專利名稱：硫丹水相懸浮濃縮物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及懸浮濃縮物形式的成硫丹液體制劑。
已知硫丹〔1，4，5，6，7，7—六氯—8，9，10—三降冰片—5—烯—2，3—二亞甲基)亞硫酸酯〕是一種具有殺蟲活性的活性物質(zhì)(見美國(guó)專利2 799 685)。這種活性物質(zhì)配成各種各樣的形式，例如，可以是可乳化的濃縮物(EC)，可濕性粉劑(WP)，水分散性微粒(WG)，濃縮的水乳濁液(EW)，以及懸浮濃縮物(SC)。SC制劑主要優(yōu)點(diǎn)是不產(chǎn)生粉塵和沒有可燃性溶劑，后一種情況主要是對(duì)于對(duì)使用者皮膚的毒性具有極積的影響。
美國(guó)專利4 804 399公開了一種硫丹的SC制劑，除了這種活性物質(zhì)以外，它包括一種硫代琥珀酸單酯堿金屬鹽和一種木素磺酸堿金屬鹽，它們與可膨脹的堿土金屬硅酸鹽組成混合物。這種SC制劑比較粘稠(＞400mPas)。此外，它含有不符合環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)(EPA)對(duì)于助劑的要求的助劑(EPA規(guī)定40 CFR 180.1001，c，d所允許的除外)。
肯定認(rèn)為意想不到的是已經(jīng)成功找到一種助劑的表面活性劑組合物，其符合EPA的要求，由此得到一種穩(wěn)定的粘度特別低的硫丹SC制劑。此外，甚至更出乎意料的是這些水相SC制劑覆蓋寬濃度范圍的懸浮活性物質(zhì)，請(qǐng)注意硫丹的比重大(1.8g/cm3)，它明顯地比SC制劑的活性物質(zhì)的比重大，如Isoproturon(1.2g/cm3)，利谷隆(Linuron)(1.5g/cm3)和多菌靈(Carbendazim)(1.5g/cm3)。
因此，本發(fā)明涉及硫丹的水相懸浮濃縮物，包含下列兩組分的表面活性劑組合物(1)基于乙氧基化烷基酚的中和了的磷酸酯，(2)磷酸乙氧基化烷基芳基酯和磷酸醇酯；優(yōu)選活性物質(zhì)的濃度為50至650g/l，特別是300至500g/l。
由如上所述的表面活性劑組分(1)與如上所述的表面活性劑組分(2)(優(yōu)選具有9個(gè)EO)組成的本發(fā)明結(jié)合物，對(duì)于在制備按本發(fā)明制劑時(shí)的可磨性及對(duì)于其存儲(chǔ)穩(wěn)定性具有極端重要性，其中組分(1)市場(chǎng)上可以買到，商品名Emcol CS 1361(Witco Corp.)，組分(2)市場(chǎng)上也可以買到，商品名Soprophor PA19(Rhone Poulenc)。這種表面活性劑混合物(其中組(1)和組分(2)的重量比可以從100∶1到1∶100，優(yōu)選10∶1到1∶10，特別是3∶1到1∶3)。此外明顯地抑制了晶體生長(zhǎng)，這還有助于SC制劑的穩(wěn)定性，溫度在-10℃至50℃時(shí)，儲(chǔ)存期大于等于3個(gè)月。
表面活性劑組合物的含量(按重量)優(yōu)選為1％至30％，特別是2％至15％。
可以向按照本發(fā)明的這種SC制劑中加入其它的添加劑或助劑，優(yōu)選自抗沫劑、防凍劑、堿土金屬硅酸鹽、增稠劑、防腐劑、潤(rùn)濕劑、和分散劑。
這種SC制劑優(yōu)選另外包含(按重量計(jì))0.2％到3％的防沫劑，(按重量計(jì))0％到12％的防凍劑，(按重量計(jì))0.5％到10％的堿土金屬硅酸鹽，(按重量計(jì))0％到0.2％的增稠劑，(按重量計(jì))0％到2％的防腐劑(按重計(jì))0％到3％慣用潤(rùn)濕劑和分散劑。
慣用的潤(rùn)濕劑和分散劑的例子有聚乙氧基烷基酚，聚乙氧基脂肪醇，13烷基醇聚乙二醇醚(Genapol X—080)，烷基—或烷基苯基磺酸鹽，木素磺酸鈉，2，2′—二萘甲烷—6，6′—二磺酸鈉，二丁基萘磺酸鈉或油酰甲氨基乙磺酸鈉。
合適的溶脹劑的例子有，可溶脹的硅鋁酸鹽，可溶脹的多糖，例如那些用黃單胞菌微生物法發(fā)酵制成的多糖，象Kelzan。
可以加入的其他配制用助劑有，基于磷酸三丁酯或基于硅氧烷的抗沫劑，例如，二烷基聚硅氧烷，和防凍劑，如乙二醇，丙二醇，甘油，特別是丙二醇，穩(wěn)定劑(Safener)，如脲，以及慣用的防腐劑，比如尤其是苯甲酸，山梨酸，甲醛和痕量殺菌活性物質(zhì)。
本發(fā)明也涉及制備本發(fā)明的懸浮濃縮物的方法，它包括在配制用助劑的水溶液中或懸浮液中攪拌活性物質(zhì)，然后再通過研磨粉碎所得到的粗懸浮物，如果合適的活，通過在金剛沙磨或齒形盤磨機(jī)中進(jìn)行研磨，達(dá)到細(xì)度的200微米，接著在球磨機(jī)或砂磨機(jī)中研磨直到懸浮液中顆粒粒徑為0.1至10微米，優(yōu)選低于5微米。
粒徑可以用園盤式離心機(jī)式或庫(kù)爾特顆粒計(jì)數(shù)器測(cè)定。
