專利名稱：殺蟲劑合劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及防治有害昆蟲(如蒼蠅、蚊子、蚊虻、溫室粉虱、蟑螂、恙蟲)的化學藥劑，更確切地說，本發(fā)明涉及殺蟲劑合劑及其制備方法。這類殺蟲劑合劑可用于醫(yī)療保健、獸醫(yī)和農(nóng)業(yè)植物保護等方面。
已知一種煙霧殺蟲劑合劑，其成分為殺蟲劑(即有效成份)(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-O，O-二甲基膦酸酯(ХлороФса)、氯酸鉀(氯酸鹽)、氰基胍、淀粉和滑石粉。各組份的比例如下。質(zhì)量%ХлороФс30-氯酸鹽20氰基胍20淀粉5滑石粉25殺蟲劑合劑通常制成粉末狀使用，并用聚乙烯袋分裝，每袋重量由30克至1-2公斤不等。
上述殺蟲劑合劑是將預(yù)先熔化的Xnopooc與各組份相混合而制得的(蘇聯(lián)專利A，149648)還有一種殺蟲劑合劑由以下物質(zhì)組成殺蟲劑-六氯代環(huán)己烷(六氯代苯)、氯酸鹽、氨水、蒽、氰基胍，其組份比例如下，質(zhì)量%
六氯代苯51氯酸鹽24氨水10蒽10氰基胍5這種殺蟲劑合劑多制成塊狀使用。
上述塊狀殺蟲劑合劑是將各組分混合而成的，隨后將所得物料裝入不銹的金屬盒或硬紙板盒中(B.C.Ярных“獸醫(yī)用氣溶膠”，1972，“Колос”出版社，莫斯科，318頁)。
此外，還有一種殺蟲劑合劑是由殺蟲劑，如O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸鹽(二氯磷酸鹽)，壓制炭或孔性炭，放熱促進劑(如硝酸鉀或硝酸鋇)，氧化劑(如二氧化錳，硝酸鍶)和抑燃劑(如硅藻土、滑石粉或粘土)所組成，上述各組份的比例如下質(zhì)量%二氯磷酸鹽1-20炭30-70放熱促進劑和氧化劑5-25抑燃劑10-30并且須將殺蟲劑合劑制成塊狀。
上述塊狀殺蟲劑合劑是將各組分混合制得的，隨后將所得物料裝入不銹的金屬盒或硬紙板盒里(日本專利，A，56-75402)。
以上所述各種殺蟲劑合劑都含有特殊的化學物質(zhì)(氯酸鹽、氰基胍、葸、氨水、二氧化錳、硝酸鉀或硝酸鋇)，因而使這類合劑售價昂貴。此外，這類合劑都是多組份的，通常都含有5-7種組分以上。這就使得殺蟲劑合劑的制造工藝復雜，從而提高了它們的生產(chǎn)成本。
上述制備成粉狀或塊狀的殺蟲劑合劑的密度都很小，結(jié)果使得單位體積殺蟲劑合劑內(nèi)所含的殺蟲劑的數(shù)量有所減少，從而殺蟲劑合劑效力降低。此外，在運輸和儲存這類已知的各種殺蟲劑合劑時，往往使合劑內(nèi)產(chǎn)生密度不均勻的局部區(qū)，導致在其使用時粉末狀或塊狀合劑的不均勻波動陰燃。殺蟲劑合劑的密度小造成合劑在儲存和運輸中包裝物的非生產(chǎn)性消耗。塊狀的殺蟲劑合劑要求使用特殊的盒子(不銹的金屬盒和硬紙板盒)以及引發(fā)塊狀物陰燃的引燃物，因而提高了合劑的價格。此外，已知的一種含有六氯代苯的殺蟲劑合劑，在使用過程中常常會發(fā)生自燃，是故這種合劑頗易失火。由于氯酸鹽有爆炸性，所以在現(xiàn)有的殺蟲劑合劑中使用氯酸鹽，這是有很大危險的。
還有一種殺蟲劑合劑是由殺蟲劑(六氯代苯)、木屑、泥炭、硝酸鹽(如硝酸銨)、淀粉和水組成，各組分的比例(質(zhì)量%)如下六氯代苯16木屑17泥炭7硝酸鹽6淀粉4水50同時，此種殺蟲劑合劑多做成蠟燭的形狀(燭式)。
這種燭式殺蟲劑合劑的制備方法是，稱量一定量的六氯代苯，在研缽中與泥炭和木屑一起研碎，將所得混合物倒入容器中;配制淀粉糊，并往里加入硝酸鹽，再將所得糊狀物倒入上述裝有六氯代苯、泥炭和木屑的容器中。攪拌所得糊狀物，在一板上鋪成薄層，切成同樣大小的若干份，每份都做成蠟燭狀。將燭狀物在50-60℃下進行干燥(B.C.Ярных“獸醫(yī)用氣溶膠”，1972，“Колос”出版社，莫斯科，319頁)。
已知的一種燭式殺蟲劑合劑，并不含殺蟲的化學藥劑，而含的是一些天然物料(泥炭、木屑)和成噸地大批生產(chǎn)的產(chǎn)品(硝酸鹽)，這就降低了這種合劑的價格。
但是，這種殺蟲劑合劑是多組分的(含有六種組分)。此外，還要加入淀粉糊作為殺蟲劑合劑中的粘合劑，它是食用淀粉的產(chǎn)品，因而使合劑價格提高。應(yīng)當注意的是，由于往殺蟲劑合劑中加入了大量的水，使得合劑陰燃強烈性變小，從而降低了殺蟲劑合劑的效力。這種殺蟲劑合劑是用多步法制備的(共有八步)。由于在制造殺蟲劑合劑的過程中使用了大量的水，結(jié)果使烘干的操作非常復雜，造成能量的非生產(chǎn)性消耗增加。燭式殺蟲劑合劑成形這一步是用手工完成的，故不能得到性質(zhì)相同的燭形產(chǎn)品。此外，六氯代苯不溶于水，因而由于它具有疏水性，實際上不能使六氯代苯均勻地分布在淀粉糊中。這就使得制成的燭式合劑中的有效物質(zhì)(殺蟲劑)含量不相等，其殺蟲效力也不同。這也使得燭式合劑在整個體積中組成不均勻，因而在使用時形成不均勻波動陰燃。以上所述各點都證明燭式合劑不適于實際應(yīng)用。
