌水乳劑，由重 量百分比如下的組分構(gòu)成假連翹提取物10 50%溶劑5 10%乳化劑5 10%共乳化劑1 5%余量為水；
其中，所述假連翹提取物是采用下述方法得到以假連翹的莖、葉、花或果實(shí)為原 料，在室溫下晾5 10天后，放入55 60°C恒溫箱內(nèi)烘干至含水量小于10%，粉碎；然后 向原料中加入5 15倍量的有機(jī)溶劑，采用水浴加熱提??；過(guò)濾，濃縮提取液，得假連翹提 取物。本發(fā)明還提供了該假連翹殺菌水乳劑的制備方法，包括以下步驟a、按配方稱取各組分；b、將假連翹提取物加入到溶劑中攪拌，制成油相液體待用；c、將乳化劑、共乳化劑和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相液體緩慢加入 水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明假連翹殺菌水乳劑采用天然植物假連翹的不同部位，如莖、葉、花或果實(shí)，進(jìn)行有效成分的提取，作為植物農(nóng)藥的主要功效的組分，再?gòu)?fù)配相應(yīng)的溶 劑、乳化劑、共乳化劑和水，形成本發(fā)明產(chǎn)品假連翹殺菌水乳劑；本發(fā)明產(chǎn)品能有效地預(yù)防 和治療胡椒瘟病菌、香蕉枯萎病菌和芒果炭疽病菌所引起的植物病害，并且由于原料來(lái)源 非常廣泛，提取方式簡(jiǎn)單，適宜于廣泛使用和推廣。其中，本發(fā)明假連翹殺菌水乳劑對(duì)疫霉引起的病害具有較好的保護(hù)效果，尤其對(duì) 胡椒瘟病保護(hù)效果顯著。該水乳劑中的活性化合物是天然存在的物質(zhì)，來(lái)源于自然，在長(zhǎng)期 的進(jìn)化過(guò)程中已形成了其固有的參與能量與物質(zhì)循環(huán)代謝途徑，所以施用于環(huán)境中或植物 上，無(wú)殘留，不會(huì)引起生物富集；對(duì)非靶標(biāo)生物相對(duì)安全，且制造工藝簡(jiǎn)單，原料易得，成本 低廉，符合目前農(nóng)藥的發(fā)展趨勢(shì)，具有廣闊的推廣應(yīng)用潛力。
具體實(shí)施例方式一種假連翹殺菌水乳劑，由重量百分比如下的組分構(gòu)成假連翹提取物10 50%溶劑5 10%乳化劑5 10%共乳化劑1 5%余量為水；其中，所述假連翹提取物是采用下述方法得到以假連翹的莖、葉、花或果實(shí)為原 料，在室溫下晾5 10天后，放入55 60°C恒溫箱內(nèi)烘干至含水量小于10%，粉碎；然后 向原料中加入5 15倍量的有機(jī)溶劑，采用水浴加熱提??；過(guò)濾，濃縮提取液，得假連翹提 取物。優(yōu)選的，所述溶劑選自環(huán)己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇中的一種或幾種。水 乳劑中的常用溶劑一般為甲苯、二甲苯等苯類溶劑，存在毒性，在生產(chǎn)中產(chǎn)生的危害較大。 而采用環(huán)己烷、吡咯烷酮，乙二醇、乙醇和甲醇作為溶劑，既具有很好的溶解力，而且不污染 環(huán)境。優(yōu)選的，所述乳化劑選自磺酸鹽、蓖麻油環(huán)氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、 苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。優(yōu)選的，所述共乳化劑選自丁醇、異丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1中的一種或 幾種。優(yōu)選的，所述提取分3次進(jìn)行，每次提取時(shí)間分別為72小時(shí)，48小時(shí)，24小時(shí)，合
并3次提取液。優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑選自石油醚、乙酸乙酯、丙酮、無(wú)水乙醇和甲醇中的一種或 多種。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述，本部分的描述僅是示范性和解釋 性，不應(yīng)對(duì)本發(fā)明的保護(hù)范圍有任何的限制作用。