按本發(fā)明的SC制劑的粘度值在15級(jí)下為40—60mPas，在1級(jí)下為60—100mPas。與之比較，美國(guó)專利4 804 399所公開的那些SC制劑的粘度在15級(jí)下為130—180mPas，1級(jí)下為610—660mPas(所有這些粘度值都是在20℃用Contraves生產(chǎn)的Rheo-mat115型旋轉(zhuǎn)粘度儀測(cè)定的)。由于粘度低，這些SC制劑用水稀釋的自發(fā)性是很強(qiáng)的。
本發(fā)明也涉及控制害蟲的方法，它包括將有效量的上述SC濃縮物以水稀釋液的形式應(yīng)用到這些害蟲或應(yīng)用到被害蟲感染的植物或土上，以及涉及SC濃縮物在植物保護(hù)中的用途。
本發(fā)明的組合物以如下簡(jiǎn)單方式地應(yīng)用用需要量的水稀釋懸浮濃縮物，稍加攪拌混合物并施用植物上。含有本發(fā)明的懸浮濃縮物的噴霧混合物與用可濕性粉劑或可乳化的濃縮物所制得的噴霧混合物的區(qū)別在于活性物質(zhì)分布均勻，它即使在放置24小時(shí)后仍然保留。
本發(fā)明由下列實(shí)施例來說明，它們匯集在表I中，本發(fā)明不限于此。表II列出了實(shí)施例，其中本發(fā)明的表面活性劑混合物的組分被替換了，它不具有貯存穩(wěn)定性。
表I重量百分比
Hostapon T(Hoechst AG)＝油酰—N—甲氨基乙磺酸鈉(Oleyl-N-methyltaurid Na-Salz)Attapulgite Select 615(oil Dri Corp.USA)＝具有疏水性的硅酸鋁鎂Rhodorsil 5020(Rhone Poulenc)＝聚二甲基硅氧烷Darvan No.3(Vanderbilt Corp.USA)＝帶惰性無機(jī)懸浮劑的聚合取代烷基芳基磺酸鈉鹽表II重量百分比
對(duì)于這里沒有詳細(xì)說明的商標(biāo)，參見seeMcCutcheon′s Emulsifiers &Detergents，Vol.l，Internatiornal Edition
權(quán)利要求
1.一種硫丹水相懸浮濃縮物，它包括一種基于乙氧基化烷基酚的中和了的磷酸酯與一種硫酸乙氧基化烷基芳基酯和磷酸醇酯的表面活性劑組合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的濃縮物，包括50～650g硫丹/升。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的濃縮物，其中在權(quán)利要求1中所定義的表面活性劑組合物的兩組分重量比為100∶1至1∶100。
4.根據(jù)權(quán)利要求1—3中任一項(xiàng)所要求的濃縮物，包括1％至30％(重量)的表面活性劑組合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1—4中任一項(xiàng)所要求的濃縮物，包括2％至15％(重量)的表面活性劑組合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1—5中任一項(xiàng)所要求的濃縮物，包括其它添加劑或助劑，優(yōu)選從抗沫劑、防凍劑、堿土金屬硅酸鹽、增稠劑、防腐劑、潤(rùn)濕劑和分散劑中選擇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1—6中任一項(xiàng)所要求的濃縮物，此外包括(按重量計(jì))0.2％至3％的抗沫劑，(按重量計(jì))0％至12％的防凍劑，(按重量計(jì))0.5％至10％的堿土金屬硅酸鹽，(按重量計(jì))0％至0.2％的增稠劑，按重量計(jì)0％至2％的防腐劑和(按重量計(jì))0％至3％慣用潤(rùn)濕劑和分散劑。
8.根據(jù)要求1—6中任一項(xiàng)所要求的濃縮物的制備分法，它包括在配制用助劑的水溶液或懸浮液中攪拌活性物質(zhì)，然后通過研磨粉碎所得到的粗懸浮物。
9.一種控制害蟲的方法，它包括將有效量的權(quán)利要求1—7中任一項(xiàng)所要求的濃縮物以水稀釋液形式應(yīng)用到這些害蟲或應(yīng)用到被害蟲感染的植物和土上。
10.根據(jù)權(quán)利要求1—7中任一項(xiàng)所要求的濃縮物的用途，用于植物保護(hù)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種懸浮濃縮物形式的硫丹液體制劑，它包含由一種基于乙氧基化烷基酚的磷酸酯和一種磷酸乙氧基化烷基芳基酯和磷酸醇酯組成的表面活性劑組合物，以及它們的制備方法和它們?cè)谥参锉Ｗo(hù)中的用途。
文檔編號(hào)A01P7/00GK1127981SQ95190366
公開日1996年7月31日 申請(qǐng)日期1995年2月22日 優(yōu)先權(quán)日1994年3月1日
發(fā)明者G·弗里什, T·梅爾 申請(qǐng)人:赫徹斯特-舍林農(nóng)業(yè)發(fā)展有限公司