專利名稱：取代的氮雜(環(huán))烷烴的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的氮雜(環(huán))烷烴，它們的制備方法，以及它們作為殺蟲(chóng)劑，特別是作為殺昆蟲(chóng)劑的應(yīng)用。
業(yè)已知道，某些雜環(huán)化合物具有殺昆蟲(chóng)的性質(zhì)(參見(jiàn)EP-A 192 060)。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了通式(Ⅰ)的新的取代氮雜(環(huán))烷烴，
其中R1代表五元或六元雜環(huán)基，該環(huán)含有1、2、3或4個(gè)氮原子和/或1或2個(gè)氧原子或硫原子作為雜原子環(huán)的成員-雜原子的數(shù)目是1、2、3或4-且該環(huán)可被以下基團(tuán)任意取代鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基氧基、鹵代鏈烯基氧基、鏈炔基氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、鏈烯基硫基、鹵代鏈烯基硫基、鏈炔基硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基、芳基硫基、芳基氨基、芳烷基、甲酰氨基、烷基羰基氨基、甲?；?、氨基甲?；?、烷基羰基和/或烷氧基羰基。
R2代表羥基烷基、多羥基烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，
R3代表氫、烷基、羥基烷基、二羥基烷基、烷氧基烷基或二烷氧基烷基，R2和R3一起代表羥基烷二基、二羥基烷二基、烷氧基烷二基、二烷氧基烷二基、氧代烷二基或二氧代烷二基，R4代表氫、烷基(該烷基可被鹵素、氰基、烷氧基、烷基硫基、二烷基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基羰基、羧基、氨基甲?；?、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，或被基團(tuán)R1任意取代，其中R1的定義同上所述)、鏈烯基(可被鹵素任意取代)、鏈炔基、芐基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基或烷氧羰基任意取代)、甲酰基、烷基羰基(可被鹵素、氰基、苯基、苯氧基或烷氧基任意取代)、環(huán)烷基羰基(可被鹵素和/或烷基任意取代)、鏈烯基羰基(可被鹵素任意取代)、苯基羰基或萘基羰基(它們可被鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基、硝基、烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、烷氧基羰基、芐氧基羰基、苯氧基羰基、烷硫羰基、芐硫羰基、苯硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基或烷氧羰基任意取代)、苯甲酰氨基羰基(可被鹵素、烷基或鹵代烷基任意取代)、苯磺?；被驶?可被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷氧基羰基任意取代)、烷基硫基(可被鹵素任意取代)、苯基硫基(可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基(可被鹵素任意取代)、苯基亞磺?；?可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、苯基磺?；蜉粱酋；?它們可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、二烷基(硫代)磷酰基、烷基-烷氧基-(硫代)磷?；蚨檠趸?硫代)磷?；?，
Y代表氮或CH基，并且Z代表氰基或硝基。
用下列方法，可得到通式(Ⅰ)的新的取代氮雜(環(huán))烷烴，即如果(a)任選地在酸接受體的存在下，任選地在催化劑的存在下或任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅱ)的氮雜烷烴與通式(Ⅲa)的鹵代化合物和/或通式(Ⅲb)的鹵代化合物進(jìn)行反應(yīng)，
其中R1、Y和Z的定義同上所述，
其中，R2和R3的定義同上所述，以及X代表鹵素，或者(b)任選地在有反應(yīng)助劑時(shí)并任選在稀釋劑的存在下將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2或R3代表二烷氧基烷基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)加熱，或者(c)任選地在有反應(yīng)助劑時(shí)并任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表氧代烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與氫化劑進(jìn)行反應(yīng)，或者(d)將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表烷氧基烷二基或二烷氧基烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與鹵化氫和/或堿金屬鹵化物在稀釋劑的存在下反應(yīng)，或者(e)任選地在酸結(jié)合劑的存在下并且任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表羥基烷二基或二羥基烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與通式(Ⅳ)的烷基化試劑進(jìn)行反應(yīng)，
其中，R代表烷基以及X1代表鹵素或基團(tuán)-O-SO2-O-R(其中R的定義同上所述)，或者(f)任選地在酸接受體的存在下并任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R4代表氫并且R1、R2、R3、Y和Z的定義同上所述)與通式(Ⅴ)的鹵素化合物進(jìn)行反應(yīng)，
其中，X代表鹵素并且R4的定義同上所述，但不包括氫。
通式(Ⅰ)的新的取代氮雜(環(huán))烷烴的顯著特征在于它們作為殺昆蟲(chóng)劑的高活性。
本發(fā)明優(yōu)先涉及式(Ⅰ)化合物，其中
R1代表選自由以下基團(tuán)組成的系列的五元至六元的雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-或1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-或1，3，4-噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，3-或1，2，4-或1，2，5-或1，3，4-噻二唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基和吡嗪基，這些雜環(huán)基可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基(可被氟和/或氯任意取代)、C2-C4-鏈烯基(可被氟和/或氯任意取代)、C2-C4-鏈炔基、C1-C4-烷氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈烯基氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈炔基氧基、C3-C4-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈烯基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈炔基硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?可被氟和/或氯任意取代)、C1-C4-烷基磺?；?可被氟和/或氯任意取代)、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基氨基、芐基、甲酰基氨基、C1-C4-烷基-羰基氨基、甲酰基、氨基甲酰基、C1-C4-烷基羰基和/或C1-C4-烷氧基-羰基，R2代表C1-C6-羥基烷基、二羥基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基，R3代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-羥基烷基、二羥基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基，或R2和R3一起代表羥基-C2-C4-烷二基、二羥基-C2-C4-烷二基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷二基、二-(C1-C4-烷氧基)-C2-C4-烷二基、氧代-C2-C4-烷二基或二氧代-C2-C4-烷二基，R4代表氫、C1-C4烷基(可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、三甲基甲硅烷基、C1-C4-烷氧基-羰基、羧基、氨基甲酰基、C1-C4-烷基-氨基羰基、二-(C1-C3-烷基)-氨基羰基，或被上述對(duì)R1的優(yōu)選定義的雜環(huán)基(包括可能的取代基)任意取代)。C2-C4-鏈烯基(可被氟或氯任意取代)、C2-C4-鏈炔基、芐基(可被氟、氯、氰基、硝基、C1-C2-烷基、三氟甲基、C1-C2-烷氧基或C1-C2烷氧基羰基任意取代)、甲?；?