本發(fā)明的基本任務(wù)是研制一種殺蟲劑合劑，并想改變制備的條件，以使這種殺蟲劑合劑更為有效，而且在使用時能夠均勻地陰燃同時溫度很低，在陰燃過程中并不燃燒，合劑僅由不多的組分構(gòu)成，不要求昂貴的包裝，并且制造方法在工藝和設(shè)備上都力求簡單。
這一課題是通過提出一種含有泥炭、硝酸銨、殺蟲劑和水的殺蟲劑合劑的配方而解決的。根據(jù)本發(fā)明，合劑中所含上述組分的比例如下，質(zhì)量%
泥炭30～47硝酸銨27～49殺蟲劑1～15水加至100并將殺蟲劑合劑壓制成塊。
本發(fā)明的另一項研究課題是關(guān)于制備殺蟲劑合劑的方法，這一方法使用的原料有泥炭、硝酸銨、殺蟲劑和水。本發(fā)明的制備方法是，先將泥炭粉碎成大小不超過1毫升的顆粒，粉碎后的泥炭干燥到其中剩余含水量為18-25%(質(zhì)量)，將硝酸銨溶解在80-90℃水中，配成硝酸銨水溶液，硝酸銨與水的質(zhì)量比為80-85∶20-15，將配制好的硝酸銨水溶液與經(jīng)過粉碎和干燥的泥炭混合，泥炭與硝酸銨水溶液的質(zhì)量比等于1.0∶0.7-1.7，再將得到幕旌銜鐫 0～85℃壓制成塊，所得塊狀物在不高于60℃的溫度下干燥到其中的剩余含水量為14-20%(質(zhì)量)，然后將干燥過的壓塊用殺蟲劑與易揮發(fā)有機溶劑配成的溶液浸泡，殺蟲劑的含量是壓塊質(zhì)量的1-15%，從浸泡過的壓塊中將上述有機溶劑除去。
為了提高壓塊的強度，建議在與硝酸銨水溶液混合之前，最好先將粉碎和干燥過的泥炭加熱到45-55℃。
與根據(jù)蘇聯(lián)專利A，149，648所制得的一種粉末狀的殺蟲劑合劑和根據(jù)日本專利A，56-75402以及根據(jù)(B.C.Ярных“獸醫(yī)用氣溶膠”一書，(1972，“Колос”出版社，莫斯科，318頁)所制造的塊狀殺蟲劑合劑相比較，本文介紹的壓塊狀殺蟲劑合劑具有很高的密度(1.7-2.2克/立方厘米)，在與同體積的已知的殺蟲劑合劑相比，壓塊狀合劑中可以加入較多數(shù)量的殺蟲劑，從而提高了殺蟲劑合劑的效力。壓塊狀物具有很高的強度(可承受的擠壓強度為20-55公斤/平方厘米)。保證壓塊達到高強度的做法是控制泥炭和硝酸銨水溶液混合的條件(即泥炭與硝酸銨和水三者的比例，硝酸銨水溶液的溫度)以及隨后擠壓成塊的操作。壓塊狀合劑中的硝酸銨起粘合劑和氧化劑的作用。與氯酸鹽不同，硝酸銨的分解溫度比較低，并易溶于水，而且在制造殺蟲劑壓塊和使用的過程中沒有爆炸的危險。
在運輸和儲存的過程中壓塊是穩(wěn)定的，并能保持其性質(zhì)不變(指密度、強度、熱揮發(fā)度等)。由于在整個壓塊的體相內(nèi)密度是均勻的，故其在應(yīng)用時能夠均勻地強烈陰燃。在所推薦的這種殺蟲劑合劑中，各組分的比例和壓塊的物理性質(zhì)，綜合結(jié)果保證了壓塊可在低溫(200-250℃)下陰燃。壓塊的低溫陰燃避免了它在使用過程中發(fā)生燃燒;并且在制造過程中也無火災(zāi)的危險。此外，壓塊陰燃的溫度低也使得殺蟲劑不致于因受熱而遭到破壞，從而也不會因此而降低殺蟲劑合劑的效力。
我們推薦的這種殺蟲劑合劑壓塊，組分簡單，不含有特殊的化學藥劑，而且所用的都是一些分布廣泛、易于得到的天然物料(泥炭)和大批生產(chǎn)的廉價工業(yè)品(硝酸銨)。
此外，高強度的壓塊也不要求昂貴的硬質(zhì)包裝材料(不銹金屬盒和硬紙板合)。這種壓塊的包裝材料可以用聚乙烯薄膜，因為這種膜可從使壓塊與大氣中水汽隔絕。由于用廉價的包裝材料代替了昂貴的材料，結(jié)果又增加了一項經(jīng)濟效益。
與B.C.Ярных在“獸醫(yī)用氣溶膠”一書，(1972，“Колос”出版社，莫斯科，319頁)中提出的那種燭狀殺蟲劑合劑相比較，本發(fā)明所提出的壓塊狀殺蟲劑合劑含有的組分數(shù)并不多(泥炭、硝酸銨、殺蟲劑、水)。此外，在這種殺蟲劑合劑中，由于用硝酸銨代替淀粉糊作粘合劑(同時也是氧化劑)，所以降低了殺蟲劑的成本。
在我們提出的壓塊狀殺蟲劑合劑中，水的含量大大低于上述已知的那種燭狀殺蟲劑合劑的含水量，從而提高了壓塊陰燃的猛烈程度，使其在應(yīng)用中收到更好的效果。在制造本發(fā)明提出的壓塊狀殺蟲劑合劑時由于使用的水很少，所以在干燥壓塊時就大大節(jié)約了能耗。
所推薦的這種殺蟲劑合劑的制備方法在工藝和設(shè)備方面都很簡單，各步操作易于實行自動化。由于使用了硝酸銨溶液和用殺蟲劑溶液浸泡壓塊，故保證了壓塊的組成在整個體相內(nèi)是均勻的，從而保證在使用時壓塊能夠均勻地陰燃。
這種殺蟲劑合劑使用方便，不要求特殊的設(shè)備和專門人才。作為殺蟲劑合劑的引燃裝置可以用任何一種明火源(不必用雷管)。
推薦的這種殺蟲劑合劑可以有效地用于整治封閉的房舍(如倉庫、溫室、生產(chǎn)性和輔助性的畜舍、潮濕和浸水的地下室、住房和生產(chǎn)用的建筑物、旅行帳篷)以及整治開闊的空地(如牧場、森林、種植園、蔬菜園)。
根據(jù)使用要求，可將殺蟲劑合劑制成不同質(zhì)量(1克至1-3千克)和不同幾何形狀(園柱狀、立方體等)的壓塊。
