專利名稱：：用于動物飼料的包衣維生素c制劑生產(chǎn)方法及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于動物飼料的包衣維生素C制劑，生產(chǎn)方法及其應(yīng)用。更具體地講。本發(fā)明涉及用于動物飼料的包衣維生素C顆粒制劑，該顆粒中均含有由類脂質(zhì)層包覆的含有維生素C的芯，還涉及該制劑的生產(chǎn)方法及其應(yīng)用。作為補充維生素C以及作為抗氧劑已廣泛地將維生素C摻入動物飼料。由于大氣和濕氣的影響，以及由于光、熱和共存物質(zhì)(如金屬離子等)的作用，維生素C的生理活性會衰減。因此，其維生素有效性很容易遭到破壞。鑒于這些原因，人們一直試圖提供一種能防止由此而造成的維生素C活性衰減的包衣維生素C顆粒制劑。迄今提出的用于制備包括維生素C在內(nèi)的水溶性維生素之包衣或包覆產(chǎn)品的方法歸納起來分為下述兩種方法第一種方法包括制備在由諸如硬化油、蠟等組成的包衣材料熔融體中的水溶性維生素顆粒產(chǎn)品油性懸浮液的方法，采用噴灑裝置或旋轉(zhuǎn)盤噴灑所得油狀懸液，并通過冷卻使噴灑時形成的滴狀物固化，由此形成在包衣材料包覆層中夾有水溶性維生素的固體包覆顆粒產(chǎn)物(參見日本專利公告13192/1975中所述&lt;養(yǎng)魚粗飼料組合物&gt;(RawFeedCompositionforFishCultivation)，和日本專利申請公開205461/1983中所述&lt;養(yǎng)魚飼料&gt;(FeedsforFishCultivation&gt;等)。第二種方法是所謂流床加工法，該方法包括從流化裝置的底部向上吹風(fēng)，使水溶性維生素在氣動流化層中形成氣體混懸體，隨著流化層邊緣或上部濕氣或液體凝結(jié)成滴，將包衣材料(如硬化油、蠟等)的易揮發(fā)溶劑溶液噴入上述流化層，使維生素顆粒包衣，并蒸掉溶劑使包衣材料干燥，或者是使用流化裝置的類似方法(例如，參見&lt;維生素顆粒產(chǎn)物的包衣方法&gt;日本專利申請公開52221/1975)。至于用于生產(chǎn)包衣或包覆維生素顆粒制劑的包衣材料，已公開的研究很多，例如，日本專利公告16779/1981，&lt;穩(wěn)定L-抗壞血酸及其鹽的方法&gt;中采用了硬化脂肪油、卵磷脂、甘油脂肪酸單酯;日本專利申請公開205461/1983，&lt;養(yǎng)魚飼料&gt;中采用了高級脂肪酸;日本專利申請公開157020/1984，&lt;養(yǎng)魚用硫胺制劑&gt;中采用了蠟等等。用作動物飼料的常規(guī)包衣維生素C制劑具有下述缺點，例如，包衣性能不好，制劑中維生素C含量較低以致于必須大量施用，對維生素C活性的保護性能差，機體對維生素C的吸收率低等等。另一方面，有人提出了在粉狀氨基酸產(chǎn)品芯料所有顆粒表面包覆一層熔點至少為40℃的粉狀卵磷脂包衣料的方法，即，將包衣料顆粒均勻地粘附在芯料顆粒的表面(日本專利申請公開2554/1989)。如果將這一方法用于包覆粉狀維生素C產(chǎn)物，所得到的維生素C制劑并無良好的維生素活性保護性能。本發(fā)明的目的之一是克服常規(guī)工藝的上述缺點，并提供具有下述優(yōu)點的用于動物飼料的包衣維生素C制劑，該制劑在機體內(nèi)呈現(xiàn)很高的維生素C吸收性，良好的包覆性能十分有效地避免了外部因素對維生素C芯料的影響，所述外部因素包括，例如，大氣、濕氣、光、熱等等，并由此能很好地保護維生素C的生理活性，這種制劑可含有高濃度的維生素C，因此可以大幅度降低在飼料中的施用比例。