實(shí)施例1假連翹提取物的制備將采自中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院香料飲料研究所內(nèi)的新鮮假連翹，取其莖、葉、花或果 實(shí)，在室溫下晾5 10天后放入55 60°C恒溫烘箱內(nèi)烘干，至含水率低于10%，粉碎，過(guò) 孔徑60目篩，加入約10倍量(W/V)的溶劑，重復(fù)3次提取，合并提取液，經(jīng)減壓干燥濃縮得假連翹提取物浸膏。上述原料還可采用假連翹的莖、葉、花和果實(shí)中的多種進(jìn)行混合。1. 1提取溶劑的選擇準(zhǔn)確稱取等重量假連翹干粉樣6份，分別加入10倍量(W/V)的丙酮、乙酸乙酯、無(wú) 水乙醇、甲醇、乙酸乙酯和無(wú)水乙醇(混合I)、丙酮和甲醇(混合II)，采用水浴加熱提取的 方法分別提取72h，48h，24h，合并3次提取液，減壓濃縮，得假連翹不同溶劑提取物，并測(cè)定 其對(duì)胡椒瘟病菌菌絲生長(zhǎng)的抑菌活性。表1假連翹不同溶劑提取物對(duì)胡椒瘟病菌的抑菌率 結(jié)果見表1。從表1中可以看出，在供試濃度下，乙醇提取溶劑制備的假連翹提取 物對(duì)胡椒瘟病菌的抑菌率最高，為28. 62%。因此，制備假連翹提取物的提取溶劑選擇無(wú)水乙醇。1. 2提取方法的篩選準(zhǔn)確稱取等重量假連翹干粉樣三份，分別加入10倍量(W/V)上述篩選的溶劑，采 用水浴加熱提取、超聲波浸提、冷浸提三種方法制備假連翹提取物，并測(cè)定其對(duì)胡椒瘟病菌 菌絲生長(zhǎng)的抑菌活性。表2假連翹不同提取方法對(duì)胡椒瘟病菌的抑菌率 結(jié)果見表2。從表2中可以看出，在無(wú)水乙醇為提取溶劑下采用水浴加熱提取法制 備的假連翹提取物對(duì)胡椒瘟病菌的抑菌活性較好，抑菌率達(dá)到了 91.71%。因此，制備假連 翹提取物的方法選擇無(wú)水乙醇水浴加熱提取法。實(shí)施例2采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物10%、環(huán)己烷10%、磺酸鈉 5%、丁醇5%、余量為水；b、將假連翹提取物加入到環(huán)己烷中攪拌，制成油相液體待用；c、將磺酸鈉、丁醇和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相液體緩慢加入水 相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。實(shí)施例3采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下
a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物50%、乙二醇5%、蓖麻油環(huán) 氧乙烷醚10%和的十二烷醇-1、余量為水；b、將假連翹提取物加入到乙二醇中攪拌，制成油相液體待用；c、將蓖麻油環(huán)氧乙烷醚、十二烷醇-1和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相 液體緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。實(shí)施例4采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物20%、吡咯烷酮8%、壬基酚 聚氧乙烯醚和3%的十四烷醇-1、余量為水；b、將假連翹提取物加入到吡咯烷酮中攪拌，制成油相液體待用；c、將壬基酚聚氧乙烯醚、十四烷醇-1和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相 液體緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。實(shí)施例5采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物30%、甲醇6%、烷基酚聚氧 乙烯醚8%、異丁醇2%、余量為水；b、將假連翹提取物加入到甲醇中攪拌，制成油相液體待用；c、將烷基酚聚氧乙烯醚、異丁醇和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相液體 緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。