專利名稱：一種bola表面活性劑及其制法和在農(nóng)藥中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種bola表面活性劑及其合成方法和在農(nóng)藥制劑中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
近年來農(nóng)藥行業(yè)得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展，隨著農(nóng)藥產(chǎn)品的銷售量及應(yīng)用量的不斷增加，農(nóng)藥應(yīng)用中的環(huán)保問題也日益緊迫，早有有識之士提出農(nóng)藥水基化，以降低農(nóng)藥在生產(chǎn)及使用過程中造成的環(huán)境污染，使農(nóng)藥的使用更安全、更環(huán)保。農(nóng)藥的水基化劑型包括水劑、水乳劑、微乳劑、懸浮劑等等以水為主要基質(zhì)的劑型，水劑是農(nóng)藥水基化劑型的一種，是將水溶性的農(nóng)藥溶解于水中并添加助劑而制成的制劑。目前市場上可制成水劑的農(nóng)藥品種較少，一些傳統(tǒng)的農(nóng)藥很難將其制成水溶性制劑，這也大大限制了水溶性農(nóng)藥的發(fā)展。盡管如此，近年來我國水劑的產(chǎn)量也很大，約占整個制劑的 15%-20%。大多數(shù)的農(nóng)藥是油溶性物質(zhì)，主要制成乳油等制劑使用。將農(nóng)藥制成水溶性制劑， 首先要求農(nóng)藥自身在水中有一定的溶解度，對于水溶性較差的農(nóng)藥，可以通過改變其分子結(jié)構(gòu)如將其制成可溶性的鹽來增加其在水中的溶解度，在水溶性制劑的配制過程中，也可通過添加溶劑或助劑來促進(jìn)農(nóng)藥在水中的溶解。助劑的加入有兩個方面的作用，首先助劑可以增加農(nóng)藥有效成分的濕潤性、粘著性和滲透性，由于表面活性劑溶液中有大量的膠束存在，因此表面活性劑溶液都具有較好的乳化及增溶作用，我們可以將不同的表面活性劑進(jìn)行復(fù)配優(yōu)化，來完善這一性質(zhì)，同時助劑的加入也可提高農(nóng)藥制劑的貯存穩(wěn)定性。加入助劑的另一個作用就是可以大大提高農(nóng)藥的使用效率，由于經(jīng)過優(yōu)化的助劑具有優(yōu)良的潤濕、鋪展及滲透等性能，這些性能可促進(jìn)農(nóng)藥被有效地吸收利用。潤濕劑是當(dāng)代普遍采用的農(nóng)藥助劑。它是一種增強(qiáng)藥液在植物表面鋪展和附著作用的助劑，針對指定作物和農(nóng)藥有效地選擇一種良好的潤濕劑是十分重要的。我們知道，植物表層多數(shù)是由含臘的角膜所組成。這些物質(zhì)構(gòu)成了低能表面，而多數(shù)農(nóng)藥常以水溶液形式施加。由于水的表面張力比這種低能面的臨界表面張力高，所以通常情況下，藥液與植物直接接觸是不易鋪展的。為了改善這一體系的潤濕性。常在藥液中加入一些表面活性劑，即潤濕劑。潤濕效果，可以用植物葉面上發(fā)生鋪展時所需活性劑的最低濃度來衡量，其實質(zhì)是降低藥液的表面張力。因此，能顯著降低水的表面張力的活性劑， 對水溶性藥液也將具有良好的潤濕作用。潤濕作用對農(nóng)藥而言，不僅起到增加藥液與作物的接觸面積，還有保持農(nóng)藥的有效濃度，增強(qiáng)植物的吸收，提高藥效的重要作用。“Bola”是南美土著人的一種武器的名稱，其最簡單的形式是一根繩的兩端各結(jié)一個球。1951年，F(xiàn)uoss和Edelson把疏水鏈兩端各連結(jié)一個離子基團(tuán)的分子稱為Bola式電解質(zhì)，對于其中疏水鏈較長的Bola型化合物，F(xiàn)uhrhop等在20世紀(jì)80年代首先使用了 Bola兩親化合物這一術(shù)語來表述。Bola型兩親分子結(jié)構(gòu)的化合物在氣液界面和水中具有許多獨特的性能，例如高度穩(wěn)定，能以一定方式捕獲或釋放離子及中性分子，優(yōu)化細(xì)胞功能等。因此這種結(jié)構(gòu)的化合物在藥物載體、滅菌劑等方面具有廣泛用途。由于與傳統(tǒng)單鏈的表面活性劑相比，Bola表面活性劑能夠在很低的濃度下就能在界面上吸附，從而改善界面條件，提高潤濕效果，并對藥物具有一定的運載能力，可以減少助劑的使用量，從而降低成本，減少二次污染。這也目前提倡的低碳經(jīng)濟(jì)相吻合。因此，合成新型的bola表面活性劑，并將其用于水性農(nóng)藥助劑中，具有廣闊的市場前景。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及一種新型的bola表面活性劑。該化合物是以長鏈二醇為架構(gòu)，先對其與P0，EO進(jìn)行聚合反應(yīng)，再通過氯乙酸進(jìn)行羧酸化，形成的非離子表面活性劑。它是一種具有優(yōu)越的運載功能和物理化學(xué)性能的bola表面活性劑。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種bola表面活性劑，它具有如下結(jié)構(gòu)通式