本發(fā)明所述用于動物飼料的包衣維生素C制劑包括基本上是(或含有)維生素C的顆粒芯料、由一種或多種熔點至少為40℃的脂質(zhì)細粉產(chǎn)物和一定量的維生素E組成的包衣料，該包衣料將維生素C芯料的外周完全包覆。本發(fā)明所述包衣維生素C制劑的制備方法是使維生素C芯料顆粒與熔點至少為40℃的包衣料細顆粒及一定量的維生素E碰撞接觸，由包衣料形成包覆層，將維生素C顆粒包覆在其中。本發(fā)明所述包衣維生素C制劑可用于家畜、家禽、水生動物的補充飼料，具體用法是將其摻入飼料即可。作為本發(fā)明所述包衣維生素C制劑芯料的顆粒狀維生素C產(chǎn)品既可以是在常溫下呈粉末或顆粒狀的天然物也可以是該狀態(tài)的合成產(chǎn)物。所述顆粒狀維生素C產(chǎn)物既可以是晶體也可以是無定形粉末。這類顆粒狀維生素C產(chǎn)品不經(jīng)加工即可用作本發(fā)明所述包衣制劑芯料的原料，但是，也可以將預(yù)先與其他成分混合制?；蛴闷渌煞诸A(yù)先包衣的顆?；蚍勰罹S生素C產(chǎn)品用作芯料，所述其他成分的例子是水溶性物質(zhì)、脂肪類物質(zhì)等等。顆粒狀維生素C產(chǎn)品的具體實例包括L-抗壞血酸、DL-抗壞血酸、異抗壞血酸、L-葡萄糖型抗壞血酸、鼠李糖型抗壞血酸和6-脫氧抗壞血酸;這些酸的金屬陽離子鹽，例如，鈣鹽、鈉鹽、鉀鹽等;與下述酸生成的酯例如，磷酸、乙酸、硫酸、脂肪酸，以及這些酯的衍生物，例如，金屬鹽等。這些產(chǎn)品既可以單獨使用，也可以將兩種或兩種以上的上述產(chǎn)品混合作為本發(fā)明所述包衣制劑的芯料。就可用于前述維生素C顆粒產(chǎn)品預(yù)先制?；蝾A(yù)先包衣的水溶性成分而言，可以例舉糖類、蛋白、氨基酸、無機鹽等。作為脂質(zhì)則可以例舉各種脂類，例如，天然脂和油、硬化油、蠟、脂肪酸甘油單酯、脂肪酸甘油二酯、脂肪酸。可以使用的其他成分是天然或合成的有機或無機高分子物質(zhì)。在起始顆粒中維生素C的含量應(yīng)至少為10%(重量)，最好是至少50%(重量)。起始顆粒狀芯料的粒徑范圍是0.1至100μm，優(yōu)選10至700μm。用于本發(fā)明所述包衣制劑的包衣料可以是熔點至少為40℃的顆粒狀脂質(zhì)和一定量的維生素E。作為摻入本發(fā)明所述包衣維生素C制劑的脂類，可以例舉動物或植物油，例如，豆油、棕櫚油、菜子油、椰子油、牛脂、豬油等;微生物產(chǎn)生的油、脂肪酸酯、例如，脂肪酸甘油單酯、脂肪酸二甘油酯、脂肪酸丙二醇酯和脂肪酸蔗糖酯;脂肪酸及其鹽;高級醇;蠟;含有磷和氮的磷脂;含有糖成分的糖脂;含有硫基的硫脂;甾醇類;烴類;抗氧化劑，例如，促長啉(6-乙氧基-1，2-二氫-2，2，4-三甲基喹啉)，丁基羥基茴香醚，丁基羥基甲苯、叔丁基氫醌、谷維素和香料提取物;脂溶性維生素，例如，維生素A、維生素K等;以及這些脂的硬化材料。這些脂既可單獨使用，也可以將兩種或兩種以上的脂混合使用。作為維生素E，既可采用其天然產(chǎn)物，也可使用合成產(chǎn)物，除此之外，還可以采用α-、β-、γ-和δ-生育酚，以及由它們與乙酸、煙酸和琥珀酸形成的酯。這些材料既可以單獨使用，也可以與它們當中的一種或多種混合使用。