專利名稱：一種含取代苯肼的吡咯烷-2,4-二酮類化合物、制備方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于殺菌劑領(lǐng)域，具體涉及一種含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù)：
Tetramic acids類化合物具有廣泛的生物活性，如抗癌、殺菌、除草、抗病毒等活性，同時(shí)還具有毒性低、易降解、環(huán)境相容性好等良好特性，是發(fā)現(xiàn)和篩選藥物先導(dǎo)化合物的重要來源，已被科學(xué)家應(yīng)用于研究和開發(fā)新型綠色生態(tài)型農(nóng)藥。專利US5045560描述了一類3-取代苯基吡咯烷-2，4- 二酮類化合物，具有殺蟲和殺螨活性。US5504057描述了一類
3-(2，4-二甲基苯基)吡咯烷_2，4-二酮類化合物，具有除草和殺蟲活性。US6472419描述了另一類3-取代苯基吡咯烷-2，4-二酮類化合物，可以防治節(jié)肢動(dòng)物。CN03821634.5描述了一類5-取代螺環(huán)吡咯烷_2，4- 二酮類化合物，可以防治害蟲。專利CN200510013206.9、CN201010232595.5.CN201010202871.3.CN201010576398.5 先后分別描述了 3-芳酰基吡咯烷-2，4-二酮類化合物、3-取代環(huán)丙甲?；量┩?2，4-二酮類化合物、3-?；量┩?2，
4-二酮縮氨基脲類化合物、3-?；?5-取代甲基吡咯烷-2，4- 二酮類化合物，均具有除草活性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，提供一種含取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物。

本發(fā)明的另一目的在于提供含該類取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物的制備方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供上述化合物的用途。本發(fā)明的第一方面提供了一種具有通式(I)所示結(jié)構(gòu)的含取代苯肼的吡咯烷_2，
4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物。
權(quán)利要求
1.式(I)的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的CV6烷基、C3_6環(huán)烷基、C2_6烯基、C5_6環(huán)烯基、C2_3炔基、CV4酰基、苯基、苯甲?；?、苯甲基、雜環(huán)基，所述的取代基團(tuán)選自:-R’、-X、-0R’、-SR’、-N(R’)2、-NO2，其中X表示鹵素，R’代表氫、未取代或被一個(gè)或多個(gè)選自F、Cl、Br的鹵素原子取代的Cy烷基；所述的雜環(huán)基為環(huán)系統(tǒng)中的一個(gè)或多個(gè)碳原子被選自N、O、S的雜原子取代的C3_6環(huán)烷基、C5_6環(huán)烯基、苯基、苯甲酰基、苯甲基； R2選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的Cu烷基、C3_6環(huán)烷基、C2_6烯基、C5_6環(huán)烯基、C2_3炔基，所述的取代基團(tuán)選自:-1 ’、4，其中乂表示鹵素，1 ’代表氫或Cy烷基； R3選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的Ci_8烷基、C5_6環(huán)烷基、C2_6烯基、C2_6酰基、苯基、苯甲?；?、苯甲基，所述的取代基團(tuán)選自:-R’、-X、-OR’、-SR’、-N(R’)2、-NO2，其中X表不齒素，R’代表氫、未取代或被一個(gè)或多個(gè)選自F、Cl、Br的齒素原子取代的Cu燒基； R4選自氫、直鏈或支鏈的CV6烷基； Y(η)中，η = 1-3取代，Y (η)選自下列的一個(gè)、兩個(gè)或三個(gè)基團(tuán):_R、_X、-OR’、-SR’、SO2NRj 2、C2_5烯基、C2_3炔基、-N(R”)2，其中X表示鹵素；R代表未取代或被一個(gè)或多個(gè)選自F、C1、0、S的原子取代的Cm烷基；R’代表氫或未取代或被一個(gè)或多個(gè)選自F、C1、N、0、S的原子取代的Cu烷基；R”代表氫或CV4烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的C^6烷基、C3_6環(huán)烷基、C2_4酰基、苯基、苯甲基，所述的取代基團(tuán)選自:-R’、-X、-0R’，其中X表不齒素,R’代表氫、未取代或被一個(gè)或多個(gè)F或Cl取代的Cu烷基； R2選自氫、直鏈或支鏈的CV4烷基； R3選自氫、取代或未取代的直鏈或支鏈的C^6烷基、C5_6環(huán)烷基、苯基、苯甲基，所述的取代基團(tuán)選自:_R’、-X 、-OR’，其中X表示鹵素，R’代表氫、未取代或被一個(gè)或多個(gè)F或Cl取代的Cu燒基； R4選自氫、直鏈或支鏈的CV4烷基； Y(η)中，η = 1-2取代，Y (η)選自下列的一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán):-R >-X >-OR \ SO2NRj 2，其中X表不齒素,R代表未取代或被一個(gè)或多個(gè)F或Cl取代的Cu燒基,R’代表氫、未取代或被一個(gè)或多個(gè)F或Cl取代的Cu烷基。
4.權(quán)利要求3所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于: R1選自氫*、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、異戍基、仲戍基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、仲己基、異己基、環(huán)丙烷基、環(huán)丁烷基、環(huán)戊烷基、環(huán)己烷基、甲?；?、乙?；?、丙?；⒍□；⒈交?、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2，4- 二甲基苯基、2，4- 二氯苯基、芐基、4-氯芐基或4-羥基芐基；R2選自氫、甲基、乙基或丙基； R3選自氫*、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戍基、異戍基、仲戍基、2-甲基丁基、1-乙基丙基、己基、仲己基、異己基、環(huán)丙烷基、環(huán)丁烷基、環(huán)戊烷基、環(huán)己烷基、苯基、4-氯苯基、3-氯苯基、2-氯苯基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-溴苯基、3_漠苯基、4-漠苯基、2_甲基苯基、3_甲基苯基、4_甲基苯基、4-二氣甲基苯基、2,4- _■甲基苯基、2，4- 二氯苯基、芐基、4-氯芐基或4-羥基芐基； R4選自氫、甲基、乙基或丙基； Y(η)中，η = 1-2取代，Υ(η)選自下列的一個(gè)或兩個(gè)基團(tuán):氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、三氟甲基、五氟乙基、七氟異丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、三氟甲氧基、氨基磺酰基。