其中a+b=2 — 12 ；c+d=4 — 16 ;n = 6 — 14。一種制備上述表面活性劑的方法，它包括如下步驟 步驟1.聚合
在反應(yīng)釜中投入長鏈二醇(lmol )，加入堿催化劑(質(zhì)量比0. 1%-0. 3%)，用氮氣將反應(yīng)釜置換后，升溫到110°C后真空提氣2小時，再在12(T140°C、0. Γθ. 6ΜΙ^壓力條件下通入 PO (環(huán)氧丙烷烷)(2-12mol)，進(jìn)完P(guān)O后，反應(yīng)老化l-2hr，在12(Tl40°C、0.廣0. 6MPa壓力條件下通入EO (環(huán)氧乙烷)(4-16mol)，進(jìn)完EO后，反應(yīng)老化Ι-air，中和、吸附、脫水、氣， 用葉片式過濾器過濾； 步驟2.羧酸化
將步驟1得到的產(chǎn)物醇醚(lmol)裝入三口反應(yīng)燒瓶中，預(yù)熱至所定反應(yīng)溫度，加入一定量的有機(jī)堿催化劑(乙胺或丙胺)，開啟攪拌，同時向體系中慢慢加入一氯乙酸(2mol)， 2h加完，控制攪拌速度，保持體系恒溫，反應(yīng)5小時，反應(yīng)完成后，體系降溫至40度左右，用 30%Na0H溶液中和，使體系pH值7 — 7. 5，噴霧干燥，即得bola表面活性劑。
上述的制備方法，步驟1所述的堿性催化劑可以是氫氧化鉀、氫氧化鈉或超強(qiáng)固體堿催化劑。
其具體制備過程可以表示如下。
權(quán)利要求
1. 一種bola表面活性劑，其特征是它具有如下結(jié)構(gòu)通式其中a+b=2 — 12 ；c+d=4 — 16 ;n = 6 — 14。
2.一種制備權(quán)利要求1所述bola表面活性劑的方法，它包括如下步驟步驟1.聚合在反應(yīng)釜中投入長鏈二醇，加入堿催化劑，用氮氣將反應(yīng)釜置換后，升溫到110°C后真空提氣2小時，再在12(T140°C、0. Γθ. 6ΜΙ^壓力條件下通入環(huán)氧丙烷，進(jìn)完環(huán)氧丙烷后， 反應(yīng)老化Hhr，在12(Tl40°C、0. Γθ. 6MPa壓力條件下通入環(huán)氧乙烷，進(jìn)完環(huán)氧乙烷后，反應(yīng)老化ι-air，中和、吸附、脫水、氣，用葉片式過濾器過濾，得聚醚醇，其中長鏈二醇與堿催化劑的質(zhì)量比為1 0.00廣0.003;長鏈二醇與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的物質(zhì)的量之比為 1 2-12 4 - 16 ；步驟2.羧酸化將步驟1得到的產(chǎn)物醇醚裝入三口反應(yīng)燒瓶中，預(yù)熱至所定反應(yīng)溫度，加入有機(jī)堿催化劑，開啟攪拌，同時向體系中慢慢加入一氯乙酸，聚醚醇與一氯乙酸的物質(zhì)的量之比為 1 2-2.2, 加完，控制攪拌速度，保持體系恒溫，反應(yīng)5小時，反應(yīng)完成后，體系降溫至40 度左右，用30%Na0H溶液中和，使體系pH值7— 7. 5，噴霧干燥，即得boIa表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟1所述的堿性催化劑是氫氧化鉀、 氫氧化鈉或超強(qiáng)固體堿催化劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征是步驟1所述的有機(jī)堿催化劑是乙胺或丙胺，或者是乙胺和丙胺的混合物。
5.權(quán)利要求1所述的bola表面活性劑在配制水溶性農(nóng)藥水劑中的應(yīng)用。
全文摘要
一種用于農(nóng)藥助劑的新型bola表面活性劑，該表面活性劑具有如下結(jié)構(gòu)通式其中a+b=2－12；c+d=4－16；n＝6－14。用該Bola表面活性劑配制的水溶性農(nóng)藥的水劑，分散性能良好，不易分層，使用過程中改善植物葉面條件，提高潤濕效果，并對藥物具有一定的運載能力，從而減少藥物的噴灑計量，提高藥效。本發(fā)明公開了其制法。
文檔編號A01N25/30GK102389747SQ20111030197
公開日2012年3月28日 申請日期2011年10月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年10月9日
發(fā)明者孫紅霞, 戚莉, 王永生, 申寶兵 申請人:江蘇鐘山化工有限公司