如上所述，所推薦的這種殺蟲劑合劑是由30-47%(質(zhì)量)的泥炭、27-49%(質(zhì)量)的硝酸銨、1-15%(質(zhì)量)的殺蟲劑和水[加至100%(質(zhì)量)]構(gòu)成。
使用泥炭含量低于30%(質(zhì)量)的硝酸銨含量高于49%(質(zhì)量)的殺蟲劑合劑是不適宜的，因為按此配比制造出來的壓塊含有過量的水，壓制時會將壓制物中的硝酸銨溶液擠出來，造成這種鹽的無益損耗。而且制成的壓塊由于含水量高，它們不僅需要長時間的干燥并在壓塊的表面上還留有硝酸銨層，而且只有用高溫火焰才能將壓塊點燃。
最好不要使用泥炭含量超過47%(質(zhì)量)，而硝酸銨的含量低于27%(質(zhì)量)的殺蟲劑合劑，因為這時硝酸銨溶液的量不足以將整個泥炭都均勻地潤濕，因而也就不能制造出強度好的壓塊。
建議不要使用殺蟲劑含量低于1%(質(zhì)量)的殺蟲劑合劑，因為在充滿這種殺蟲劑合劑形成的氣溶膠煙霧的空間中，合劑是不能殺死昆蟲的。
建議不要使用殺蟲劑含量超過15%(質(zhì)量)的殺蟲劑合劑，因為此時殺蟲劑不能全部揮發(fā)，造成殺蟲劑的無益消耗。
根據(jù)推薦的方法，泥炭與硝酸銨溶液混合時，泥炭與硝酸銨溶液的質(zhì)量比等于1.0∶0.7-1.7。如果二者的用量比超出上這個范圍，則會導致前面敘述過的后果。
如上所述，在泥炭與硝酸銨水溶液混合之前，須將泥炭粉碎成大小不超過1毫米的顆粒;粉碎后須將其干燥到剩余含水量為18-25%(質(zhì)量)。
最好不要將泥炭粉碎成大于1毫米的顆粒，因為這將導致壓塊強度的降低。
最好不要將粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量低于18%(質(zhì)量)，因為這將造成能量的無益消耗。將粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量超過25%(質(zhì)量)，這也不適宜的，因為如果泥炭里含過量的水，那么當它與硝酸銨水溶液混合后，就會在壓制時將硝酸鹽溶液從壓制物中擠出來。
如上所述，配制硝酸銨水溶液時所用硝酸銨和水的質(zhì)量比為80-85∶20-15，并且是在80-90℃的水中將鹽溶解的。配得的硝酸銨水溶液的濃度為80-85%，溫度為80-90℃。然后將配制好的硝酸銨水溶液與泥炭相混合。
在混合這一步最好不要使用濃度低于80%的硝酸銨水溶液，因為這樣會使上述鹽溶液從壓制物中擠出來，并在干燥過的壓塊的表面上形成硝酸銨層。
在混合這一步最好不要使用濃度超過85%的硝酸銨水溶液，因為這會使泥炭得不到充分的潤濕，從而大大降低壓塊的強度。
在80-90℃下配制硝酸銨水溶液的要求是必須得到濃度為80-85%的鹽溶液。
將泥炭和硝酸銨水溶液混合后所得的物料在60-85℃的溫度下擠壓成形。最好不要在60℃以下進行壓制，因為這會降低壓塊的強度。也不要在85℃以上進行壓制，這樣可能使被擠壓物料發(fā)生燃燒。
物料經(jīng)過擠壓所形成之壓塊，在不高于60℃的溫度下進行干燥。若溫度超過60℃時壓塊表面會生成裂紋，使壓塊的強度降低。
上述的壓塊干燥過程須進行到其中剩余含水量為14-20%(質(zhì)量)時為止。使壓塊干燥到剩余含水量低于14%(質(zhì)量)是不適宜的，因為這樣會使壓塊在使用過程中有發(fā)生燃燒的危險。最好也不要使壓塊干燥到剩余含水量高于20%(質(zhì)量)，因為這將難以使壓塊陰燃。
經(jīng)過粉碎和干燥過的泥炭，在其與硝酸銨水溶液相混合之前，最好先加熱到45-55℃，這樣可以提高壓塊的強度。最好不要將泥炭加熱到55℃以上，因為將溫度高于55℃的泥炭與溫度為80-90℃的硝酸銨溶液相互混合時，會使所得物料升溫到有可能引起燃燒的溫度。但泥炭的加熱溫度也不要低于45℃，這樣不利于大幅度提高壓塊的強度。
所推薦的這種壓塊狀殺蟲劑合劑是用下述方法制備的。
先在粉碎機(如錘式粉碎機)中將泥炭粉碎成大小不超過1毫米的顆粒。然后將粉碎過的泥炭干燥至剩余含水量為18-25%(質(zhì)量)。
將硝酸銨鹽溶解在80-90℃的水中，配制成80-85%的硝酸銨水溶液，其中硝酸銨與水的質(zhì)量比為80-85∶20-15。
將配制好的硝酸銨水溶液與經(jīng)過粉碎和干燥過的泥炭在混合器中相混合，泥炭與硝酸銨水溶液的質(zhì)量比為1.0∶0.7-1.7。攪拌一直進行到所得物料在組成上完全均勻為止。為了提高所制得的壓塊的強度，最好將粉碎和干燥過的泥炭，在其與硝酸銨水溶液混合之前，先加熱到45-55℃。
將泥炭與硝酸銨水溶液混合后所得的物料，在60-85℃下壓制成塊。所得壓塊在不高于60℃下進行干燥，直到剩余含水量為14-20%(質(zhì)量)為止。干燥后的壓塊用殺蟲劑溶液浸泡，溶劑為易揮發(fā)的有機溶劑，殺蟲劑的量按壓塊質(zhì)量的1-15%計算?？捎米鳉⑾x劑(即有效物質(zhì))的物質(zhì)有有機氯化合物、有機磷化合物、氨基甲酸酯類、除蟲菊類化合物(即(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-O，O-二甲基膦酸酯)、N-甲基-O-(萘基-1)氨基甲酸酯、O，O-二甲基-氧-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯，(±)順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸-3-苯氧基芐酯、N，N-二(2，4-甲芐基亞胺基甲基)甲胺等等。至于易揮發(fā)的有機溶劑，則可選用丙酮、石油醚、乙醚、正己烷等。
