本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，具體涉及一組包含唑醚磺胺酯和中生菌素的殺菌劑組合物。

背景技術(shù)：

近些年來(lái)，隨著耕作和栽培制度的改變，作物病害發(fā)生程度逐年加重，作物產(chǎn)量和品質(zhì)受到嚴(yán)重影響。病害發(fā)生初期隱蔽性較強(qiáng)，對(duì)作物產(chǎn)量影響較小，不容易被發(fā)現(xiàn)，但往往具有較強(qiáng)的傳染性和暴發(fā)性，一旦溫濕度適宜，短期內(nèi)能快速擴(kuò)散和傳播，因此其造成的作物產(chǎn)量損失也是非常嚴(yán)重的?；瘜W(xué)殺菌是病害防除中最為經(jīng)濟(jì)、有效的手段，應(yīng)用殺菌劑防治病害在挽回作物產(chǎn)量損失，提高農(nóng)產(chǎn)品商品性和質(zhì)量上具有極其重要的意義。

唑醚磺胺酯是由華中農(nóng)業(yè)大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)新近開發(fā)的一種新型綠色殺菌劑，對(duì)水稻重要病害紋枯病具有良好的防治效果，防效可達(dá)70％，對(duì)黃瓜霜霉病菌的室內(nèi)抑制中濃度可達(dá)13mg/l，防治效果高達(dá)100％，在作物病害防治上具有廣闊的應(yīng)用前景。

中生菌素是一種農(nóng)用抗生素類新型生物農(nóng)藥品種，是由淡紫灰鏈霉菌海南變種(streptomyceslavendulaevar.hainanensisnewwar.)產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物。殺菌譜廣，其作用機(jī)制是通過(guò)抑制細(xì)菌菌體蛋白質(zhì)合成過(guò)程中的肽鍵形成和錯(cuò)誤氨基酸的摻入；引起真菌菌絲細(xì)胞內(nèi)原生質(zhì)的凝聚、抑制真菌孢子的萌發(fā)和菌絲體的生長(zhǎng)、直接殺死孢子從而起到殺菌作用。

在應(yīng)用殺菌劑防治作物病害的過(guò)程中，長(zhǎng)期連續(xù)高劑量地使用單一品種或單一作用方式的化學(xué)殺菌劑，容易造成作物病害耐藥和抗性演化等問(wèn)題。殺菌劑化合物的合理復(fù)配或混配具有擴(kuò)大病害防治譜、提高防除效果、延緩病害耐藥性和抗藥性的發(fā)生與發(fā)展等優(yōu)點(diǎn)，是解決上述問(wèn)題的最為有效的方法之一。

目前，尚未見到有將唑醚磺胺酯、中生菌素進(jìn)行復(fù)配使用并用于姜瘟病、玉米絲黑穗病防治的相關(guān)報(bào)道。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明目的是：提供一組包含唑醚磺胺酯、中生菌素的殺菌劑組合物，實(shí)現(xiàn)對(duì)姜瘟病、水稻細(xì)菌性條斑病等細(xì)菌性病害、小麥赤霉病、玉米莖基腐病等真菌性病害的有效防除，擴(kuò)大殺菌譜、減少農(nóng)藥施用量、提高對(duì)作物安全性、解決病害抗藥性等問(wèn)題。

為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述問(wèn)題，本發(fā)明通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

一種殺菌組合物及其應(yīng)用，其特征在于：所述殺菌組合物包括殺菌有效活性成分唑醚磺胺酯、中生菌素，重量比為1-100:1-100:，優(yōu)選唑醚磺胺酯、中生菌素的重量比為1-20：1-60，更優(yōu)選唑醚磺胺酯、中生菌素的重量比為1-10：1-30，在所限定的重量比的范圍內(nèi)，唑醚磺胺酯與中生菌素混配取得協(xié)同增效的技術(shù)效果。