用于本發(fā)明所述包衣維生素C制劑的包衣料由前述熔點至少為40℃的前述細粉脂質(zhì)產(chǎn)物及一定量的維生素E組成。按細粉狀包衣料的重量計算，包衣料中維生素E的含量可以是0.1-10%，最好是0.5-5%。細粉包衣料的粒徑可以是0.1-100μm，最好是0.5-50μm。由于細粉狀包衣料的凝聚顆粒固體包覆層是在常溫下包覆于維生素C芯粒的這一具體需要，所以要限制細粉狀包衣料的熔點。如果熔點低于40℃，就無法保證在常溫下保存包衣維生素C制劑的固體分散顆粒狀態(tài)。因此，本發(fā)明所述用于動物飼料的包衣維生素C制劑基本上由在其周圍用脂質(zhì)細粉包衣料層完全包覆的維生素C(或含有維生素C)的芯粒組成，由此，該芯粒物質(zhì)可以有效地避開諸如周圍大氣等外部因素的影響。該包衣層由與傳統(tǒng)制劑包衣層不同的粉狀脂質(zhì)細顆粒聚集而成，其中，由于該包衣料的熔融體或溶液會產(chǎn)生一良好的膜狀包覆層，由此形成了該包衣層。顆粒狀芯料與粉狀包衣料的適宜重量比是0.1∶50，最好是1∶5。芯料顆粒與粉狀脂質(zhì)包衣料顆粒的適宜粒徑比是0.1∶10000，最好是10∶500。本發(fā)明所述用于動物飼料的包衣維生素C制劑的生產(chǎn)方法是使熔點至少為40℃的脂質(zhì)細粉包衣料顆粒及維生素E與芯料顆粒碰撞接觸，由此在每一芯粒周圍由于細粉包衣料的聚集而形成一包衣層。通過芯料顆粒與包衣料細顆粒之間、以及后者彼此碰撞，包衣料細顆粒被碰撞的部分表面熔化，顆粒融合在一起，由此形成一致密的包衣層。與傳統(tǒng)包衣制劑的膜樣連續(xù)包衣層相比，由顆粒碰撞形成的本發(fā)明所述包衣維生素C制劑的包衣層可完全包覆芯粒的凸出邊緣，其原因是該包衣作用是由于細顆聚集而產(chǎn)生的，它更趨向于形成圓形輪廓。而在上述傳統(tǒng)膜樣連續(xù)包衣層中，在芯粒的凸出部位(如邊緣、轉(zhuǎn)折點等處)包衣層的厚度相當薄，因此，包衣層可能會破裂，使芯料暴露。為使包衣料細顆粒與芯料顆粒碰撞接觸，可以采用各種裝置，例如，球磨機、電磨、高效混粉機、氣動高旋轉(zhuǎn)裝置等等(下文稱之為包衣裝置)。在此必須要小心，不能出現(xiàn)過分劇烈的狀態(tài)，以防止芯粒在碰撞作用下破碎或崩解。因此，最好在溫和條件下進行顆粒碰撞，這樣芯粒不會破碎，并且，通過細粉顆粒包衣料聚集在芯料顆粒四周將芯粒包覆起來，即，由于細顆粒碰撞部分熔化互相融合形成一層密致聚集包覆層。通過旋轉(zhuǎn)速率不超過70m/秒的機械旋轉(zhuǎn)包衣機即可獲得上述中等的狀態(tài)。在此，整個包衣裝置系統(tǒng)的溫度不應(yīng)超過40℃。盡管將兩種起始原料直接加入包衣裝置即可使包衣料細顆粒與芯料顆粒碰撞接觸，但是，通過適宜的裝置使兩種起始原料預(yù)混合并將該經(jīng)預(yù)混合的物料送入包衣裝置使之進行碰撞下的內(nèi)在接觸，由此可使包覆性能提高。如果將包衣粉分幾次送到包衣裝置使之反復(fù)碰撞接觸，可以進一步提高包覆性能。芯料與包衣料的混合比例(芯料/包衣料料重量比)通常是0.1∶50，最好根據(jù)粒徑比調(diào)節(jié)之。如果芯料與包衣料的粒徑比較大，所說混合比可采用高比值，如果該粒徑比較小，則最好采用低比值混合比。然而，僅通過選擇低水平的混合比不能提高包覆性能，但是在某些情況下采用高混合比即可收到良好的包覆效果。采用同樣的混合比，通過多步包衣法，即，將包衣料分成兩次或多次供料，即可使包覆性能提高。