從浸泡過的壓塊中除去其中的易揮發(fā)有機溶劑這一步，例如可以在室溫下放在通風櫥中進行。
將用所述方法制造的殺蟲劑壓塊裝入聚乙烯薄膜中，包裝成型后儲存在封閉的房舍內(nèi)或運送到使用的地方。
本發(fā)明提出的這種壓塊狀殺蟲劑合劑，可以用于醫(yī)藥衛(wèi)生、獸醫(yī)和農(nóng)業(yè)方面，旨在防治有害昆蟲，如蒼蠅、蚊子、蚊虻、恙蟲、溫室粉虱等。上述殺蟲劑合劑可用于整治各種封閉式房舍(溫室、倉庫、生產(chǎn)性和輔助性的畜舍、潮濕的和浸水的地下室、生活住房和生產(chǎn)性建筑物、旅游帳蓬、漁夫、伐木工和獵人的臨時住所等)，也可用于開闊的空地(如草地、牧場、林區(qū)、種植園)。
壓塊狀殺蟲劑合劑是憑借壓塊陰燃所形成的氣溶膠煙霧而表現(xiàn)出殺蟲作用的。
在用所推薦的殺蟲劑合劑整治房舍之前，最好先關(guān)閉窗戶、門和換氣的風口，以保證房舍做到盡可能是密閉的。待整治的房舍如果封性好，則可以提高殺蟲劑除治有害昆蟲的效力。
在整治大面積的房舍時，最好將殺蟲劑壓塊均勻地放置在所整治的房舍的若干處，以使殺蟲劑氣溶膠煙霧能很快充滿房舍，并使整個房舍內(nèi)各處的殺蟲劑(有效物質(zhì))的濃度都相同。
整治開闊的空地時，最好能在清晨或深夜進行，這是空氣沒有垂直方向的流動，而只有沿水平方向的微弱流動。在這種條件下，可達到最佳的整治效果。
壓塊狀殺蟲劑合劑的用量必須是以能達到預(yù)計的殺蟲效果為標準。使用的壓塊的數(shù)量取決于有效物質(zhì)(殺蟲劑)的類型及其在壓塊中的濃度，還取決于待滅除的昆蟲的類型，待整治房舍的特點(房舍的長、寬和高)等等。
用于整治封閉的房舍或開闊的空地的殺蟲劑壓塊，在使用前應(yīng)當先由聚乙烯膜包裝中取出，再用明火源(如劃一根火柴)使壓塊陰燃。
如果整治的是房舍，那么在壓塊陰燃完畢之后，應(yīng)當使該房舍保持密閉15-60分鐘(保持密閉的時間，即處理時間，取決于壓塊組成中有效物質(zhì)的類型、滅除昆蟲的種類)，然后，使房舍通風，并把壓塊燃燒留下的灰燼從房舍中清除掉。
為了更好地理解本發(fā)明，特列出以下具體制備的實例。
實例1制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭30硝酸銨41殺蟲劑15水14以(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-O，O-二甲基膦酸酯作為殺蟲劑。
為了制備上述殺蟲劑合劑，用錘式粉碎機將泥炭粉碎成大小為0.1-1毫米的顆粒。將粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量為18%(質(zhì)量)。將硝酸銨溶于80℃水中，配制成硝酸銨的水溶液，硝酸銨與水的相應(yīng)質(zhì)量比為80∶20。將制得的硝酸銨水溶液與剩余含水量為18%(質(zhì)量)的粉碎過的泥炭相混合，泥炭在混合前先加熱到55℃，泥炭和硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶1.4。得到的混合物在60-65℃擠壓成塊。將壓塊在55-60℃下干燥到剩余含水量為14%(質(zhì)量)。干燥過的壓塊，用75%的(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-O，O-二甲基膦酸酯丙酮溶液浸泡，所用殺蟲劑的量按壓塊質(zhì)量的15%計算。在通風櫥中風干壓塊，以蒸發(fā)其中的丙酮，在壓塊質(zhì)量恒定后，從通風櫥中，分別按0.5、1和2公斤的量將壓塊取出，用聚乙烯薄膜包裝，以防止在運輸和儲存中受潮。
實例2制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭33硝酸銨49殺蟲劑1水17以(±)順，反-3-(2，2-二氯乙烯基-2，2-二甲基環(huán)丙酸3-苯氧基芐酯作為殺蟲劑。
為了制備上述殺蟲劑合劑，用錘式粉碎機將泥炭粉碎成0.1-0.5毫米大小的顆粒。粉碎過的泥炭干燥至剩余含水量為20%(質(zhì)量)。將硝酸銨在90℃溶于水中，配制成硝酸銨水溶液，硝酸銨和水的相應(yīng)質(zhì)量比為85∶15。將配制好的硝酸銨水溶液與粉碎過的泥炭混合，泥炭的剩余含水量為20%，混合前已加熱到45℃，泥炭與硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶1.4。得到的混合物在65-70℃下擠壓成塊。將壓塊在45-50℃下干燥到剩余含水量為17%(質(zhì)量)。將干燥過的壓塊用10%的的上述殺蟲劑的乙醚溶液浸泡，殺蟲劑的量按壓塊質(zhì)量的1%計算。在通風櫥中風干，使溶劑從經(jīng)過浸泡的壓塊中蒸發(fā)掉。每份壓塊均取100克，用聚乙烯薄膜包裝，以防受潮。