、C1-C20-烷基-羰基(可被氟、氯、溴、苯基、苯氧基或C1-C4-烷氧基任意取代)、C3-C6-環(huán)烷基羰基(可被氟、氯和/或C1-C4-烷基任意取代)、C2-C20-鏈烯基-羰基(可被氟和/或氯任意取代)、苯基羰基或萘基羰基(它們可被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、三氟甲基、氰基、硝基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基任意取代)、C1-C20-烷氧基-羰基、芐氧基羰基、苯氧基羰基、C1-C4-烷硫羰基、芐硫-羰基、苯硫-羰基、C1-C6-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、苯基氨基-羰基(可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C2氟烷基硫基、C1-C2-氯氟烷基硫基或C1-C4-烷氧基羰基)、苯甲?；被?羰基(可被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基任意取代)、苯基磺?；被?羰基(可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基任意取代)、C1-C4-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、苯基硫基(可被氟、氯、溴、硝基或甲基任意取代)、C1-C4-烷基亞磺?；?、C1-C4烷基磺?；?可被氟和/或氯任意取代)、苯基亞磺酰基(可被氟、氯、溴、硝基或甲基任意取代)、苯基磺?；蜉粱酋；?它們可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基)、二甲基(硫代)磷?；?、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基-(硫代)磷酰基或二(C1-C4-烷氧基)-(硫代)磷?；琘代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
本發(fā)明特別涉及式(Ⅰ)化合物，其中R1代表選自由下列基團(tuán)組成的五元至六元雜環(huán)基吡唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基和嘧啶基，這些雜環(huán)基可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C2-烷基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C2-烷氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C2-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)或C1-C2-烷基磺?；?可被氟和/或氯任意取代)，R2代表C1-C4-羥基烷基、二羥基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基或二-(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基，R3代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基、二羥基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3烷基或二-(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基，或R2和R3一起代表羥基-C2-C3-烷二基、二羥基-C2-C3-烷二基、C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷二基、二-(C1-C3-烷氧基)-C2-C3-烷二基、氧代-C2-C3-烷二基或二氧代-C2-C3-烷二基，R4代表氫、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、甲?；?、C1-C8-烷基羰基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C8-烷氧基-羰基、芐基氧基羰基、苯氧基羰基、芐基(可被氟或氯任意取代)或二-(C1-C2-烷氧基)-(硫代)磷?；?，Y代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
特別優(yōu)選的式(Ⅰ)化合物是，其中R1代表6-氯-3-吡啶基(6-氯-吡啶-3-基)或代表-2-氯-5-噻唑基(2-氯-噻唑-5-基)，R2代表羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、二羥基乙基、二羥基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲氧基乙基或二乙氧基乙基，R3代表氫、甲基、乙基、羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、二羥基乙基、二羥基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲氧基乙基或二乙氧基乙基，R2和R3一起代表氧代乙烷-1，2-二基、二氧代乙烷-1，2-二基、羥基乙烷-1，2-二基、二羥基乙烷-1，2-二基、甲氧基乙烷-1，2-二基、乙氧基乙烷-1，2-二基、二甲氧基乙烷-1，2-二基或二乙氧基乙烷-1，2-二基，R4代表氫或甲基，Y代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
在根據(jù)本發(fā)明的通式(Ⅰ)化合物的定義中的如上所述的烴基，例如烷基，包括與雜原子結(jié)合，如在烷氧基中那樣，應(yīng)盡可能在每種情形中是直鏈或支鏈的。
通常，鹵素代表氟、氯、溴或碘，優(yōu)選氟、氯或溴，特別優(yōu)選氟或氯。
上面列舉的一般基團(tuán)的定義或說(shuō)明，或那些列于優(yōu)選范圍內(nèi)的定義或說(shuō)明，以相應(yīng)的方式不僅對(duì)式(Ⅰ)的終產(chǎn)物有效，也對(duì)具有式(Ⅰ)的起始化合物和中間體有效。
基團(tuán)的定義可按要求組合在一起，因而也在各自優(yōu)選的范圍內(nèi)。
式(Ⅰ)化合物的實(shí)例列于下面表1中。
如果，例如，將1-(2-噻唑-5-基-甲基)-2-氰基-胍和氯乙醛二甲縮醛用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的反應(yīng)過(guò)程可由以下反應(yīng)式表示
如果，例如，將1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-1-(2，2-二甲氧基乙基)-2-硝基-胍用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的反應(yīng)過(guò)程可由下面反應(yīng)式表示
如果，例如，將1-(2-氯-噻唑-5-基-甲基)-2-硝基亞甲基-5-氧代-咪唑烷和硼氫化鈉用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(C)的反應(yīng)過(guò)程可用以下反應(yīng)式表示
如果，例如，將1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-氰基亞甲基-4-甲氧基-咪唑啉和溴化氫用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(d)的反應(yīng)過(guò)程可用以下反應(yīng)式表示
如果，例如，將1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-3-乙基-5-羥基-咪唑烷和溴乙烷用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(e)的反應(yīng)過(guò)程可用以下反應(yīng)式表示
如果，例如，將1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-1-(2，2-二甲氧基乙基)-2-硝基-胍和溴甲烷用作起始化合物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(f)的反應(yīng)過(guò)程可用下面反應(yīng)式表示
為制備式(Ⅰ)化合物，在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)中可用作起始化合物的氮雜烷烴一般可用式(Ⅱ)定義。
在式(Ⅱ)中，R1、Y和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，那些含義與根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述有關(guān)，對(duì)R1、Y和Z的定義是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
式(Ⅱ)起始化合物是已知的和/或可由本身已知的方法制備(參見(jiàn) EP-A 302389，EP-A 306696，EP-A 364844，EP-A 375907，EP-A 376297，EP-A 381130，EP-A 418199，EP-A 425978，EP-A 428941，EP-A 452782).
根據(jù)本發(fā)明的方法(a)另外用作起始化合物來(lái)制備式(Ⅰ)化合物的鹵化物一般由式(Ⅲa)和式(Ⅲb)定義。
在式(Ⅲa)和式(Ⅲb)中，R2和R3優(yōu)選或特別優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，那些含義與根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述有關(guān)，對(duì)R2和R3的定義是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的;X在每種情形中優(yōu)選代表氯或溴。
對(duì)于有機(jī)合成，式(Ⅲa)和(Ⅲb)起始化合物是已知化合物。