本發(fā)明所述包衣維生素C制劑可用于補充動物飼料，具體方法是將該制劑摻入常規(guī)的飼料組分，以供諸如家畜、家禽和水生類動物享用。本發(fā)明所述包衣維生素C制劑的施用比或混合比取決于各具體動物及這類動物的狀況等等，按一般方法，根據(jù)飼料的總重量，以純維生素C計算，實際施用比是0.0001-5%。為有效地防止外部因素對維生素C芯粒的影響，以及長時間有效地保存維生素C生理活性，與常規(guī)包衣制劑相比，本發(fā)明所述包衣維生素C制劑具有更優(yōu)秀的包覆性能。所說外部影響包括，例如，其他成分、放射線、熱、濕氣和環(huán)境溫度。通過與供給其他飼料的簡單混合并不會破壞該制劑中各成分的效力。本發(fā)明制劑中維生素C的在動物體內(nèi)的吸收是相當高的。因此，可實現(xiàn)維生素C在機體內(nèi)的有效吸收。按照本發(fā)明，在該包衣制劑中可以提高維生素C的含量，因此，可以降低施用比例，由此而從整體上降低飼料的成本。按照本發(fā)明所述生產(chǎn)的包衣維生素C制劑的方法，可方便而有效地獲得具有前述優(yōu)良性質(zhì)的包衣維生素C制劑。下文通過舉例解釋本發(fā)明，其中，百分比是重量百分比。實施例1。將470g硬化油菜籽油和30g混合型生育酚濃縮物(d-MixedTocopherolsConcentrate40(商品名)ofEisaiCo.，Ltd.〕一起熔化，均勻混合，并將該混合物冷卻固化。將該固體混合物粉碎成為細粉，由此制得熔點為67.2℃，平均粒度為10μm細粉狀包衣料。將150g上述粉狀包衣料與350g平均粒度為120μmL-抗壞血酸顆粒產(chǎn)品一道放入一高效粉末混器(NARAHybridizationSystem(商品名)ofNARAMachineryCo.，Ltd.〕，將水冷卻夾套的溫度調(diào)至25℃，以13米/秒的圓周速度將上述物料在上述混合器中處理20分鐘。將所得用于動物飼料的包衣維生素C制劑混入供飼養(yǎng)鰻類的捏合飼料中，施用比為1%(根據(jù)該混合飼料的重量，以純L-抗壞血酸計)，該混合物用于飼養(yǎng)鰻類，與此同時，為測定鰻類對L-抗壞血酸的吸收，在飼養(yǎng)期間觀察鰻類血液中L-抗壞血酸水平。給10條鰻魚按每公斤體重10克的量服用按前述方法制備的混合捏合飼料，具體方法是采用插入導(dǎo)管將該飼料注入鰻魚的胃中，并在飼養(yǎng)期間觀察抗壞血酸的血濃度。結(jié)果歸納于表1。對比實施例1。將500g硬化油菜籽油固化，粉碎成細粉，由此制得熔點為67.3℃、平均粒度為10μm細粉狀包衣料。采用該包衣料，按與實施例1相同的方法制得了包衣維生素C制劑，用該制劑在鰻魚體內(nèi)進行了類似的吸收試驗。結(jié)果也列于表1。表1鰻魚體內(nèi)的維生素C吸收(mg/100ml血)</tables>從表1中可以清楚地看出與對比實施例1包衣制劑相比，鰻魚對維生素C的吸收更佳。實施例2。將920g硬化豆油、50g棕櫚油及30dl-α-生育酚一起熔化形成一均勻混合物。將該混合物冷卻使之固化，將該固體混合物粉碎制成熔點為64.8℃，平均粒度為10μm的細粉狀包衣料。將300g上述細粉狀包衣料與700g平均粒度為120μmL-抗壞血酸顆粒產(chǎn)物一起放入Henschel混合器中，在夾套冷卻溫度20℃下，以30米/秒的圓周速度處理15分鐘。