5.權(quán)利要求3所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4- 二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于:5_仲丁基-3-(1-(2-(4-甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-三氟甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3,4-二甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(2-氯苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(2,4-二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3,4-二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-仲丁基-3-(1-(2-(3-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(4-氟苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(2-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(3-氯苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、3-(1-(2-(2，4_二氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(2-(4-甲氧基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、3-(1-(2-(3，4-二甲基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、3-(1-(2-(4-氨基磺酰基苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-甲基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丙基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-異丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基) 吡咯烷-2，4-二酮、5-己基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、5-苯甲基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒_2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-氟苯基)月井基)亞乙基)批咯燒-2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-異丙基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-仲丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-叔丁基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)卩比咯燒_2，4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-氟苯基)餅基)亞乙基)卩比咯燒-2,4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-氯苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷_2，4-二酮、1-苯基-3-(1-(2-(4-溴苯基)肼基)亞乙基)吡咯烷-2，4-二酮、1-(4-甲基苯基)-3-(1-(2-(4-氟苯基)肼
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于所述的異構(gòu)體是幾何異構(gòu)體，所述的幾何異構(gòu)體指順式或反式異構(gòu)體，或者Z式或E式異構(gòu)體。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽 及其金屬配合物，其特征在于所述的異構(gòu)體是光學(xué)異構(gòu)體，所述的光學(xué)異構(gòu)體是指基團(tuán)R3與R4不相同時(shí)產(chǎn)生的立體異構(gòu)體。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物，其特征在于所述的異構(gòu)體是互變異構(gòu)體，所述的互變異構(gòu)體是指酮式與烯醇式。
9.一種制備權(quán)利要求1 5所述的含取代苯肼的吡咯烷_2，4- 二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物的方法，其特征在于按照以下A或B所示的方法進(jìn)行制備: A.用吡咯烷-2，4-二酮(II)與取代苯肼(III)按照下述反應(yīng)路線進(jìn)行制備:
10.一種組合物，包括至少一種權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物。
11.權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物或其混合物在防治植物有害真菌中的應(yīng)用；優(yōu)選在防治麥類作物真菌病害、水稻作物真菌病害、棉花作物真菌病害、油料作物真菌病害、雜糧作物真菌病害、煙草作物真菌病害、果樹作物真菌病害、蔬菜作物真菌病害中的應(yīng)用。
12.權(quán)利要求9所述的組合物在防治植物有害真菌中的應(yīng)用；優(yōu)選在防治麥類作物真菌病害、水稻作物真菌病害、棉花作物真菌病害、油料作物真菌病害、雜糧作物真菌病害、煙草作物真菌病害、果樹作物真菌病害、蔬菜作物真菌病害中的應(yīng)用。
13.一種用于防治有害真菌的方法，其特征是將權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、或其異構(gòu)體、或農(nóng)藥學(xué)上可接受的鹽及其金屬配合物施用于所述的真菌及其生境。
全文摘要
本發(fā)明屬于殺菌劑領(lǐng)域，公開了一種含取代苯肼的吡咯烷-2，4-二酮類化合物、制備方法及應(yīng)用。該化合物結(jié)構(gòu)如式(I)所示本發(fā)明涉及的化合物和組合物制備工藝方法簡單，殺菌效果突出，具有廣闊的應(yīng)用前景。
文檔編號(hào)A01N43/36GK103183628SQ201110453110
公開日2013年7月3日 申請日期2011年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月30日
發(fā)明者楊春龍, 王先鋒, 馮玲玲, 王洋, 陳敏, 胡穎, 王思思, 褚海彬, 王軍軍, 何睿, 黃霂 申請人:南京農(nóng)業(yè)大學(xué)