一般用于此類反應(yīng)的所有酸結(jié)合劑均可在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)中用作酸接受體。優(yōu)選使用的是那些堿金屬或堿土金屬氫化物，例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀和氫化鈣，堿金屬和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀和氫氧化鈣，堿金屬和堿土金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽，例如鈉和鉀的碳酸鹽或碳酸氫鹽，以及碳酸鈣，堿金屬乙酸鹽，例如乙酸鈉和乙酸鉀，堿金屬醇化物，例如鈉和鉀的甲醇鹽、乙醇鹽、丙醇鹽、異丙醇鹽、丁醇鹽、異丁醇鹽和叔丁醇鹽，另外還有堿性氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁基胺、二異丁基胺、二環(huán)己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環(huán)己基胺、乙基二異丙基胺、乙基二環(huán)己基胺、N，N-二甲基芐基胺、N，N-二甲基-苯胺、吡啶、2-甲基-吡啶、3-甲基-吡啶、4-甲基-吡啶、2，4-二甲基-吡啶、2，6-二甲基-吡啶、2-乙基-吡啶、4-乙基-吡啶和5-乙基-2-甲基-吡啶、1，5-二氮雜雙環(huán)-[4，3，0]-壬-5-烯(DBN)、1，8-二氮雜雙環(huán)[5，4，0]-十一-7-烯(DBU)和1，4-二氮雜雙環(huán)-[2，2，2]-辛烷(DABCO)。
根據(jù)本發(fā)明的方法(a)任選地在催化劑的存在下進(jìn)行。在此合適的催化劑特別有，堿金屬鹽例如氯化鉀、氯化銣和氯化銫。
為制備式(Ⅰ)的新型化合物根據(jù)本發(fā)明的方法(a)優(yōu)選地使用稀釋劑來(lái)進(jìn)行。在此，實(shí)際上所有惰性有機(jī)溶劑都是合適的稀釋劑。這些優(yōu)選包括脂肪族和芳香族、并且可任意鹵代的烴，例如戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷、石油醚、汽油、石油英、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯代乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和鄰-二氯苯;醚類，例如二乙基醚和二丁基醚、乙二醇二甲基醚和二乙二醇二甲基醚、四氫呋喃和二噁烷;酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丙基酮、和甲基異丁基酮;酯類，例如乙酸甲酯和乙酸乙酯;腈類，例如乙腈和丙腈;酰胺類，例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，以及二甲亞砜、四氫噻吩砜和六甲基磷三酰胺。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般來(lái)說(shuō)，可用0℃和200℃之間的溫度，優(yōu)選20℃到150℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(a)通常在大氣壓下進(jìn)行。但是，也可能在升高或降低的壓力下進(jìn)行。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(a)，在每種情形中所要求的起始化合物通常使用近似相等的摩爾量。但是，在每種情形中所用的兩種組份，將其中之一以較大的過(guò)量使用也是可能的。反應(yīng)通常在合適的稀釋劑中、在酸接受體的存在下以及任選地在催化劑的存在下進(jìn)行，并且將反應(yīng)混合物在每種情形中所要求的溫度下攪拌幾個(gè)小時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)中，每種情形均可按照常規(guī)的方法進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(b)中用作起始化合物的化合物通常用式(Ⅰ)定義，條件是R2或R3代表二烷氧基烷基。此時(shí)，基團(tuán)R1、R2、R3、R4、Y和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，那些含義在對(duì)根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述的范圍內(nèi)，是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，上面所描述的用于方法(b)的式(Ⅰ)起始化合物是新的化合物;它們可用根據(jù)本發(fā)明的方法(a)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明的方法(b)任選地是在有反應(yīng)助劑的存在下進(jìn)行。此處合適的反應(yīng)助劑具體有路易斯酸，例如三氟化硼或三氯化鋁，也可為無(wú)機(jī)酸，例如鹽酸、硫酸、甲磺酸、苯磺酸和對(duì)-甲苯磺酸。
根據(jù)本發(fā)明的方法(b)優(yōu)選的是在使用稀釋劑的情況下進(jìn)行。在此處，那些在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已被提到的稀釋劑是合適的。另外，水，以及醇類，例如甲醇、乙醇、正-或異-丙醇和正-或異-或仲-或叔-丁醇，也可在方法(b)中有利地用作稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(b)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般來(lái)說(shuō)，可用的溫度在20℃到150℃之間，優(yōu)選使用40℃到100℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(b)通常在大氣壓下進(jìn)行。但是，將其在升高或降低的壓力下進(jìn)行也是可能的。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(b)，通常在室溫下將反應(yīng)組分混合，然后在所要求的溫度下攪拌直至反應(yīng)結(jié)束。后處理工作可按常規(guī)方法進(jìn)行(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
在根據(jù)本發(fā)明方法(c)中用作起始化合物的化合物通常由式(Ⅰ)定義，條件是R2和R3一起代表氧代烷二基。此時(shí)，基團(tuán)R1、R2、R3、R4、Y和Z優(yōu)選或特別優(yōu)選具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，那些含義在對(duì)根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述的范圍內(nèi)，是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，上面描述的用于方法(c)的式(Ⅰ)起始化合物是新的化合物;它們可按根據(jù)本發(fā)明的方法(a)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明的方法(c)可用氫化劑實(shí)現(xiàn)。此處合適的試劑特別有，金屬氫化復(fù)合物，例如硼氫化鋰(LiBH4)、氫化鋰鋁(LiAlH4)和硼氫化鈉(NaBH4)，它們適合于將羰基化合物氫化成羥基化合物。
方法(c)任選地在有反應(yīng)助劑的存在下進(jìn)行。此處合適的反應(yīng)助劑最好是酸，例如鹽酸、硫酸或乙酸。
實(shí)現(xiàn)方法(c)最好使用稀釋劑。此處，那些在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已經(jīng)提到的稀釋劑是非常合適的。另外，水、醇類，例如甲醇、乙醇、正-或異-丙醇，另外還有羧酸，例如乙酸和丙酸，也可有利地用作在方法(c)中的稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(c)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般來(lái)說(shuō)，可用-20℃到+50℃之間的溫度，優(yōu)選使用0℃到+30℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(c)通常在大氣壓下進(jìn)行。但是在升高或降低的壓力下進(jìn)行也是可能的。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(c)，在每種情形中所要求的起始化合物通常使用近似相等的摩爾量。但是也可能將每種情形中所用的兩個(gè)組份中的一個(gè)以較大過(guò)量地使用。反應(yīng)通常在合適的稀釋劑中、在有反應(yīng)助劑的存在下進(jìn)行，并且將反應(yīng)混合物在每種情形中所要求的溫度下攪拌。在根據(jù)本發(fā)明的方法(c)中的后處理工作在每種情形中均按常規(guī)方法實(shí)現(xiàn)(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(d)中用作起始化合物的化合物通常由式(Ⅰ)定義，條件是R2和R3一起代表烷氧基烷二基或二烷氧基烷二基。此時(shí)，基團(tuán)R1、R2、R3、R4、Y和Z優(yōu)選地或特別優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，那些含義在根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述的范圍內(nèi)，是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，上面描述的用于方法(d)的式(Ⅰ)起始化合物是新的化合物;它們可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法(a)或(b)來(lái)制備。