實例3制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭47硝酸銨27殺蟲劑8水18以氧，氧-二甲基-氧-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯作為殺蟲劑。
為制備上述殺蟲劑合劑，將泥炭用錘式粉碎機粉碎成0.01-1毫米大小的顆粒，然后干燥到剩余含水量為25%(質(zhì)量)。將硝酸銨在85℃溶于水中配制成硝酸銨水溶液，硝酸銨和水的相應(yīng)質(zhì)量比為85∶15。將配制好的硝酸銨水溶液與粉碎并干燥過的泥炭混合，泥炭和硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶0.7。得到的混合物在80-85℃擠壓成塊。將壓塊在20-25℃干燥到剩余含水量為18%(質(zhì)量)。將干燥過的壓塊用含上述殺蟲劑80%的石油醚溶液浸泡，殺蟲劑的量以壓塊質(zhì)量的8%計算。按實例1所述，從經(jīng)過浸泡的壓塊中將溶劑除去。按每份0.1，0.5和1公斤計，取出壓塊，再用聚乙烯薄膜包裝。
實例4制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭35硝酸銨35殺蟲劑10水20以氧，氧-二甲基-氧-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯作為殺蟲劑。
為制備上述殺蟲劑合劑，將泥炭用錘式粉碎機粉碎成0.1-0.5毫米大小的顆粒。粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量為20%(質(zhì)量)。將硝酸銨在85℃溶于水中以配制硝酸銨水溶液，硝酸銨和水的相應(yīng)質(zhì)量比為80∶20。將配制好的硝酸銨水溶液和經(jīng)過粉碎、干燥的泥炭混合，泥炭和硝酸銨水溶液的質(zhì)量比為1∶1。得到的混合物在60-65℃擠壓成塊。將壓塊在18-23℃干燥到剩余含水量為20%(質(zhì)量)。將干燥過的壓塊用含上述殺蟲劑80%的乙醚溶液浸泡，殺蟲劑的量以壓塊質(zhì)量的10%計算。按實例1所述，從浸泡過的壓塊中除去溶劑。按每份0.1、0.5和1公斤計取出壓塊，用聚乙烯薄膜包裝。
實例5制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%
泥炭35硝酸銨40殺蟲劑10水15以N-甲基-氧(萘基-1)氨基甲酸酯作為殺蟲劑。
為制備上述殺蟲劑合劑，將泥炭用錘式粉碎機粉碎成0.1-1毫米大小的顆粒。將粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量為20%(質(zhì)量)。在85℃將硝酸銨溶于水中以配制硝酸銨水溶液，硝酸銨和水的相應(yīng)質(zhì)量比為85∶15。將配制好的硝酸銨水溶液與粉碎后的泥炭混合，泥炭中的剩余含水量為20%(質(zhì)量)，而且在混合之前已加熱到50℃，泥炭和硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶1.1。將混合物在60℃擠壓成塊。壓塊在40℃下干燥到剩余含水量為15%(質(zhì)量)。將干燥后的壓塊用50%的上述殺蟲劑的乙醚溶液浸泡，殺蟲劑的用量以壓塊質(zhì)量的10%計算。用類似于實例1中所述的方法，將溶劑從浸過的壓塊中蒸發(fā)掉。以0.1、0.5和1公斤計取出壓塊，用聚乙烯薄膜包裝。
實例6制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭30硝酸銨48殺蟲劑5水17
以(±)順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸3-苯氧基芐酯作以殺蟲劑。
為制備上述殺蟲劑合劑，將泥炭用錘式粉碎機粉碎成0.1-1毫米大小的顆粒。將粉碎了的泥炭干燥到剩余含水量為20%(質(zhì)量)。用與實例1類似的方法配制硝酸銨水溶液。將配制好的硝酸銨水溶液與粉碎后的泥炭混合;泥炭的剩余含水量為20%(質(zhì)量)，并在混合之前先加熱到55℃。泥炭和硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶1.7。制得的混合物在60℃擠壓成塊。將壓塊在30-35℃干燥到殘余含水量為17%(質(zhì)量)。將干燥了的壓塊用10%的上述殺蟲劑的乙醚溶液浸泡，其中殺蟲劑的量以壓塊質(zhì)量的5%計算。按與實例1所述類似的方法，將溶劑從浸過的壓塊中蒸發(fā)掉。按每份100克計取出壓制塊狀物，再用聚乙烯薄膜包裝。
實例7制備由下列組分構(gòu)成的壓塊狀殺蟲劑合劑，質(zhì)量%泥炭34硝酸銨48殺蟲劑1水17以(±)順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸3-苯氧基芐酯作為殺蟲劑。