將由此制得的供動物飼料用包衣維生素C制劑混入供飼養(yǎng)鰻魚的捏合飼料中，加入比例為5%(根據(jù)該捏合飼料的重量，按純L-抗壞血酸計算)。按與實施例1相同的方法，采用該混合飼料喂養(yǎng)鰻魚，觀察鰻魚L-抗壞血酸的血濃度。結(jié)果也列于表2。對比實施例2.將300gL-抗壞血酸混懸于置于氣動流床制粒機上的流層中，其送風(fēng)溫度為20-25℃，流速為0.2立方米/分，將200g熔化的硬化牛脂噴入上述形成的流層中，噴灑速率為20ml/分，由此得到包衣L-抗壞血酸制劑。以與實施例2相同的方法，采用該包衣制劑，對鰻魚進行L-抗壞血酸吸收試驗，結(jié)果也列于表2。表2鰻魚的維生素C吸收(mg/100ml血)</tables>根據(jù)表2的結(jié)果，本發(fā)明所述包衣維生素C制劑在鰻魚體內(nèi)的維生素C吸收優(yōu)于對比實施例2的制劑。盡管吸收差別并不十分明顯，但本發(fā)明包衣制劑在整個滯留期內(nèi)的效果是明顯的。實施例3。將0.5g實施例2所得包衣維生素C制劑與225g麥粉、269.5g魚肉、2.5g礦物質(zhì)及2.5g膽堿鹽酸鹽混合，于桶溫80℃下，加入5%的水，采用Brabender捏合機處理上述混合物，以將飼料制粒。在由此所得顆粒中L-抗壞血酸的殘留量(按重量百分比計)列于表3。對比實施例3.在與實施例3相同的條件下，將對比實施例2所得包衣制劑加工成小顆粒，測定在該顆粒中殘留L-抗壞血酸的比例，結(jié)果列于表3。表3維生素C的保存效果</tables>從表3的結(jié)果可以看出，就維生素C的保存效果而言，本發(fā)明制劑優(yōu)于對比實施例3。實施例4.將實施例2所得包衣維生素C制劑以純L-抗壞血酸計，以0.1%的加入比例與混合物碎沙丁魚粗料的粗飼料混合，并在室溫下保存該強化“飼料”。在保存過程中定期檢查所存飼料中保留的維生素C含量。結(jié)果列于表4。對比實施例4.將L-抗壞血酸鈣以0.1%的加入比例(按純L-抗壞血酸計算)摻入實施例4中所使用的同一飼料，按照與實施例4所述相同的方法檢查L-抗壞血酸鹽的保存情況。結(jié)果也列于表4。對比實施例5.將對比實施例2所得包衣維生素C制劑按0.1%的加入比例(按純L-抗壞血酸計算)混入實施例4采用的同一飼料中，按照與實施例4所述相同的方法檢查L-抗壞血酸的保存情況。結(jié)果也列于表4。對比實施例6.將經(jīng)粉碎機研磨過的粒徑為20μm以下的800gL-抗壞血酸粉混懸于由360g硬化油菜籽油和840g硬化棕櫚油組成的混合油融合體中。將該油狀混懸物噴入冷風(fēng)中形成維生素C含量為40%的包衣粉劑，采用該制劑，按實施例4所述相同方法對相同飼料進行相同保存試驗。結(jié)果列于表4。表4維生素C保存效果(保留維生素C的重量百分比)實施例5.將實施例2所得的包衣維生素C制劑以0.1%的加入比(按純L-抗壞血酸計算)混入由下述物質(zhì)組成的濕粒狀起始原料切碎粗制沙丁魚粗原料和復(fù)合飼料的5∶5混合物。所述復(fù)合飼料的組成是54%魚肉、45%麥粉、0.5%礦物質(zhì)和0.5%膽堿鹽酸鹽，在室溫下保存由此制得的“強化”飼料。定期檢查保存期間貯存飼料中保留的維生素C含量。結(jié)果列于表5。對比實施例7.將L-抗壞血酸鈣以0.1%的加入比(按純L-抗壞血酸計)混入實施例5所采用的相同飼料中，按實施例5所述相同方法檢查L-抗壞血酸的保存情況。結(jié)果也列于表5。對比實施例8.