根據(jù)本發(fā)明的方法(d)是在鹵化氫和/或堿金屬鹵化物的存在下進(jìn)行。優(yōu)選地使用氯化氫或溴化氫，和/或相應(yīng)的鈉或鉀的鹵化物，即鈉或鉀的氯化物或溴化物。
優(yōu)選地使用稀釋劑來(lái)進(jìn)行方法(d)。除水以外，此處優(yōu)先適用的還有那些在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已經(jīng)被提到的稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(d)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般來(lái)說(shuō)，所用的溫度在0℃到100℃之間，優(yōu)選地使用20℃到80℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(d)通常在大氣壓下進(jìn)行。但是在升高或降低的壓力下進(jìn)行也是可能的。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(d)，每種情形中所要求的起始化合物通常使用近似相等的摩爾量。但是在每種情形中所用的兩個(gè)組份中的一個(gè)以較大的過(guò)量使用也是可能的。反應(yīng)通常在合適的稀釋劑中進(jìn)行，并且將反應(yīng)混合物在每種情形中所必需的溫度下攪拌幾小時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明的方法(d)中，每種情形均按常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(e)中用作起始化合物的化合物通常由式(Ⅰ)定義，條件是R2和R3一起代表羥基烷二基或二羥基烷二基。此時(shí)，基團(tuán)R1、R2、R3、R4、Y和Z優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，在根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述的范圍內(nèi)，是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，上面所描述的用于方法(e)的式(Ⅰ)起始化合物是新的化合物。它們可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法(c)或(d)來(lái)制備。
為制備式(Ⅰ)化合物，在根據(jù)本發(fā)明的方法(e)中另外用作起始化合物的烷基化試劑通常由式(Ⅳ)定義。
在式(Ⅳ)中，R優(yōu)選地代表C1-C4-烷基，最好是甲基或乙基，并且X優(yōu)選地代表氯、溴或碘，或基團(tuán)-O-SO2-OR，其中R的定義同上。
對(duì)于有機(jī)合成，式(Ⅳ)起始化合物是已知的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法(e)優(yōu)選地在有酸接受體的存在下進(jìn)行。此處優(yōu)選適用的是那些上面在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已被提到的酸結(jié)合劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法(e)最好使用稀釋劑進(jìn)行。此處優(yōu)先適用的是上面在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已被提到的那些稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(e)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常使用0℃到150℃之間的溫度，優(yōu)選使用20℃到100℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(e)通常在大氣壓下進(jìn)行。但在升高或降低的壓力下進(jìn)行也是可能的。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(e)，每種情形中所要求的起始化合物通常使用近似相等的摩爾量。但是，將在每種情形中所用的兩個(gè)組份中的一個(gè)以較大的過(guò)量使用也是可能的。反應(yīng)通常在適合的稀釋劑中、在有酸接受體的存在下進(jìn)行，并且將反應(yīng)混合物在每種情形中必需的溫度下攪拌幾個(gè)小時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明的方法(e)中，每種情形均按常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(f)中用作起始化合物的化合物通常由式(Ⅰ)定義，條件是R4代表氫。此處，基團(tuán)R1、R2、R3、Y和Z優(yōu)選地或特別優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，在根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述的范圍內(nèi)，是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
根據(jù)本發(fā)明，上面所描述的用于方法(f)的式(Ⅰ)起始化合物是新的化合物;它們可通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法(a)～(d)制備。
為制備式(Ⅰ)化合物，在根據(jù)本發(fā)明的方法(f)中另外用作起始化合物的鹵素化合物通常由式(Ⅴ)定義。
在式(Ⅴ)中，R4優(yōu)選地或特別優(yōu)選地具有上面已經(jīng)說(shuō)明的含義，這些含義與根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)化合物的描述有關(guān)，R4是其中優(yōu)選或特別優(yōu)選的。
X優(yōu)選代表氟、氯、溴或碘，最好代表氯或溴。
對(duì)于有機(jī)合成，式(Ⅴ)起始化合物是已知的化合物。
根據(jù)本發(fā)明的方法(f)反應(yīng)優(yōu)選地是在有酸接受體存在的條件下進(jìn)行。此處，優(yōu)先適用的是上面在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已被提到的那些酸結(jié)合劑。
根據(jù)本發(fā)明的方法(f)最好使用稀釋劑進(jìn)行。此處，優(yōu)先適用的是上面在根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的描述中已被提到的那些稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明的方法(f)中，反應(yīng)溫度可在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。通常使用0℃到150℃之間的溫度，優(yōu)選使用20℃到100℃之間的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的方法(f)通常在大氣壓下進(jìn)行。但在升高或降低的壓力下進(jìn)行也是可能的。
為進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(f)，在每種情形中所要求的起始化合物通常用近似相等的摩爾量。但是，將每種情形中所用的兩個(gè)組份中的一個(gè)以較大的過(guò)量使用也是可能的。反應(yīng)通常在合適的稀釋劑中，在酸接受體的存在下進(jìn)行，并且將反應(yīng)混合物在每種情形中所要求的溫度下攪拌幾個(gè)小時(shí)。在根據(jù)本發(fā)明的方法(f)中，每種情形均按常規(guī)方法進(jìn)行后處理。
只要是植物對(duì)它有很好的耐受性并且它對(duì)溫血?jiǎng)游镉休^小的毒性，該活性化合物就適用于控制有害動(dòng)物，特別是昆蟲(chóng)、蛛形綱動(dòng)物和線蟲(chóng)，這些害蟲(chóng)可見(jiàn)于農(nóng)業(yè)、林業(yè)、貯存的產(chǎn)品和原材料的保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域中。這些化合物對(duì)有正常敏感性和對(duì)藥物有耐受性的害蟲(chóng)種系以及對(duì)害蟲(chóng)的所有或各個(gè)發(fā)展階段都是有活性的。上面提到的害蟲(chóng)包括等足目，例如，潮蟲(chóng)、平甲和鼠婦。
倍足亞綱，例如，具斑馬陸。
唇足綱，例如，食果地蜈蚣和蚰蜒屬。
綜合綱，例如，庭院么蚰。
纓尾目，例如，西洋衣魚。
彈尾目，例如，具刺跳蟲(chóng)。直翅目，例如，東方蜚蠊、美洲
蠊、馬得拉蜚蠊、德國(guó)小蠊、家蟋蟀、螻蛄屬、熱帶飛蝗、長(zhǎng)額負(fù)蝗和沙漠蝗。
革翅目，例如，歐洲球螋。
等翅目，例如，犀白蟻屬。
虱目，例如，葡萄根瘤蚜、癭綿蚜屬、體虱、血虱屬和長(zhǎng)顎虱屬。
食毛目，例如，嚼虱屬和畜虱屬。
纓翅目，例如，溫室條籬薊馬和煙薊馬。
異翅亞目，例如，扁盾蝽屬、紅蝽屬、方背皮蝽、溫帶臭蟲(chóng)、長(zhǎng)紅獵蝽和錐獵蝽屬。
半翅目，例如，甘藍(lán)粉虱、木薯粉虱、溫室粉虱、棉蚜、甘藍(lán)蚜、茶藨隱瘤蚜、Doralis fabae、Doralis pomi、蘋果綿蚜、梅大尾蚜、麥長(zhǎng)管蚜、瘤蚜屬、忽布疣蚜、禾谷縊管蚜、小綠葉蟬屬、雙葉葉蟬、黑尾葉蟬、水木堅(jiān)蚧、烏盔蚧、灰飛虱、褐飛虱、紅腎園盾蚧、常春藤園盾蚧、粉蚧屬、木虱屬。
鱗翅目，例如，紅鈴麥蛾、松尺蠖、冬尺蠖蛾、蘋細(xì)蛾、蘋果巢蛾、菜蛾、黃褐天幕毛蟲(chóng)、黃毒蛾、毒蛾屬、棉潛蛾、桔潛蛾、地老虎屬、切根蟲(chóng)屬、夜蛾屬、埃及金剛鉆、實(shí)夜蛾屬、莎草夜蛾、甘藍(lán)夜蛾、小眼夜蛾、斜紋夜蛾、灰翅夜蛾屬、粉紋夜蛾、蘋果小卷蛾、菜粉蝶屬、禾草螟屬、玉米螟、地中海粉斑螟、大蠟螟、幕谷蛾、袋谷蛾、褐織蛾、亞麻黃卷蛾、具網(wǎng)卷葉蛾、樅色卷蛾、葡萄果蠹蛾、茶長(zhǎng)卷蛾和櫟綠卷蛾。