為制備上述殺蟲劑合劑，先將泥炭用錘式粉碎機粉碎成0.1-1毫米大小的顆粒。將粉碎過的泥炭干燥到剩余含水量為20%(質(zhì)量)。在85℃下將硝酸銨溶于水中，以配制硝酸銨的水溶液。硝酸銨和水的相應(yīng)質(zhì)量比為80∶20。將配制好的硝酸銨水溶液和粉碎過的泥炭混合，泥炭中的剩余含水量為20%(質(zhì)量)，并在混合前先加熱到50℃，泥炭和硝酸銨水溶液的相應(yīng)質(zhì)量比為1.0∶1.4。將制得的混合物在60℃下擠壓成塊狀物。將壓塊在20-25℃干燥到剩余含水量為17%(質(zhì)量)。將干燥后的壓塊用10%的上述殺蟲劑的乙醚溶液浸泡泡，其中含殺蟲劑的量以壓塊質(zhì)量的1%計算。按實例1所述的方法，從浸過的壓塊中將溶劑蒸發(fā)掉。每份按100克計取出壓塊，并用聚乙烯薄膜包裝。
根據(jù)實例1-7提出的方法所制得的壓塊狀殺蟲劑，具有表1中所列的各項物理指標。
表1
從表1所列的數(shù)據(jù)可以看出，實例1-7里所制造的出的壓塊狀殺蟲劑合劑的特點是有效大的密度(1.7-2.2克/厘米3)，這就保證了所推薦的這種殺蟲劑合劑具有很高的效力(與等體積的已知的殺蟲劑合劑相比，本法制成的壓塊可容納較大量的有效物質(zhì))。壓塊的高強度(承受擠壓的強度為23-55公斤/厘米2)使得我們可以不用昂貴的硬質(zhì)包裝材料，而采用廉價的聚乙烯薄膜代替之。壓塊的陰燃溫度相當?shù)?210-260℃)，這就使殺蟲劑(有效物質(zhì))不會因受熱而遭破壞。同時，壓塊兼具上述的陰燃溫度與陰燃時間這兩種性質(zhì)于一體，從而保證了殺蟲劑能夠在受熱后完全升華。
所提出的殺蟲劑合劑壓塊的陰燃是借助明火點燃的。這些壓塊在使用過程中不會著火并能夠均勻、猛烈地陰燃。上述壓塊使用方便，不要求特殊室設(shè)備和專門人才。
用實例1的方法制造的、含有殺蟲劑(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-氧，氧-二甲基膦酸酯150克的1公斤壓塊狀殺蟲劑合劑經(jīng)試驗殺死了畜舍內(nèi)自然群體的家蠅(Muscadomestica)。
試驗證明，用實例1方法制造的一塊壓塊狀殺蟲劑合劑在1800米容積的畜舍內(nèi)經(jīng)氣溶膠煙霧處理30分鐘后可將上述害蟲100%殺死。此時，施用殺蟲劑(有效物質(zhì))的劑量為每立方米畜舍施用833毫克。
用實例1的方法制造的1公斤殺蟲劑合劑壓塊(殺蟲劑(1-羥基-2，2，2-三氯乙基)-O，O-二甲基膦酸酯的含量為150克)曾經(jīng)在0.8-1.6公頃面積的天然牧場上進行過消滅蚊子和昆蟲的試驗。為此，將殺蟲劑壓塊裝置在欲治理的土壤牧場的一定地段內(nèi)，一共放4塊，彼此間隔5-6米。壓塊分布在上述天然牧場的上風頭方向地段，并且是沿著與風的運動方面成垂直的線上分布。試驗的昆蟲(蚊子和蚊虻)放在網(wǎng)箱內(nèi)，每個網(wǎng)箱放10只。在欲整治的牧場區(qū)，按間距15-30米，離地面高1.5米放置上述裝有昆蟲的網(wǎng)箱。
在牧場上做的壓塊試驗都是在早上和晚上進行，氣溫為18-23℃，空氣的相對溫度為63-88%，風速為0.7-1.8米/秒。
氣溶膠煙霧在待整治牧場區(qū)散開后，應(yīng)立即計算箱網(wǎng)中昆蟲死亡的數(shù)目。根據(jù)網(wǎng)箱中昆蟲的殺傷率確定被被整治牧場區(qū)氣熔膠煙霧的面積。
試驗證明，應(yīng)用上述壓塊后，在離開布藥線160-200米距離處保證有100%的殺蟲效果(所說距離是按氣溶膠煙霧運動方向計算的)。沿著氣溶膠運動方向計算，在距離布藥線80-100米處，煙霧的寬度達到最大值，競有40至80米寬。
根據(jù)上述可知，用4塊按實例1中的方法制造的壓塊，就可以保證在0.8-1.6公頃面積的牧場上有效地防護牲畜不受蚊子和蚊虻的侵害。
用實例3和實例4中的方法制備的質(zhì)量為500克的壓塊狀殺蟲劑合劑試驗過殺死畜舍內(nèi)自然群體的家蠅(Muscadomestica)。該合劑一個壓塊中的殺蟲劑O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯的含量為40克(實例3)和50克(實例4)。
試驗表明，使用一塊按實例3中的方法制成的壓塊，在1800米3的畜舍中，用氣溶膠煙霧處理30分鐘上述昆蟲可殺死100%。此時施用殺蟲劑的劑量為1米3畜舍22毫克。此外，試驗證明，使用一塊用實例4中的方法制成的壓塊，在3000米3的畜舍中，用氣溶膠煙霧處理同樣時間，上述昆蟲可殺死75～100%。這是，1立方米畜舍施用殺蟲劑的劑量為14毫克。
曾試驗過使用按照實例3中的方法制造的1公斤壓塊狀殺蟲劑合劑(內(nèi)含殺蟲劑O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯80克)和按照實例4中的方法制造的1公斤壓塊狀殺蟲劑合劑(內(nèi)含與上述相同的殺蟲劑100克)來滅除面積為0.8-2.0公頃的牧場上的蚊子和蚊虻。為此將一塊按實例3或?qū)嵗?中的方法制造的殺蟲劑合劑放在待防治牧場付ǖ 區(qū)域的迎風方向(上風頭)。試驗用的昆蟲(蚊子和蚊虻)放在網(wǎng)箱內(nèi)，每個網(wǎng)箱里放10只。將上述昆蟲網(wǎng)箱放在欲治理的牧場區(qū)，網(wǎng)箱之間相隔15-20米，距離地面高1.5米。