實(shí)施例6采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物40%、乙醇和甲醇 (60 40(V/V)) 10%、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚9%、異丁醇和十四烷醇-1(45 55 (V/ V))4%、余量為水；b、將假連翹提取物加入到乙醇和甲醇中攪拌，制成油相液體待用；c、將苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、異丁醇、十四烷醇-1和水混合均勻，在攪拌下，將 步驟b中的油相液體緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌 水乳劑。實(shí)施例7采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物35%、吡咯烷酮、乙二醇和 乙醇(3 2 2(V/V))7.5%、苯酚衍生物聚氧丙烯基醚7%、丁醇和異丁醇(1 1 (V/ V))3. 5%、余量為水；b、將假連翹提取物加入到吡咯烷酮、乙二醇和乙醇中攪拌，制成油相液體待用；c、將苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、丁醇、異丁醇和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b 中的油相液體緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。實(shí)施例8采用實(shí)施例1所制得的假連翹提取物，來(lái)制備假連翹殺菌水乳劑，過(guò)程如下a、按配方稱取各組分(重量百分比)假連翹提取物45%、環(huán)己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇(2 2 3 5(V/V))10%、磺酸鉀、蓖麻油環(huán)氧乙烷醚和苯酚衍 生物聚氧乙烯基醚(10 100 130(W/W))5%、丁醇、異丁醇、十二烷醇-1和十四烷 醇-1(2 3 3 2(V/V))3%、余量為水;b、將假連翹提取物加入到環(huán)己烷、吡咯烷酮、乙二醇、乙醇和甲醇混合溶劑中攪 拌，制成油相液體待用；c、將磺酸鉀、蓖麻油環(huán)氧乙烷醚和苯酚衍生物聚氧乙烯基醚組成的混合乳化劑、 由丁醇、異丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1組成的混合共乳化劑和水混合均勻，在攪拌下， 將步驟b中的油相液體緩慢加入水相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺 菌水乳劑。實(shí)施例9假連翹殺菌水乳劑的保護(hù)和治療作用測(cè)定9. 1供試藥劑實(shí)施例2 8制備的假連翹殺菌水乳劑；烯酰 錳鋅可濕性粉劑(山東圣鵬農(nóng)藥有限公司生產(chǎn))9. 2供試作物及防治對(duì)象供試作物胡椒(Piper nigrum Linn.)，品種為印尼大葉種；防治對(duì)象胡椒癌病(Phytophthora capsici)。9. 3試驗(yàn)方法保護(hù)作用測(cè)定方法采摘健康、新鮮、葉齡相同的胡椒嫩葉(直徑不大于9cm)，洗 凈放于吸水紙上晾干；將假連翹殺菌水乳劑稀釋50倍和100倍，烯酰 錳鋅可濕性粉劑配 制成2000和4000倍，以及不含有效成分的空白對(duì)照。先于嫩葉上施藥，晾干藥液后，用接 種針將3塊直徑為5mm的胡椒瘟病菌菌餅等距離接在葉子正面，每皿1片嫩葉，正面朝上放 于培養(yǎng)皿中，然后于人工氣候培養(yǎng)箱中培養(yǎng)，5天后測(cè)量各處理的病斑生長(zhǎng)直徑。按下式計(jì) 算保護(hù)效果。病斑直徑=測(cè)量直徑-5mm
~、對(duì)照病斑生長(zhǎng)直徑-處理病斑生長(zhǎng)直徑inn
抑制率(％) =- ,-xlOO
對(duì)照病斑生長(zhǎng)直徑治療作用測(cè)定方法先于嫩葉上接種菌餅，放于人工氣候培養(yǎng)箱中培養(yǎng)2 3天， 測(cè)量各嫩葉上病斑生長(zhǎng)直徑dl后施藥，施藥后再置于培養(yǎng)箱中培養(yǎng)。培養(yǎng)3天后測(cè)量各處 理的病斑生長(zhǎng)直徑d2，按下式計(jì)算治療效果。 病斑直徑增長(zhǎng)量(mm)
治療效果(o/o)-對(duì)照麵直直徑增長(zhǎng)量x 100