鞘翅目，例如，家具竊蠹、谷蠹、Bruchidius obtectus、大豆象、北美家天牛、楊樹(shù)螢葉甲、馬鈴薯葉甲、辣根猿葉甲、條葉甲屬、油菜金頭跳甲、墨西哥豆飄蟲(chóng)、隱食甲屬、鋸谷盜、花象屬、谷象屬、黑葡萄耳象、香蕉根頸象、白菜籽龜象、紫苜蓿葉象、皮蠹屬(Dermestes spp.)、皮蠹屬(Trogoderma spp.)、園皮蠹屬、毛皮蠹屬、粉蠹屬、油菜花露尾甲、蛛甲屬、黃蛛屬、裸蛛甲、擬谷盜屬、黃粉蟲(chóng)、叩甲屬、寬胸叩頭蟲(chóng)屬、西方五月鰓角金龜、馬鈴薯鰓角金龜以及褐新西蘭肋翅鰓角金龜。
膜翅目，例如，鋸角葉蜂屬、葉蜂屬、蟻屬、法老蟻和胡蜂屬。
雙翅目，例如，伊蚊屬、按蚊屬、庫(kù)蟻屬、黑尾果蠅、家蠅屬、廁蠅屬、紅頭麗蠅、綠蠅屬、金蠅屬、疽蠅屬、胃蠅屬、虱蠅屬、廄螫蠅屬、狂蠅屬、皮蠅屬、虻屬、螗蜩屬、花圓毛紋、瑞典麥桿蠅、草種蠅屬、甜菜泉蠅、地中海實(shí)蠅、橄欖大實(shí)蠅和歐洲大蚊。
蚤目，例如，印度客蚤和葉蚤屬。
蛛形綱，例如，Scorpio maurus和黑寡婦球腹蛛。
蜱螨目，例如，粗腳粉螨、銳緣蜱屬、鈍緣蜱屬、雞皮利螨、茶藨癭螨、桔蕓銹螨、牛蜱屬、扇頭蜱屬、花蜱屬、璃眼蜱屬、硬蜱屬、癢螨屬(Psoroptes spp.)、癢蜱屬(Chorioptes spp.)、疥螨屬、跗線螨屬、苜蓿苔螨、全爪螨屬和葉螨屬。
植物寄生蟲(chóng)線蟲(chóng)包括草地墊刃線蟲(chóng)屬、內(nèi)侵線蟲(chóng)屬、雙墊刃屬、柑桔墊刃線蟲(chóng)、異皮線蟲(chóng)屬、根結(jié)線蟲(chóng)屬、滑刃線蟲(chóng)屬、Longidorus spp.，劍線蟲(chóng)屬和Trichodorus spp.。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)活性化合物的顯著特征在于其非常好的殺昆蟲(chóng)活性。它們作為葉子殺昆蟲(chóng)劑和作為地面殺昆蟲(chóng)劑均展現(xiàn)出很強(qiáng)的作用，例如可用它們抗甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)(如辣根猿葉甲)、抗水稻葉跳蟲(chóng)(如黑尾葉蟬)和抗葉子蚜早(如桃蚜和豆衛(wèi)矛蚜)。
根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰ)活性化合物也適用于殺滅節(jié)肢動(dòng)物，這些節(jié)肢動(dòng)物寄生于農(nóng)業(yè)產(chǎn)出的家畜例如，牛、綿羊、山羊、馬、豬、驢、駱駝、水牛、兔、雞、火雞、鴨、鵝和蜜蜂，其它寵物，例如狗、貓、籠養(yǎng)鳥(niǎo)和缸養(yǎng)魚，還有所謂的實(shí)驗(yàn)動(dòng)物，例如倉(cāng)鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通過(guò)殺滅這些節(jié)肢動(dòng)物，牲畜的死亡例數(shù)以及生產(chǎn)率(對(duì)于肉、奶、羊毛、皮革、蛋、蜂蜜等)的降低應(yīng)該減少，這樣，通過(guò)應(yīng)用根據(jù)本發(fā)明的活性化合物，使更經(jīng)濟(jì)更簡(jiǎn)單的畜牧業(yè)成為可能。
在獸醫(yī)方面，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物是以已知的方式應(yīng)用例如可通過(guò)以下形式內(nèi)用片劑、膠囊劑、飲劑、獸用頓服藥、顆粒劑、膏劑、丸劑、攙在飼料中喂予的方法以及栓劑，通過(guò)非胃腸道施用，例如，通過(guò)注射(肌肉內(nèi))、經(jīng)鼻給藥，以以下形式經(jīng)皮膚施用;浸泡或洗浴、噴灑、傾倒以及定點(diǎn)涂擦、洗滌和搽粉，也可用含有活性化合物的某種形狀的物品幫助施用，例如頸圈、耳戳、尾簽、肢帶、籠頭、標(biāo)記裝置等。
依據(jù)它們具體的物理的和/或化學(xué)的性質(zhì)，活性化合物可被轉(zhuǎn)變成常規(guī)使用的制劑，例如溶液劑、乳劑、懸浮液劑、粉劑、泡劑、膏劑、顆粒劑、氣霧劑、混有活性化合物的天然與合成的材料、在聚合物質(zhì)中和在包衣組分中用于種子的非常精細(xì)的膠囊劑，另外還有用燃燒裝置使用的制劑，例如熏筒、熏罐、熏卷等，以及超低容量(ULV)冷霧和暖霧制劑。
這些制劑用已知的方式生產(chǎn)，例如通過(guò)將活性化合物與以下增量劑混合即液體溶劑、在壓力下的液化氣，和/或固體載體，任選地與以下表面活性劑混合使用即乳化劑和/或分散劑，和/或發(fā)泡劑。在以水用作增量劑時(shí)，例如，有機(jī)溶劑也可用作輔助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物，例如二甲苯、甲苯或烷基萘，氯化的芳香烴或氯化脂肪烴，例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烴，例如環(huán)己烷或鏈烷烴，如礦物油餾份，醇類，例如丁醇或乙二醇以及它們的醚和酯，酮類，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，例如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水;被液化的氣體增量劑或載體是指在環(huán)境溫度和大氣壓下是氣態(tài)的液體，例如氣霧推進(jìn)劑，如鹵化烴以及丁烷、丙烷、氮?dú)夂投趸?合適的固體載體有例如碾碎的天然礦物，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、活性白土、蒙脫土、或硅藻土，以及碾碎的合成礦物，例如高分散性二氧化硅、氧化鋁和硅酸鹽;用于顆粒劑的合適的固體載體有例如壓碎并分級(jí)的天然巖石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及無(wú)機(jī)和有機(jī)粉的合成顆粒，還有有機(jī)材料如椰子殼、玉米芯和煙草桿的顆粒;合適的乳化劑和/或發(fā)泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、硫酸烷基酯、芳基磺酸酯以及白蛋白水解產(chǎn)物;合適的分散劑有例如木素亞硫酸鹽廢液和甲基纖維素。
在制劑中可使用的粘附劑有，例如，羧甲基纖維素和以粉末、顆?；蛉槟z形式的天然與合成的聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙烯乙酸酯，還有天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂以及合成的磷脂。其它的添加劑可以是礦物和植物油。
也可使用色素，例如無(wú)機(jī)顏料，如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，以及痕量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、鎂、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
制劑中通常含有0.1～95%(以重量計(jì))的活性化合物，最好在0.5～90%之間。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以存在于它們的市售制劑中，也可存在于由這些制劑制得的使用形式中，作為與以下其它活性化合物形成的混合物例如殺昆蟲(chóng)劑、引誘劑、消毒劑、殺螨劑、殺線蟲(chóng)劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)物質(zhì)或除草劑。殺昆蟲(chóng)劑包括例如，磷酸酯、氨基甲酸酯、羧酸酯、氯代烴、苯脲、特別是由微生物產(chǎn)生的物質(zhì)。
根據(jù)本發(fā)明的活性化合物可以存在于它們的市售制劑中，也可存在于由這些制劑制得的使用形式中，作為與增效劑形成的混合物。增效劑是增加活性化合物的作用的化合物，對(duì)于加入的增效劑本身并不要求它必須具有活性。
由市售制劑制得的使用形式的活性化合物含量可在寬的范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物的濃度可以是0.0000001～95%(以重量計(jì))的活性化合物，優(yōu)選0.0001～1%(以重量計(jì))。
具體應(yīng)用是以適合于使用形式的常規(guī)方式實(shí)現(xiàn)的。
當(dāng)用于抗衛(wèi)生學(xué)蟲(chóng)害和貯存產(chǎn)品的蟲(chóng)害時(shí)，活性化合物的特征在于在木頭和粘土上有極好的殘留作用以及對(duì)用石灰處理的物質(zhì)上的堿有很好的穩(wěn)定性。
制備實(shí)施例實(shí)施例1
〈方法(a)〉將1.15g(5.0mmol)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基胍、0.76g(5.5mmol)的碳酸鉀、0.09g(0.5mmol)的氯化銫、0.92ml(5.5mmol)的溴乙醛二乙縮醛和5ml二甲基甲酰胺的混合物加熱到125℃，同時(shí)攪拌，并在此溫度下攪拌2小時(shí)。在加入另外的0.76g(5.5mmol)的碳酸鉀和另外的0.92ml(5.5mmol)的溴乙醛二乙縮醛后，將混合物在125℃再攪拌2小時(shí)。
冷卻到室溫之后，再將混合物用冰水稀釋到約四倍體積，并用二氯甲烷萃取。將有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后過(guò)濾。濃縮濾液，其殘?jiān)帽涞沫h(huán)己烷浸漬。將在此過(guò)程中仍不溶的糖漿狀粗品用柱層析(硅膠;二氯甲烷/乙酸乙酯1∶1)純化。
這樣得到了0.16g(理論值的9%)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-1-(2，2-二乙氧基乙基)-2-硝基胍，為非晶形第二級(jí)份。