所述殺菌組合物中唑醚磺胺酯、中生菌素的質(zhì)量百分含量占總量的1-95％，優(yōu)選10-80％。通常，本發(fā)明的殺菌組合物包含1-95重量份的活性成分和5-99重量份的農(nóng)藥常規(guī)助劑。

所述殺菌組合物的常規(guī)助劑可以為載體、表面活性劑等。

所述載體表示一種有機(jī)或無(wú)機(jī)、天然或合成的物質(zhì)。它們有助于活性成分的施用，該載體一般是惰性的且必須是農(nóng)業(yè)上可接受的，特別是被處理的植物所接受。載體可以是固體的，如陶土、天然或合成的硅酸鹽、二氧化硅、樹脂、蠟、固體肥料等；或者液體的，如水、醇類、酮類、石油餾分、芳烴或蠟烴、氯代烴、液化氣等。

所述表面活性劑可包括乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑，它可以是離子型或非離子型的?？商峒暗膶?shí)例是聚丙烯酸的鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、苯酚磺酸或萘磺酸的鹽、環(huán)氧乙烷與脂肪族醇或與脂族酸或與脂肪族胺與取代苯酚(特別是烷基苯酚或芳基苯酚)的聚合物、磺基琥珀酸鹽、牛磺酸衍生物(特別是?；撬嵬橹?及醇的磷酸酯或多羥乙基化的苯酚的磷酸酯、烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、月桂基醚硫酸鹽、脂肪醇硫酸鹽，以及硫酸化十六-、十七-和十八烷醇以及硫酸化脂肪醇乙二醇醚，此外還有萘或萘磺酸與苯酚和甲醛的縮合物、聚氧乙烯辛基苯基醚、乙氧基化異辛基酚、辛基酚或壬基酚、烷基苯基聚乙二醇醚、三丁基苯基聚乙二醇醚、三硬脂基苯基聚乙二醇醚、烷基芳基聚醚醇、醇和脂肪醇/氧化乙烯縮合物、乙氧基化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、乙氧基化聚氧丙烯、月桂醇聚乙二醇醚縮醛、山梨醇酯、木素亞硫酸鹽廢液，以及蛋白質(zhì)、變性蛋白、多糖(例如甲基纖維素)、疏水改性淀粉、聚乙烯醇、聚羧酸鹽、聚烷氧基化物、聚乙烯胺、聚乙烯吡咯烷酮及其共聚物。至少需要一種表面活性劑存在，以有利于活性成分在水中的分散并有利于使它們能正確地施用于植物。

所述殺菌組合物也可含有各種其他的組分，如保護(hù)膠體、粘合劑、增稠劑、觸變劑、滲透劑、穩(wěn)定劑、螯合劑、染料、著色劑和聚合物。

所述殺菌組合物可以由使用者在使用前經(jīng)稀釋或直接使用。其配制可由通常的加工方法制備，即將活性物質(zhì)與液體溶劑或固體載體混合后，再加入表面活性劑如分散劑、穩(wěn)定劑、濕潤(rùn)劑、粘合劑、消泡劑等中的一種或幾種。

所述殺菌組合物的具體制劑為可濕性粉劑、可分散油懸浮劑、懸浮劑、懸乳劑、乳油、水分散粒劑(干懸浮劑)、水乳劑、微乳劑。將上述配方中原藥、安全劑、溶劑、乳化劑加入母液調(diào)制釜中，制得均勻油相，將去離子水、抗凍劑等混合均勻注入產(chǎn)品調(diào)制釜中，經(jīng)高速攪拌，混合均勻制成本發(fā)明組合物透明或半透明的微乳劑產(chǎn)品。