牧場上壓塊的防治試驗是在早上和晚上進行的，氣溫為18-25℃，空氣的相對溫度為55-98%，風速為0.5～2米/秒。
氣溶膠煙霧在擬防治的牧場上擴散開之后便立即計算網(wǎng)箱中昆蟲的死亡數(shù)，根據(jù)網(wǎng)箱中昆蟲的殺傷率確定被防治牧場區(qū)氣溶膠煙霧區(qū)的面積。
試驗證明，使用實例3和實例4中的方法所制造的壓塊，保證在距離壓塊放置處150-200米處殺蟲效率能夠達到100%(上述距離是沿著氣溶膠煙霧運動的方向測量的)。若沿氣溶膠煙霧運動的方向測量，則在離壓塊放置處75-100米處，煙霧的寬度達到最大值，有40到60米之寬。
據(jù)上述可知，使用一塊按照實例3或?qū)嵗?中的方法制造的壓塊，就可以在0.8-2.0公頃面積的牧場上有效地防護牲畜不受蚊子和蚊虻的侵害。
使用按照實例2和實例7中的方法制備的質(zhì)量為100克的壓塊狀殺蟲劑合劑(殺蟲劑(±)-順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸3-苯氧基芐酯含量為1克)曾經(jīng)在生活住房和生產(chǎn)用建筑的潮濕的和浸水的地下室里做過消滅蚊子的成蟲和幼蟲(學名為Culexpipins)的試驗。
在施用上述殺蟲劑合劑之前，最好先關(guān)閉窗戶、門和通風口，以使地下室密封。
然后將殺蟲劑合劑壓塊用火柴點燃，在浸水的地下室可將藥物放在懸空的木板上。10分鐘后檢查壓塊燃燒是否完全。
對于100米3的地下室來說，上述殺蟲劑合劑的標準用量是質(zhì)量為100克的壓塊用一塊，內(nèi)含1克有效物質(zhì)(殺蟲劑)，即每1米3地下室，施用有效物質(zhì)的劑量為10毫克。
殺蟲劑合劑的殺蟲和殺幼蟲的效力(A%)可按下式計算
A = (m2)/(m1) × 100式中m1是用殺蟲劑合劑治理前蚊子的成蟲或幼蟲的數(shù)量，m2是用殺蟲劑合劑治理后蚊子的成蟲或幼蟲的數(shù)量。
蚊子成蟲數(shù)量的測定工作是在防治前和防治后再經(jīng)過1、7、21和42晝夜之后，在地下室的墻壁和天花板上選3-5個點進行的，然后計算防治前和經(jīng)過上述時間間隔后1米2地下室表面上蚊子成蟲的數(shù)量。
蚊子幼蟲的數(shù)量是用一個大小為13×18厘米的容器在地下室水面上選取一個點進行捕撈而測定的。即每200米2水面選一個點，在防治前和防治后又經(jīng)過1、7、21和42晝夜后分別測定的。然后計算出防治前和經(jīng)過上述時間間隔后每1米2地下室水面上蚊子幼蟲的數(shù)量。
可以選擇未經(jīng)殺蟲劑合劑處理過的地下室進行對照檢驗，但該地下室必須用與被治理的地下室完全相似，而且在大小、浸濕程度和室溫方面均與治理的地下室完全相同。
茲將用上述殺蟲劑合劑滅除蚊子成蟲(Culexpipines)的試驗結(jié)果列于表2。
表2
由表2所列數(shù)據(jù)可知，使用按照實例2和實例7中的方法制造的壓塊狀殺蟲劑合劑，投藥劑量為每1米2地下室10毫克，結(jié)果在前幾個晝夜里就使潮濕的和浸水的地下室內(nèi)蚊子成蟲數(shù)量大大地減少，并且可以保證密閉地下室經(jīng)過處理后的42個晝夜里和在不密閉的地下室經(jīng)過處理后的21個晝夜里，蚊子成蟲數(shù)量不再增加。
利用上述殺蟲劑合劑消滅蚊子幼蟲的試驗結(jié)果列于表3中。
表3
由表3可知，使用按照實例2和實例7中的方法制造的壓塊狀殺蟲劑合劑，不僅對消滅蚊子成蟲，而且對于消滅蚊子的幼蟲都有很高的效力。
使用上述壓塊狀殺蟲劑合劑處理一個地下室所消耗的勞動力相當于使用殺蟲劑溶液或乳狀液處理時所動用的勞動力的十至十五分之一。
試驗過用按照實例4中的方法制備的質(zhì)量為1公斤的壓塊狀殺蟲劑合劑(殺蟲劑O，O-二甲基-O-(2，2-二氯乙烯基)磷酸酯的含量為100克)在面積為200米薄膜溫室中消滅寄生在西紅柿、黃瓜和非洲菊上的溫室粉虱(Trialordes vaporariorum)。在這種情況下，殺蟲劑的劑量為每1米3溫室施用100毫克。
在處理溫室之前，須關(guān)閉窗戶、門和通風口使其密閉。然后將壓塊均勻地放在溫室各處，并使壓塊陰燃。
在處理4和24小時后，計算溫室粉虱成蟲死亡數(shù)，而當壓塊陰燃完了七晝夜后，再計算幼蟲死亡數(shù)。
上述按照實例4中的方法制造的壓塊狀殺蟲劑合劑，在殺蟲劑劑量為每1米3溫室施用100毫克時，對于溫室粉虱成蟲，其殺蟲效力為80%，對可動的幼蟲為67%，對初齡幼蟲(即不能活動的幼蟲)為58%。
如果把上述殺蟲劑的劑量增加到每1米溫室施用150毫克，對于成蟲和可動幼蟲，可使殺蟲劑合劑的效力提高到99%，對初齡幼蟲可提高到83%。
按照實例4中的方法制造的壓塊狀殺蟲劑合劑的特點是植物中毒性小。這種壓塊狀殺蟲劑合劑使用方便，而且是防治溫室粉虱的頗有前途的藥劑。