1H-NMR(CDCl3，δ)-CH(OC2H5)24.59 ppm(三重峰)-CH2-CH(OC2H5)23.39 ppm(二重峰)實(shí)施例2
〈方法(b)〉將1.45g(4.2mmol)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-1-(2，2-二乙氧基-乙基)-2-硝基-胍和44ml乙醇的混合物加熱到78℃，在另外加入0.725ml(7.25mmol)的濃鹽酸后，將混合物在此溫度下攪拌15分鐘。
冷卻到室溫后，將混合物用乙酸乙酯稀釋到約3倍體積，然后用碳酸氫鉀水溶液中和。分出有機(jī)相，用硫酸鈉干燥然后過(guò)濾。濃縮濾液，殘?jiān)儆弥鶎游?硅膠;二氯甲烷/甲醇15∶1)純化。得到1.2g(理論值的95%)1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-4-乙氧基-咪唑烷，為非晶形的第二級(jí)份。
1H-NMR(DMSO3，δ)4-CH 5.90 ppm5-CH23.70 ppm(多重峰)實(shí)施例3
〈方法(c)〉將4.2g(15.5mmol)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-5-氧代-咪唑烷溶解在495ml的四氫呋喃中，然后向該溶液加入25.2ml(25.2mmol的HCl)1N鹽酸。
將混合物冷卻到15℃，在此溫度下向混合物中滴加42ml4%濃度的硼氫化鈉水溶液。再攪拌30分鐘后，將溶液傾出與不溶性固體分離并濃縮。然后加入200ml飽和的氯化鈉水溶液，再將該混合物用乙酸乙酯萃取3次，每次200ml。
將合并的有機(jī)相用硫酸鈉干燥，然后過(guò)濾。濃縮濾液，殘?jiān)?00ml的乙酸乙酯/乙腈(10∶1)的溶液浸漬，并通過(guò)抽濾分離仍不溶的產(chǎn)物。
第一個(gè)產(chǎn)品級(jí)份0.6g的棕黃色晶體。將濾液在硅膠柱上分離。
第二個(gè)產(chǎn)品級(jí)份2.8g的無(wú)色晶體;
熔點(diǎn)192℃總產(chǎn)率3.4g(理論值的80%)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-5-羥基-咪唑烷。
實(shí)施例4
〈方法(d)〉將0.36g(1.2mmol)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-4-乙氧基-咪唑烷、36ml四氫呋喃、36ml飽和的氯化鈉水溶液和2.4ml 1N鹽酸的混合物在45℃下攪拌105分鐘。
冷卻到室溫后，用碳酸氫鉀溶液將兩相反應(yīng)混合物調(diào)到pH8，然后用乙酸乙酯萃取3次。將合并的萃取液用硫酸鈉干燥，并且過(guò)濾。濃縮濾液，殘?jiān)靡颐呀n，得到的晶狀產(chǎn)物通過(guò)抽濾分離。
得到0.143g(理論值的44%)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-4-羥基-咪唑烷，熔點(diǎn)為170℃。
實(shí)施例5
〈方法(e)〉將1.1g(4.0mmol)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-5-羥基-咪唑烷溶于10ml的二甲基甲酰胺中，然后在攪拌的情況下向該溶液分批加入0.24g(8.0mmol)的氫化鈉。將此混合物在15℃下攪拌30分鐘。然后在+5℃下向其中滴加0.5ml(8.0mmol)碘甲烷，再將反應(yīng)混合物在20℃下攪拌2小時(shí)。然后將混合物用水稀釋到約3倍體積，再用乙酸乙酯萃取3次。用硫酸鈉干燥合并的萃取液并過(guò)濾。濃縮濾液，再將殘?jiān)弥鶎游?硅膠/乙酸乙酯)分離。
得到0.80g(理論值的67%)的1-(6-氯-吡啶-3-基-甲基)-2-硝基亞氨基-3-甲基-5-甲氧基-咪唑烷，為非晶形的第三級(jí)分。
1H-NMR(CDCl3，)OCH33.26 ppm(單峰)NCH33.01 ppm(單峰)列于下面表2的式(Ⅰ)化合物，例如，也可用類似于制備實(shí)施例1～5的方法制備得，并與根據(jù)本發(fā)明的制備方法的一般描述一致。
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A猿葉甲屬幼蟲(chóng)試驗(yàn)溶劑7份(以重量計(jì))二甲基甲酰胺乳化劑1份(以重量計(jì))烷基芳基聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將1份(以重量計(jì))活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃溶液用水稀釋到所要求的濃度。
通過(guò)將卷心菜葉(花椰)(Brassica oleracea)浸在具有所要求的濃度的活性化合物制劑中對(duì)其進(jìn)行處理，然后在葉子仍然濕潤(rùn)時(shí)，使其感染上芥子甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)(辣根猿葉甲)。
經(jīng)過(guò)所要求的時(shí)間后，測(cè)定用%表示的殺滅情況。100%指的是所有甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)均被殺死;0%是指沒(méi)有甲蟲(chóng)幼蟲(chóng)被殺死。
在該試驗(yàn)中，例如，根據(jù)制備實(shí)施例(1)、(3)、(5)和(6)所得到的化合物，在活性化合物的濃度為0.1%時(shí)，在7天后，顯示出對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物的100%殺滅率。
實(shí)施例B葉蟬試驗(yàn)溶劑7份(以重量計(jì))二甲基甲酰胺乳化劑1份(以重量計(jì))烷基芳基聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將1份(以重量計(jì))活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，再將該濃溶液用水稀釋到所要求的濃度。
通過(guò)將水稻秧苗(Oryza sativa)浸在具有所要求濃度的活性化合物的制劑中對(duì)其進(jìn)行處理，在秧苗仍然濕潤(rùn)時(shí)，使其感染上綠稻葉跳蟲(chóng)(黑尾葉蟬)的幼蟲(chóng)。
經(jīng)過(guò)所要求的時(shí)間以后，測(cè)定以%表示的殺滅情況。100%是指所有葉子跳蟲(chóng)均被殺死;0%是指沒(méi)有殺死任何葉子跳蟲(chóng)。
在該試驗(yàn)中，例如，按照制備實(shí)施例(1)、(3)、(5)和(8)獲得的化合物，在活性化合物的濃度為0.1%時(shí)，在6天之后，顯示出對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物100%的殺滅率。
實(shí)施例C瘤蚜屬試驗(yàn)溶劑7份(以重量計(jì))二甲基甲酰胺乳化劑1份(以重量計(jì))烷基芳基聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將1份(以重量計(jì))活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，再將該濃溶液用水稀釋到所要求的濃度。
通過(guò)將嚴(yán)重感染了綠桃蚜蟲(chóng)(桃蚜)的卷心菜葉(花椰)浸在具有所要求濃度的活性化合物制劑中，對(duì)其進(jìn)行處理。
經(jīng)過(guò)所要求的時(shí)間之后，測(cè)定以%表示的殺滅率。100%是指所有的試驗(yàn)昆蟲(chóng)均被殺死;0%是指未殺死任何蚜蟲(chóng)。
在該試驗(yàn)中，例如，按照制備實(shí)施例(1)和(5)獲得的化合物，在活性化合物的濃度為0.1%時(shí)，在6天以后，顯示出對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物100%的殺滅率。
實(shí)施例D蚜屬試驗(yàn)(內(nèi)吸收作用)溶劑7份(以重量計(jì))二甲基甲酰胺乳化劑1份(以重量計(jì))烷基芳基聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將1份(以重量計(jì))活性化合物與所述量的溶劑和所述量的乳化劑混合，并將該濃溶液用水稀釋到所要求的濃度。
將已經(jīng)嚴(yán)重感染上黑大豆蚜蟲(chóng)(豆衛(wèi)矛蚜)的大豆植株(蠶豆)逐棵用20ml具有所要求的濃度的活性化合物制劑進(jìn)行澆灌，方法是使活性化合物制劑滲入土壤中而不潤(rùn)濕秧苗。通過(guò)根將活性化合物吸收然后到達(dá)秧苗。
經(jīng)過(guò)所要求的時(shí)間之后，測(cè)定以%表示的殺滅率。100%是指所有試驗(yàn)昆蟲(chóng)均被殺死;0%是指未殺死任何試驗(yàn)昆蟲(chóng)。
在該試驗(yàn)中，例如，按照制備實(shí)施例(3)和(5)獲得的化合物，在活性化合物的濃度為0.1%時(shí)，在4天之后，顯示出對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物的100%的殺滅率。
實(shí)施例E臨界濃度試驗(yàn)/根的內(nèi)吸收作用試驗(yàn)昆蟲(chóng)桃蚜溶劑4份(以重量計(jì))丙酮乳化劑1份(以重量計(jì))烷基芳基聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將1份(以重量計(jì))活性化合物與所述量的溶劑混合，加入所述量的乳化劑，再將該濃溶液用水稀釋到所要求的濃度。
將活性化合物制劑與土壤很好地混合?；钚曰衔镌谥苿┲械臐舛葘?shí)際上并不重要，只有每單位體積的土壤中的活性化合物的量(以重量計(jì))(以ppm(＝mg/L)給出)才是決定性的。將處理過(guò)的土轉(zhuǎn)移到盆中并種上卷心菜(花椰)。活性化合物可通過(guò)這種方法由植物的根從土壤中吸收并運(yùn)輸?shù)饺~子。