簡(jiǎn)而言之，本發(fā)明的組合物可以和現(xiàn)有技術(shù)的配方中常規(guī)使用的固體和液體添加劑混合。

本發(fā)明所述殺菌組合物可通過(guò)噴霧、灌根的方法被施用于待處理植物葉片、根莖部，特別是對(duì)作物生長(zhǎng)有害的病菌侵?jǐn)_或易侵?jǐn)_影響的部位上。經(jīng)試驗(yàn)探究發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明所述殺菌組合物的有效活性成分唑醚磺胺酯、中生菌素之間存在顯著增效作用。增效效果表現(xiàn)為施用量減少、更寬的病害防治譜、殺菌作用更快、更持久。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)的有益效果：

(1)本發(fā)明所述的殺菌組合物為環(huán)境友好型殺菌劑，在環(huán)境中易于降解，對(duì)當(dāng)茬作物和后茬作物均安全。

(2)本發(fā)明所述的殺菌組合物具有成本低、使用方便、易于推廣的特點(diǎn)，有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

(3)本發(fā)明所述的殺菌組合物具有成本低、使用方便、易于推廣的特點(diǎn)，有巨大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明內(nèi)容做進(jìn)一步闡述，但是不能限定本發(fā)明的范圍，本領(lǐng)域一般技術(shù)人員對(duì)本發(fā)明專利所做的一般性改動(dòng)，都將等價(jià)落在本發(fā)明專利權(quán)利要求書所限定的范圍。

試驗(yàn)唑醚磺胺酯與中生菌素復(fù)配對(duì)病害的防治作用研究(室內(nèi)毒力測(cè)定)

一、供試藥劑：唑醚磺胺酯原藥，中生菌素原藥。中生菌素原藥直接用水溶解配成10000μg/ml的母液；將唑醚磺胺酯原藥用丙酮溶解，并配成10000μg/ml的母液，以0.2％的體積分?jǐn)?shù)加入乳化劑tween-80，于冰箱中4℃下貯藏備用。

二、供試病原菌：細(xì)菌病原菌：姜瘟病菌(ralstoniasolanacearum)；真菌病原菌：玉米絲黑穗病菌(sporisoriumrelianum)。

三、測(cè)定方法：

(1)細(xì)菌毒力測(cè)定方法

病原細(xì)菌毒力測(cè)定以姜瘟病菌為試驗(yàn)材料，采用抑菌圈法對(duì)唑醚磺胺酯、中生菌素及其混配制劑進(jìn)行毒力測(cè)定。

單劑毒力測(cè)定方法：

先將供試藥劑(包括唑醚磺胺酯、中生菌素)配制成1.0、2.0、4.0、8.0、16.0、32.0、64.0mg/kg等7個(gè)濃度梯度，取稀釋備用的菌懸液2ml(含菌量約為157cfu/ml)至直徑為90mm的培養(yǎng)皿中，加入已滅菌溶化的na培養(yǎng)基15ml(40～50℃)，充分混勻，待其冷卻凝固后，用直徑為5mm的打孔器在每皿培養(yǎng)基的直徑線上1/4和3/4處分別打1個(gè)孔，每孔中各加入50μl營(yíng)養(yǎng)瓊脂培養(yǎng)基鋪底；待其凝固后，在每個(gè)培養(yǎng)皿的其中1個(gè)孔分別加入70μl上述配制藥劑，另1孔加入無(wú)菌水作對(duì)照，每處理濃度5個(gè)重復(fù)；后將培養(yǎng)基在28℃下培養(yǎng)24～36h，量取抑菌圈直徑，取有效的3個(gè)重復(fù)的平均值為測(cè)定結(jié)果，計(jì)算相對(duì)抑制率，后將抑制率轉(zhuǎn)換為幾率值，用最小二乘法計(jì)算出抑菌幾率值與供試藥劑濃度對(duì)數(shù)的毒力回歸式，求出各藥劑對(duì)菌株的有效抑制中濃度ec50。試驗(yàn)數(shù)據(jù)均由microsoftexcel2003、dps數(shù)據(jù)處理工作平臺(tái)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析。