將對比實施例2所得包衣維生素C制劑以0.1%的加入比(按純L-抗壞血酸計算)混入實施例5使用的同一飼料中，按實施例5所述相同方法檢查L-抗壞血酸的保存情況。結(jié)果也列于表5。表5維生素C的保存效果(保留的維生素C百分比)align="center">保存時間(小時)實施例5對比實施例7對比實施例81351224100.099.095.491.787.847.424.515.10078.464.149.735.70</table></tables>從表4和5的結(jié)果中可以看出，與L-抗壞血酸的穩(wěn)定衍生物(L-抗壞血酸鈣)和傳統(tǒng)方法所得制劑相比，本發(fā)明所述包衣維生素C制劑使維生素C的穩(wěn)定性提高。權(quán)利要求1.供動物飼料用的包衣維生素C制劑，它包括含有一定量維生素C的顆粒芯料和由一種或多種熔點至少為40℃的細粉狀脂質(zhì)以及一定量的維生素E組成的包衣料，所述包衣料以聚集顆粒包衣層的形式出現(xiàn)，這些聚集顆粒將每一個所述芯料顆粒完全包覆。2.按照權(quán)利要求1所述包衣維生素C制劑，其中，顆粒芯料與包衣料的重量比范圍是0.1∶50。3.按照權(quán)利要求1所述包衣維生素C制劑，其中，按顆粒芯料的重量計，維生素C的含量至少為10%。4.按照權(quán)利要求1所述包衣維生素C制劑，其中，按包衣料的重量計，維生素E的含量范圍是0.1-10%。5.生產(chǎn)供動物飼料用包衣維生素C制劑的方法，該方法包括使含有一定量維生素C的顆粒狀芯料與由一種或多種熔點至少為40℃的細粉狀脂質(zhì)以及一定量維生素E組成的包衣料顆粒碰撞接觸，由此使細粉包衣料顆粒在每一芯料顆粒整個外層聚集，形成一包覆層。6.按照權(quán)利要求5所述方法，其中，芯料顆粒的粒徑范圍是00.1至1000μm。7.按照權(quán)利要求5所述方法，其中，細粉狀包衣料的粒徑范圍是0.1至100μm。8.供飼養(yǎng)動物的飼料，它包括正常的飼料成分和供動物飼料用包衣維生素C制劑，后者包括含有一定量維生素C的顆粒芯料和由一種或多種熔點至少為40℃的細粉狀脂質(zhì)以及一定量維生素E組成的包衣料，所述包衣料以聚集顆粒包衣層的形式出現(xiàn)，這些聚集顆粒將每一個所述芯料顆粒完全包覆。9.飼養(yǎng)一種或多種選自家畜、家禽和水生動物的方法，該方法包括用含有適量供動物飼料用包衣維生素C制劑的飼料喂養(yǎng)動物，所說包衣維生素C制劑包括含有一定量維生素C的顆粒芯料和由一種或多種熔點至少為40℃的細粉狀脂質(zhì)以及一定量維生素E組成的包衣料，所述包衣料以聚集顆粒包衣層的形式出現(xiàn)，這些聚集顆粒將每一個所述芯料顆粒完全包覆。全文摘要一種供動物飼料用的包衣維生素C制劑，它包括含有一定量維生素C的顆粒芯料和一種或多種熔點至少為40℃的細粉狀脂質(zhì)以及一定量維生素E組成的包衣料，所述包衣料以聚集顆粒包衣層的形式出現(xiàn)，這些聚集顆粒將每一個所述芯料顆粒完全包覆。通過下述方法生產(chǎn)包衣維生素C制劑，即使上述顆粒狀芯料與上述細粉狀包衣料顆粒碰撞接觸，由此，使細粉包衣料將每一芯料顆粒完全包覆。文檔編號A23K1/16GK1054369SQ91101048公開日1991年9月11日申請日期1991年2月19日優(yōu)先權(quán)日1990年2月20日發(fā)明者窪田三朗,久本孝明,巖并孝一申請人:日本油脂株式會社,衛(wèi)材株式會社