為了說(shuō)明根內(nèi)吸收作用，7天后將葉子感染上上述的試驗(yàn)昆蟲(chóng)。再過(guò)2天后，通過(guò)計(jì)算或估量死的昆蟲(chóng)數(shù)進(jìn)行評(píng)估。從死亡數(shù)率推斷對(duì)活性化合物的根的內(nèi)吸收作用。如果所有試驗(yàn)動(dòng)物均被殺死則為100%，如果仍然存活的試驗(yàn)昆蟲(chóng)與未經(jīng)處理的對(duì)照實(shí)例中數(shù)目一樣多則為0%。
在該試驗(yàn)中，例如，按照制備實(shí)施例(1)和(3)獲得的化合物，在活性化合物的濃度為20ppm時(shí)，顯示出對(duì)試驗(yàn)動(dòng)物100%的殺滅率。
實(shí)施例F綠頭蠅幼蟲(chóng)試驗(yàn)試驗(yàn)動(dòng)物銅綠蠅(lucilia cuprina)幼蟲(chóng)乳化劑35份(以重量計(jì))乙二醇單甲基醚35份(以重量計(jì))壬基酚聚乙二醇醚為制得合適的活性化合物制劑，將3份(以重量計(jì))活性化合物與7份(以重量計(jì))上述混合物混合，由此獲得的濃乳液再用水稀釋到每種情形中所要求的濃度。
將約20只銅綠蠅幼蟲(chóng)放在盛有約1cm3的馬肉和0.5ml活性化合物的試管中。24小時(shí)后，測(cè)定活性化合物制劑的效果。100%是指所有綠頭蠅幼蟲(chóng)均被殺死;0%是指未殺死任何綠頭蠅幼蟲(chóng)。
在該試驗(yàn)中，例如，按照制備實(shí)施例(1)、(2)、(4)、(5)和(8)所得的化合物顯示出很好的效果。
權(quán)利要求
1.通式(Ⅰ)的取代的氮雜(環(huán))烷烴
其中R1代表五元或六元雜環(huán)基，該環(huán)含有1、2、3或4個(gè)氮原子和/或1或2個(gè)氧原子或硫原子作為雜原子環(huán)的成員-雜原子的數(shù)目是1、2、3或4-且該環(huán)可被以下基團(tuán)任意取代鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基氧基、鹵代鏈烯基氧基、鏈炔基氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、鏈烯基硫基、鹵代鏈烯基硫基、鏈炔基硫基、烷基亞磺?；?、鹵代烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；被?、烷基氨基、二烷基氨基、芳基、芳基硫基、芳基氨基、芳烷基、甲酰氨基、烷基羰基氨基、甲?；?、氨基甲?；?、烷基羰基和/或烷氧基羰基。R2代表羥基烷基、多羥基烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，R3代表氫、烷基、羥基烷基、二羥基烷基、烷氧基烷基或二烷氧基烷基，R2和R3一起代表羥基烷二基、二羥基烷二基、烷氧基烷二基、二烷氧基烷二基、氧代烷二基或二氧代烷二基，R4代表氫、烷基(該烷基可被鹵素、氰基、烷氧基、烷基硫基、二烷基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基羰基、羧基、氨基甲酰基、烷基氨基羰基或二烷基氨基羰基，或被基團(tuán)R1任意取代，其中R1的定義同上所述)、鏈烯基(可被鹵素任意取代)、鏈炔基、芐基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基或烷氧羰基任意取代)、甲?；?、烷基羰基(可被鹵素、氰基、苯基、苯氧基或烷氧基任意取代)、環(huán)烷基羰基(可被鹵素和/或烷基任意取代)、鏈烯基羰基(可被鹵素任意取代)、苯基羰基或萘基羰基(它們可被鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基、硝基、烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、烷氧基羰基、芐氧基羰基、苯氧基羰基、烷硫羰基、芐硫羰基、苯硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基或烷氧羰基任意取代)、苯甲酰氨基羰基(可被鹵素、烷基或鹵代烷基任意取代)、苯磺?；被驶?可被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷氧基羰基任意取代)、烷基硫基(可被鹵素任意取代)、苯基硫基(可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、烷基亞磺?；?、烷基磺酰基(可被鹵素任意取代)、苯基亞磺酰基(可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、苯基磺酰基或萘基磺?；?它們可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、二烷基(硫代)磷?；⑼榛?烷氧基-(硫代)磷?；蚨檠趸?硫代)磷酰基，Y代表氮或CH基，并且Z代表氰基或硝基。
2.通式(Ⅰ)的取代的氮雜(環(huán))烷烴的制備方法，
其中R1代表五元或六元雜環(huán)基，該環(huán)含有1、2、3或4個(gè)氮原子和/或1或2個(gè)氧原子或硫原子作為雜原子環(huán)的成員-雜原子的數(shù)目是1、2、3或4-且該環(huán)可被以下基團(tuán)任意取代鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、鏈烯基、鹵代鏈烯基、鏈炔基、烷氧基、鹵代烷氧基、鏈烯基氧基、鹵代鏈烯基氧基、鏈炔基氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基、鏈烯基硫基、鹵代鏈烯基硫基、鏈炔基硫基、烷基亞磺?；Ⅺu代烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基磺酰基、氨基、烷基氨基、二烷基氨基、芳基、芳基硫基、芳基氨基、芳烷基、甲酰氨基、烷基羰基氨基、甲?；?、氨基甲?；?、烷基羰基和/或烷氧基羰基。R2代表羥基烷基、多羥基烷基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基，R3代表氫、烷基、羥基烷基、二羥基烷基、烷氧基烷基或二烷氧基烷基，R2和R3一起代表羥基烷二基、二羥基烷二基、烷氧基烷二基、二烷氧基烷二基、氧代烷二基或二氧代烷二基，R4代表氫、烷基(該烷基可被鹵素、氰基、烷氧基、烷基硫基、二烷基氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基羰基、羧基、氨基甲?；⑼榛被驶蚨榛被驶?，或被基團(tuán)R1任意取代，其中R1的定義同上所述)、鏈烯基(可被鹵素任意取代)、鏈炔基、芐基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基或烷氧羰基任意取代)、甲酰基、烷基羰基(可被鹵素、氰基、苯基、苯氧基或烷氧基任意取代)、環(huán)烷基羰基(可被鹵素和/或烷基任意取代)、鏈烯基羰基(可被鹵素任意取代)、苯基羰基或萘基羰基(它們可被鹵素、烷基、鹵代烷基、氰基、硝基、烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、烷氧基羰基、芐氧基羰基、苯氧基羰基、烷硫羰基、芐硫羰基、苯硫羰基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、苯基氨基羰基(可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基硫基、鹵代烷基硫基或烷氧羰基任意取代)、苯甲酰氨基羰基(可被鹵素、烷基或鹵代烷基任意取代)、苯磺酰基氨基羰基(可被鹵素、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基或烷氧基羰基任意取代)、烷基硫基(可被鹵素任意取代)、苯基硫基(可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、烷基亞磺?；⑼榛酋；?可被鹵素任意取代)、苯基亞磺酰基(可被鹵素、硝基或烷基任意取代)、苯基磺?；蜉粱酋；?它們可被鹵素、氰基、硝基、烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基和/或烷氧基羰基任意取代)、二烷基(硫代)磷?；?、烷基-烷氧基-(硫代)磷?；蚨檠趸?硫代)磷?；?，Y代表氮或CH基，并且Z代表氰基或硝基。該方法的特征在于(a)任選地在酸接受體的存在下，任選地在催化劑的存在下或任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅱ)的氮雜烷烴與通式(Ⅲa)的鹵代化合物和/或通式(Ⅲb)的鹵代化合物進(jìn)行反應(yīng)，
其中R1、Y和Z的定義同上所述，其中，R2和R3的定義同上所述，以及X代表鹵素，或者(b)任選地在有反應(yīng)助劑時(shí)并任選在稀釋劑的存在下將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2或R3代表二烷氧基烷基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)加熱，或者(c)任選地在有反應(yīng)助劑時(shí)并任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表氧代烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與氫化劑進(jìn)行反應(yīng)，或者(d)將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表烷氧基烷二基或二烷氧基烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與鹵代氫和/或堿金屬鹵化物在稀釋劑的存在下反應(yīng)，或者(e)任選地在酸結(jié)合劑的存在下并且任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R2和R3一起代表羥基烷二基或二羥基烷二基并且R1、R4、Y和Z的定義同上所述)與通式(Ⅳ)的烷基化試劑進(jìn)行反應(yīng)，其中，R代表烷基以及X1代表鹵素或基團(tuán)-O-SO2-O-R(其中R的定義同上所述)，或者(f)任選地在酸接受體的存在下并任選地在稀釋劑的存在下，將通式(Ⅰ)的化合物(其中R4代表氫并且R1、R2、R3、Y和Z的定義同上所述)與通式(Ⅴ)的鹵素化合物進(jìn)行反應(yīng)，其中，X代表鹵素并且R4的定義同上所述，但不包括氫。