混配劑聯(lián)合毒力測(cè)定：

在單劑毒力測(cè)定的基礎(chǔ)上，將供混配的唑醚磺胺酯、中生菌素分別按其ec50值劑量按重量比例分別設(shè)置30:1、25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、2:1、1:1、1:2、1:5共10個(gè)配比，按不同配比配制成最終質(zhì)量濃度為1.0、2.0、4.0、8.0、16.0、32.0、64.0mg/kg7個(gè)系列濃度的含藥na培養(yǎng)基，確定藥劑對(duì)病原菌生長(zhǎng)的抑制率。每處理重復(fù)4次。通過(guò)病原菌生長(zhǎng)抑制概率值和藥劑濃度對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出混配藥劑對(duì)病原菌的有效抑制中濃度ec50值和ctc值，以不加藥劑的na培養(yǎng)基作為對(duì)照。

(2)真菌毒力測(cè)定方法

病原真菌毒力測(cè)定以玉米絲黑穗病為試驗(yàn)材料，采用菌絲生長(zhǎng)速率法對(duì)唑醚磺胺酯、中生菌素及其混配制劑進(jìn)行毒力測(cè)定。

單劑毒力測(cè)定方法：將病原菌于pda培養(yǎng)基上26℃預(yù)培養(yǎng)5d，用直徑7mm的打孔器在靠近菌落邊緣的同一圓周上打取菌餅，接種到含有不同藥劑(包括唑醚磺胺酯、中生菌素)濃度(0.25、0.5、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0mg/kg等7個(gè)濃度梯度)的培養(yǎng)基平板上，每皿一片，置于26℃恒溫箱內(nèi)培養(yǎng)4d，用十字交叉法測(cè)定各處理的菌落生長(zhǎng)直徑，以清水為對(duì)照，每濃度處理重復(fù)4次。測(cè)定菌落徑向線性生長(zhǎng)量，確定藥劑對(duì)菌落生長(zhǎng)的抑制率。通過(guò)菌絲生長(zhǎng)抑制概率值和藥劑濃度對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑對(duì)菌株的有效抑制中濃度(ec50值)。

混配劑聯(lián)合毒力測(cè)定：

在單劑毒力測(cè)定的基礎(chǔ)上，將供混配的唑醚磺胺酯、中生菌素分別按其ec50值劑量按重量比例分別設(shè)置30:1、25:1、20:1、15:1、10:1、5:1、2:1、1:1、1:2、1:5共10個(gè)配比，按不同配比配制成最終質(zhì)量濃度為0.25、0.5、1.0、2.0、4.0、8.0、16.0mg/kg7個(gè)系列濃度的含藥pda培養(yǎng)基，確定藥劑對(duì)菌落生長(zhǎng)的抑制率。每處理(每菌株每濃度水平)重復(fù)4次。通過(guò)菌絲生長(zhǎng)抑制概率值和藥劑濃度對(duì)數(shù)值之間的線性回歸分析，求出混配藥劑對(duì)菌株的有效抑制中濃度ec50值和ctc值，以不加藥劑的pda培養(yǎng)基作為對(duì)照。

(3)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析

試驗(yàn)數(shù)據(jù)均由microsoftexcel2003、dps數(shù)據(jù)處理工作平臺(tái)進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析，計(jì)算出每種藥劑的ec50值、95％置信限。利用孫云沛法(1960)計(jì)算混配劑的共毒系數(shù)，根據(jù)共毒系數(shù)大小評(píng)價(jià)混配劑的增效作用。