對(duì)照病斑直徑增長(zhǎng)量9. 4結(jié)果與分析結(jié)果見表3;表3供試藥劑對(duì)胡椒瘟病菌的保護(hù)和治療效果 從表3可以看出，假連翹殺菌水乳劑在稀釋50倍和100倍時(shí)，對(duì)胡椒瘟病的保護(hù) 作用分別達(dá)到了 77%以上和50%以上，說(shuō)明假連翹殺菌劑對(duì)胡椒瘟病具有較好的保護(hù)作用。以上僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái) 說(shuō)，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也應(yīng)視為 本發(fā)明的保護(hù)范圍。
權(quán)利要求
一種假連翹殺菌水乳劑，由重量百分比如下的組分構(gòu)成假連翹提取物10～50％溶劑5～10％乳化劑 5～10％共乳化劑1～5％余量為水；其中，所述假連翹提取物是采用下述方法得到以假連翹的莖、葉、花或果實(shí)為原料，在室溫下晾5～10天后，放55～60℃恒溫箱內(nèi)烘干至含水量小于10％，粉碎；然后向原料中加入5～15倍量的有機(jī)溶劑，采用水浴加熱提??；過(guò)濾，濃縮提取液，得假連翹提取物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的假連翹殺菌水乳劑，其特征在于所述溶劑選自環(huán)己烷、吡咯 烷酮，乙二醇、乙醇和甲醇中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的假連翹殺菌水乳劑，其特征在于所述乳化劑選自磺酸鹽、蓖 麻油環(huán)氧乙烷醚、苯酚衍生物聚氧乙烯基醚、苯酚衍生物聚氧丙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯醚 和烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的假連翹殺菌水乳劑，其特征在于所述共乳化劑選自丁醇、異 丁醇、十二烷醇-1和十四烷醇-1中的一種或幾種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的假連翹殺菌水乳劑，其特征在于所述提取分3次進(jìn)行，每次 提取時(shí)間分別為72小時(shí)，48小時(shí)，24小時(shí)，合并3次提取液。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的假連翹殺菌水乳劑，其特征在于所述有機(jī)溶劑選自石油醚、 乙酸乙酯、丙酮、無(wú)水乙醇和甲醇中的一種或多種。
7.—種如權(quán)利要求1所述假連翹殺菌水乳劑的制備方法，包括以下步驟a、按配方稱取各組分；b、將假連翹提取物加入到溶劑中攪拌，制成油相液體待用；c、將乳化劑、共乳化劑和水混合均勻，在攪拌下，將步驟b中的油相液體緩慢加入水 相，常溫?cái)嚢?小時(shí)后停止，靜置1小時(shí)，即得假連翹殺菌水乳劑。
8.如權(quán)利要求1所述假連翹殺菌水乳劑在制備預(yù)防和治療胡椒瘟病菌、香蕉枯萎病菌 或芒果炭疽病菌的藥物中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種假連翹殺菌水乳劑，由重量百分比如下的組分構(gòu)成假連翹提取物10～50％、溶劑5～10％、乳化劑5～10％、共乳化劑1～5％、余量為水。本發(fā)明利用假連翹的莖、葉、花或果實(shí)為原料，經(jīng)有機(jī)溶劑提取得提取物，該提取物再和溶劑、乳化劑、共乳化劑和水配制成假連翹殺菌水乳劑。本發(fā)明的假連翹殺菌水乳劑兌水后葉面噴霧或灌根施用，使用方便，對(duì)多種熱帶經(jīng)濟(jì)作物上主要病害有較好防治效果，尤其是對(duì)胡椒瘟病保護(hù)效果突出。該制劑的活性成分是天然存在的物質(zhì)，來(lái)源于自然，對(duì)人、畜無(wú)毒，無(wú)殘留，對(duì)非把靶標(biāo)生物相對(duì)安全，加工工藝簡(jiǎn)單，原料易得，成本低，符合目前農(nóng)藥發(fā)展的方向，具有良好的開發(fā)應(yīng)用潛力。
文檔編號(hào)A01P3/00GK101849555SQ201010216049
公開日2010年10月6日 申請(qǐng)日期2010年6月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月30日
發(fā)明者馮崗, 劉愛勤, 孫世偉, 張靜, 茍亞峰, 譚樂和 申請(qǐng)人:中國(guó)熱帶農(nóng)業(yè)科學(xué)院香料飲料研究所