用按照實例5中的方法制得的質(zhì)量為100克的壓塊狀殺蟲劑合劑(殺蟲劑N-甲基-氧-(萘基-1)氨基甲酸酯的含量為10克)進行過防治寄生在鼠集群(大砂鼠)上的真恙蟲(Hacmophisalis，phipiceplalis)，恙蟲(Gamasoidea)和隱啄恙蟲(Ornilodorus)的試驗。
在春季(四月)治理大砂鼠集群。選擇兩組典型的大砂鼠集群進行治理試驗。將引燃后的壓塊放到若干中心穴道的孔中，然后用土填滿。隨后把那些凡是開始有煙冒出的穴道的孔都用土填滿。當全體集群的中心部分經(jīng)過處理之后，將未見到有煙冒出的穴道口(主要是集群的邊緣部分)填滿土。處理第一集群用掉48塊壓塊狀殺蟲劑合劑，向303個穴道孔里填滿土，觀察到從202個穴道孔里有煙冒出。處理第二集群共用掉35塊壓塊，向113個穴道孔里填滿土，觀察到有75個穴道孔冒煙。用上述殺蟲劑合劑對集群處理結(jié)束后又過了1-3天，將孔穴挖開刷凈里邊的生物以尋找活的恙蟲。
用按照實例5中的方法制造的壓塊對于真恙蟲(Hacmophisalis，phipiceplalis)，
蚲恙蟲(Gamasoidea)和隱啄恙蟲(Ornitodorus)的殺蟲效力以生物體計為100%。
用實例7中的方法所制造的質(zhì)量為100克的壓塊殺蟲劑合劑[殺蟲劑(±)順，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基環(huán)丙酸-3-苯氧基芐酯含量為1克]曾經(jīng)對德國蟑螂(Blatellagermanica)進行過防治試驗。
試驗是在體積為143立方米(不封閉)的房間中進行的，空氣溫度為21℃，相對濕度為87%。用一個壓塊處理房間;殺蟲劑的劑量為每1米3待處理房間施用7毫克。
開始處理房間之后15分鐘，所有大小蟑螂即開始從墻壁和天花板的縫隙中爬出，并被毒死而掉到地板上，在開始處理后1小時便有80%以上可見到的蟑螂都處于被毒倒的狀態(tài)。在開始處理3小時以后找到107只處于毒倒狀態(tài)的蟑螂，為可見蟑螂的100%。沒有發(fā)現(xiàn)還能夠活動的蟑螂。自開始處理后經(jīng)過24小時，發(fā)現(xiàn)所有蟑螂繼續(xù)處于毒倒的狀態(tài)，在房間內(nèi)再沒有能夠活動的蟑螂。自開始處理后經(jīng)過42天，房間內(nèi)才又重新見到蟑螂。
總之，從上述全部事實可知，本發(fā)明所提出的壓塊狀殺蟲劑合劑是高效的，無火災(zāi)危險的和使用方便的藥劑，而其制備方法所用的工藝和設(shè)備簡單。
權(quán)利要求
1.含有泥炭、硝酸銨、殺蟲劑和水的殺蟲劑合劑，其特點是含有上述組分并有下列的比例，質(zhì)量%泥炭30～47硝酸銨 27～49殺蟲劑 1～15水 加至100將上述殺蟲劑合劑壓制成塊狀物。
2.制備權(quán)利要求1所述的含有泥炭、硝酸銨、殺蟲劑和水的殺蟲劑合劑的方法，其特征在于，將泥炭粉碎成大小不超過1毫升的顆粒，粉碎了的泥炭干燥到剩余含水量為18-25%(質(zhì)量)，將硝酸銨溶解在80-90℃水中，配制成硝酸銨基的水溶液，硝酸銨和水相應(yīng)的質(zhì)量比為80-85∶20-15，再把配制好的硝酸銨溶液和經(jīng)過粉碎和干燥的泥炭相混合，泥炭與硝酸銨水溶液相應(yīng)的質(zhì)量比等于1.0∶0.7-1.7，得到的混合物在60～85℃壓制成塊狀物，在不超過60℃的溫度下，將制成的塊狀物干燥到剩余的含水量為14-20%(質(zhì)量)，將干燥過的壓塊用殺蟲劑與易揮發(fā)有機溶劑配制的溶液浸泡，在所用的溶液中，殺蟲劑的含量為壓塊質(zhì)量的1-15%，將浸泡過的壓塊中所含的上述有機溶劑除掉。
3.按照權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，將經(jīng)過粉碎和干燥后的泥炭在與硝酸銨的水溶液混合之前，先加熱至45-55℃。
全文摘要
含組分(重，％)泥炭30～47、硝酸銨27～49、殺蟲劑1～15。水-加至100的塊狀殺蟲合劑制法。即將泥炭粉碎成＜1mm的顆粒并干燥到水余量為18～25％(重)；把硝酸銨溶于80～90℃水中，配成水溶液(硝酸銨∶水＝80～85∶20～15(重))。把溶液與粉碎和干燥的泥炭混合(后者∶前者＝1.0∶0.7～1.7(重))。所得物料在60～85℃壓塊，在60℃以下干燥壓塊至水余量為14～20％(重)。用殺蟲劑-易揮發(fā)有機溶劑溶液浸泡壓塊；其中殺蟲劑量為壓塊質(zhì)量1～15％；再除去壓塊中溶劑。
文檔編號A01N59/00GK1032481SQ87106908
公開日1989年4月26日 申請日期1987年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1987年10月14日
發(fā)明者埃弗姆·斯塔克黑維, 帕維爾·埃夫吉尼維奇·霍達科夫, 阿納托利·納莫維奇·里吉伯京, 根納迪·瑟吉維奇·希夫科夫, 瓦希利·薩哈羅維奇·亞莫姆, 帕維爾·帕夫洛維奇·米亞格科夫 申請人:全蘇獸醫(yī)昆蟲、蜘蛛學科學研究所