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴，其中R1代表選自由以下基團(tuán)組成的系列的五元至六元的雜環(huán)基呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，3-或1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、1，2，4-或1，3，4-噁二唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，3-或1，2，4-或1，2，5-或1，3，4-噻二唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基和吡嗪基，這些雜環(huán)基可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、C1-C4-烷基(可被氟和/或氯任意取代)、C2-C4-鏈烯基(可被氟和/或氯任意取代)、C2-C4-鏈炔基、C1-C4-烷氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈烯基氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈炔基氧基、C3-C4-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈烯基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、C3-C4-鏈炔基硫基、C1-C4-烷基亞磺?；?可被氟和/或氯任意取代)、C1-C4-烷基磺?；?可被氟和/或氯任意取代)、氨基、C1-C4-烷基氨基、二-(C1-C4-烷基)氨基、苯基、苯氧基、苯基硫基、苯基氨基、芐基、甲?；被?、C1-C4-烷基-羰基氨基、甲?；?、氨基甲酰基、C1-C4-烷基羰基和/或C1-C4-烷氧基-羰基，R2代表C1-C6-羥基烷基、二羥基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基，R3代表氫、C1-C6-烷基、C1-C6-羥基烷基、二羥基-C1-C6-烷基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基或二-(C1-C4-烷氧基)-C1-C4-烷基，或R2和R3一起代表羥基-C2-C4-烷二基、二羥基-C2-C4-烷二基、C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷二基、二-(C1-C4-烷氧基)-C2-C4-烷二基、氧代-C2-C4-烷二基或二氧代-C2-C4-烷二基，R4代表氫、C1-C4烷基(可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷基硫基、二-(C1-C4-烷基)-氨基、三甲基甲硅烷基、C1-C4-烷氧基-羰基、羧基、氨基甲?；?、C1-C4-烷基-氨基羰基、二-(C1-C3-烷基)-氨基羰基，或被上述對(duì)R1的優(yōu)選定義的雜環(huán)基(包括可能的取代基)任意取代)。C2-C4-鏈烯基(可被氟或氯任意取代)、C2-C4-鏈炔基、芐基(可被氟、氯、氰基、硝基、C1-C2-烷基、三氟甲基、C1-C2-烷氧基或C1-C2烷氧基羰基任意取代)、甲?；1-C20-烷基-羰基(可被氟、氯、溴、苯基、苯氧基或C1-C4-烷氧基任意取代)、C3-C6-環(huán)烷基羰基(可被氟、氯和/或C1-C4-烷基任意取代)、C2-C20-鏈烯基-羰基(可被氟和/或氯任意取代)、苯基羰基或萘基羰基(它們可被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、三氟甲基、氰基、硝基、C1-C4-烷氧基和/或C1-C4-烷氧基-羰基任意取代)、C1-C20-烷氧基-羰基、芐氧基羰基、苯氧基羰基、C1-C4-烷硫羰基、芐硫-羰基、苯硫-羰基、C1-C6-烷基氨基-羰基、二-(C1-C4-烷基)-氨基-羰基、苯基氨基-羰基(可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基、C1-C4-烷基硫基、C1-C2氟烷基硫基、C1-C2-氯氟烷基硫基或C1-C4-烷氧基羰基)、苯甲酰基氨基-羰基(可被氟、氯、溴、甲基或三氟甲基任意取代)、苯基磺?；被?羰基(可被氟、氯、溴、甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基或C1-C4-烷氧基羰基任意取代)、C1-C4-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)、苯基硫基(可被氟、氯、溴、硝基或甲基任意取代)、C1-C4-烷基亞磺酰基、C1-C4烷基磺酰基(可被氟和/或氯任意取代)、苯基亞磺?；?可被氟、氯、溴、硝基或甲基任意取代)、苯基磺酰基或萘基磺?；?它們可被以下基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、三氟甲基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-氟烷氧基、C1-C2-氯氟烷氧基和/或C1-C4-烷氧基羰基)、二甲基(硫代)磷?；?、C1-C4-烷基-C1-C4-烷氧基-(硫代)磷酰基或二(C1-C4-烷氧基)-(硫代)磷酰基，Y代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴，其中R1代表選自由下列基團(tuán)組成的五元至六元雜環(huán)基吡唑基、1，2，4-三唑基、噁唑基、異噁唑基、噻唑基、異噻唑基、1，2，5-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基和嘧啶基，這些雜環(huán)基可被下列基團(tuán)任意取代氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C2-烷基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C2-烷氧基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C2-烷基硫基(可被氟和/或氯任意取代)或C1-C2-烷基磺?；?可被氟和/或氯任意取代)，R2代表C1-C4-羥基烷基、二羥基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3-烷基或二-(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基，R3代表氫、C1-C4-烷基、C1-C4-羥基烷基、二羥基-C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基-C1-C3烷基或二-(C1-C3-烷氧基)-C1-C3-烷基，或R2和R3一起代表羥基-C2-C3-烷二基、二羥基-C2-C3-烷二基、C1-C3-烷氧基-C2-C3-烷二基、二-(C1-C3-烷氧基)-C2-C3-烷二基、氧代-C2-C3-烷二基或二氧代-C2-C3-烷二基，R4代表氫、甲基、乙基、烯丙基、炔丙基、甲?；?、C1-C8-烷基羰基(可被氟和/或氯任意取代)、C1-C8-烷氧基-羰基、芐基氧基羰基、苯氧基羰基、芐基(可被氟或氯任意取代)或二-(C1-C2-烷氧基)-(硫代)磷?；?，Y代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴，其中R1代表6-氯-3-吡啶基(6-氯-吡啶-3-基)或代表2-氯-5-噻唑基(2-氯-噻唑-5-基)，R2代表羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、二羥基乙基、二羥基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲氧基乙基或二乙氧基乙基，R3代表氫、甲基、乙基、羥基甲基、羥基乙基、羥基丙基、二羥基乙基、二羥基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二甲氧基乙基或二乙氧基乙基，R2和R3一起代表氧代乙烷-1，2-二基、二氧代乙烷-1，2-二基、羥基乙烷-1，2-二基、二羥基乙烷-1，2-二基、甲氧基乙烷-1，2-二基、乙氧基乙烷-1，2-二基、二甲氧基乙烷-1，2-二基或二乙氧基乙烷-1，2-二基，R4代表氫或甲基，Y代表氮或基團(tuán)CH，并且Z代表氰基或硝基。
6.殺害蟲(chóng)的藥劑，其特征在于至少含有一種根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴用于殺滅害蟲(chóng)的應(yīng)用。
8.殺滅害蟲(chóng)的方法，其特征在于允許根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴作用于害蟲(chóng)和/或其棲息地。
9.殺害蟲(chóng)劑的制備方法，其特征在于將根據(jù)權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的取代氮雜(環(huán))烷烴與增量劑和/或表面活性劑混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(I)的新的取代氮雜(環(huán))烷烴，它們的制備方法以及它們作為殺害蟲(chóng)劑的應(yīng)用方法。其中R
文檔編號(hào)A01N43/76GK1090844SQ9311968
公開(kāi)日1994年8月17日 申請(qǐng)日期1993年10月27日 優(yōu)先權(quán)日1992年10月27日
發(fā)明者K·韋格納, C·艾德倫, J·哈特韋格, W·施滕德?tīng)? W·萊特 申請(qǐng)人:拜爾公司