根據(jù)以下公式計(jì)算各藥劑抑制率：

抑制生長(zhǎng)率(％)＝[(對(duì)照抑菌圈直徑-處理抑菌圈直徑)/(對(duì)照抑菌圈直徑-5mm打孔直徑)]×100。

抑制生長(zhǎng)率(％)＝[(對(duì)照菌落直徑-處理菌落直徑)/(對(duì)照菌落直徑-菌餅直徑)]×100。

毒力指數(shù)ti＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/供試藥劑ec50)×100。

混配劑實(shí)際毒力指數(shù)ati＝(標(biāo)準(zhǔn)藥劑ec50/混配制劑ec50)×100。

混配劑理論毒力指數(shù)tti＝單劑a的ti×pa+單劑b的ti×pb(pa和pb分別為混配劑中有效成分的百分含量)。

共毒系數(shù)ctc＝混配劑的實(shí)際毒力指數(shù)ati/混配劑的理論毒力指數(shù)tti×100。

增效作用判斷：ctc≥120，具有增效作用；80＜ctc＜120，為相加作用；ctc≤80，為拮抗作用。

(4)結(jié)果與分析：如表1～表6所示。

表12種藥劑對(duì)姜瘟病菌的毒力測(cè)定結(jié)果

表2唑醚磺胺酯與中生菌素不同比例混配對(duì)姜瘟病菌的毒力測(cè)定結(jié)果

由表1、表2可見，唑醚磺胺酯、中生菌素及其混配制劑，對(duì)姜瘟病菌具有很好的抑制作用，其中唑醚磺胺酯與中生菌素的配比在25：1～1：1之間時(shí)，對(duì)供試病原菌的共毒系數(shù)均在120以上，表明這兩種殺菌劑在此配比下具有很好的協(xié)同增效作用，尤其是配比在20：1～5：1之間增效作用更為顯著。

表32種藥劑對(duì)玉米絲黑穗病的毒力測(cè)定結(jié)果

表4唑醚磺胺酯與中生菌素不同比例混配對(duì)玉米絲黑穗病的毒力測(cè)定結(jié)果

由表1、表2可見，唑醚磺胺酯、中生菌素及其混配制劑，對(duì)玉米絲黑穗病菌具有很好的抑制作用，其中唑醚磺胺酯與中生菌素的配比在25：1～1：1之間時(shí)，對(duì)供試病原菌的共毒系數(shù)均在120以上，表明這兩種殺菌劑在此配比下具有很好的協(xié)同增效作用，尤其是配比在20：5～5：1之間增效作用更為顯著。

實(shí)施例120％唑醚磺胺酯·中生菌素可濕性粉劑

組分組成如下(各組分按重量百分比計(jì))：

唑醚磺胺酯18％，中生菌素2％，,烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)2％，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)3％，十二烷基硫酸鈉(潤(rùn)濕劑)3％，白碳黑(填料)20％，高嶺土(填料)補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將上述各活性成分、各種助劑及填料按比例充分混合均勻，混合物經(jīng)超細(xì)粉碎機(jī)粉碎，制得20％唑醚磺胺酯·中生菌素可濕性粉劑。

該實(shí)施例應(yīng)用于預(yù)防及防治姜瘟病、玉米絲黑穗病，進(jìn)入發(fā)病初期，不同濃度兌水劃溝灌根，每15天一次，連施3次。防治效果見下表5。

表5唑嘧磺草胺與中生菌素不同制劑防治姜瘟病、玉米絲黑穗病的田間效果

通過(guò)表5可以看出，唑醚磺胺酯與中生菌素混配后增效作用明顯，對(duì)兩種病害的防治效果明顯好于單劑，且有效成分用量明顯減少。

實(shí)施例216％唑醚磺胺酯·中生菌素懸浮劑

組分組成如下(各組分按重量百分比計(jì))：

唑醚磺胺酯15％，中生菌素1％，烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)5％，蓖麻油聚氧乙烯醚(乳化劑)3％，脂肪醇聚氧乙烯醚(乳化劑)5％，亞甲基雙萘磺酸鈉(潤(rùn)濕劑)3％，黃原膠(增稠劑)2％，丙三醇(抗凍劑)4％，水補(bǔ)足至100％。

該實(shí)施例應(yīng)用于預(yù)防及防治姜瘟病、玉米絲黑穗病，進(jìn)入發(fā)病初期，不同濃度兌水劃溝灌根，每15天一次，連施3次。防治效果見下表6。

表6唑醚磺胺酯與中生菌素不同制劑防治姜瘟病、玉米絲黑穗病的田間效果

通過(guò)表6可以看出，唑醚磺胺酯與中生菌素混配后增效作用明顯，對(duì)兩種病害的防治效果明顯好于單劑，且有效成分用量明顯減少。

實(shí)施例311％唑醚磺胺酯·中生菌素乳油

組分組成如下(各組分按重量百分比計(jì))：

唑醚磺胺酯10％，中生菌素1％，環(huán)己烷(溶劑)25％，農(nóng)乳600號(hào)(農(nóng)乳600號(hào)，為現(xiàn)有技術(shù)中已有的常規(guī)產(chǎn)品，可市場(chǎng)購(gòu)買得到)(乳化劑)3％，蓖麻油聚乙二醇縮合(乳化劑)5％，丙三醇(抗凍劑)4％，二甲苯補(bǔ)足至100％。

該實(shí)施例應(yīng)用于預(yù)防及防治姜瘟病、玉米絲黑穗病，進(jìn)入發(fā)病初期，不同濃度兌水劃溝灌根，每15天一次，連施3次。防治效果見下表7。

表7唑醚磺胺酯與中生菌素不同制劑防治姜瘟病、玉米絲黑穗病的田間效果

通過(guò)表7可以看出，唑醚磺胺酯與中生菌素混配后增效作用明顯，對(duì)兩種病害的防治效果明顯好于單劑，且有效成分用量明顯減少。

實(shí)施例411％唑醚磺胺酯·中生菌素水乳劑

組分組成如下(各組分按重量百分比計(jì))：

唑醚磺胺酯10％，中生菌素1％，環(huán)己烷(溶劑)20％，農(nóng)乳600號(hào)(乳化劑)3％，蓖麻油聚乙二醇縮合(乳化劑)5％，烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)5％，水補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將各活性成分、各種助劑按比例充分混合，使溶解成均勻油相，高速攪拌下，油相與水相混合，得16％中生菌素·辛菌胺水乳劑。

該實(shí)施例應(yīng)用于預(yù)防及防治姜瘟病、玉米絲黑穗病，進(jìn)入發(fā)病初期，不同濃度兌水劃溝灌根，每15天一次，連施3次。防治效果見下表8。

通過(guò)表8可以看出，唑醚磺胺酯與中生菌素混配后增效作用明顯，對(duì)兩種病害的防治效果明顯好于單劑，且有效成分用量明顯減少。

實(shí)施例520％唑醚磺胺酯·中生菌素水分散粒劑

組分組成如下(各組分按重量百分比計(jì))：

唑醚磺胺酯18％，中生菌素2％，烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物(分散劑)5％，木質(zhì)素磺酸鈉(分散劑)5％，亞甲基雙萘磺酸鈉(潤(rùn)濕劑)2％，硫酸銨(崩解劑)3％，白碳黑(填料)30％，碳酸鈣(填料)補(bǔ)足至100％。

制備方法為：將各活性成分、烷基萘磺酸鈉甲醛縮合物、潤(rùn)濕劑、崩解劑、填料按比例充分混合，經(jīng)氣流粉碎機(jī)粉碎至粒徑5μm，得母粉，將母粉與木質(zhì)素磺酸鈉充分混合后造粒、烘干、過(guò)篩，從而制得6％中生菌素·辛菌胺水分散性粒劑。

該實(shí)施例應(yīng)用于預(yù)防及防治姜瘟病、玉米絲黑穗病，進(jìn)入發(fā)病初期，不同濃度兌水劃溝灌根，每15天一次，連施3次。防治效果見下表9。

表9唑醚磺胺酯與中生菌素不同制劑防治姜瘟病、玉米絲黑穗病的田間效果

通過(guò)表9可以看出，唑醚磺胺酯與中生菌素混配后增效作用明顯，對(duì)兩種病害的防治效果明顯好于單劑，且有效成分用量明顯減少。