專利名稱：：三嗪衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新的三嗪衍生物、其制造方法以及由其作為有效成分的除草劑。
背景技術(shù)：
：由本申請(qǐng)人提交的國際專利申請(qǐng)的國際公開第WO90/09378公報(bào)中記載的三嗪衍生物在用于植物的莖葉處理、土壤處理時(shí)對(duì)稻科大田作物，特別是對(duì)于水稻是安全的，對(duì)一些難防除的雜草顯示很高的除草活性。下面示出本公報(bào)的三嗪衍生物的基本骨架的通式(基本骨架A)(式中，X1是甲基、三氟甲基、甲氧基或氟原子，n是0、1或2的整數(shù)，R1是鹵代烷基。)如上述那樣在作物-雜草間具有高選擇性的除草劑，雖然在通常使用時(shí)不會(huì)對(duì)作物帶來藥害并能防除雜草，但是由于氣象、環(huán)境、誤用等各種各樣的原因有時(shí)也會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生藥害。特別是對(duì)于生育抑制型(其中，尤其是根部抑制型)的除草劑來說，在水分過量的條件下容易產(chǎn)生藥害。因此，人們希望開發(fā)一種在上述惡劣條件下也不會(huì)對(duì)作物產(chǎn)生藥害，但能防除雜草，在作物-雜草之間具有更高選擇性的除草劑。本發(fā)明的目的是要尋找一種新型三嗪衍生物，它即使在容易產(chǎn)生藥害的水分過量等惡劣條件下，也能在作物-雜草之間顯示高的選擇性，也就是說，即使在容易產(chǎn)生藥害的條件下也能顯示對(duì)稻科作物的安全性以及對(duì)難防除的雜草顯示高的除草活性。發(fā)明的公開本發(fā)明者們?yōu)榱诉_(dá)到上述目的而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在上述的國際專利申請(qǐng)公開公報(bào)記載的化合物內(nèi)，通過將上述基本骨架A的三嗪衍生物中的R1基由鹵代烷基置換成可以被烷氧基和/或羥基取代的烷基，即可顯著地提高該三嗪衍生物在作物-雜草之間的選擇性，至此便完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明的第一要旨是由通式(1)表示的三嗪衍生物或其鹽(以下稱為“三嗪衍生物(1)”)(式中，X1是直鏈或支鏈C1～C4烷基或鹵素原子，n是0或1～4的整數(shù)，當(dāng)n是2以上的整數(shù)時(shí)，n個(gè)X1之間可以相同或不同；R1是可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈的C1～C10烷基，當(dāng)上述的直鏈或支鏈C1～C10烷基被2個(gè)以上的C1～C4烷氧基和/或羥基取代時(shí)，幾個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基之間可以相同或不同。)另外，本發(fā)明的第二要旨是由通式(1)(式中，X1、n和R1的定義同上)表示的三嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使一種由通式(II)表示的烷基雙胍的鹽(以下稱為“烷基雙胍的鹽(II)”)與通式(III)表示的酯類(以下稱為“酯類(III)”)反應(yīng)，所說的通式(II)為(式中，X1是直鏈或支鏈C1～C4烷基或鹵素原子，n是0或1～4的整數(shù)，當(dāng)n是2以上的整數(shù)時(shí)，幾個(gè)X1之間可以相同或不同；X2是鹵素原子。)所說的通式(III)為R1COOR2(II)(式中，R1是可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈C1～C10烷基，當(dāng)上述直鏈或支鏈C1～C10烷基被2個(gè)以上的C1～C4烷氧基和/或羥基取代時(shí)，幾個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基之間可以相同或不同；R2是C1～C4烷基。)另外，本發(fā)明的第三要旨是一種含有屬于本發(fā)明第一要旨的三嗪衍生物(1)作為有效成分的除草劑。另外，本發(fā)明的第四要旨是一種除草方法，其特征在于，把除草有效量的，作為本發(fā)明第一要旨的三嗪衍生物(I)按其原有狀態(tài)或者與助劑一起施用。實(shí)施發(fā)明的最佳方案作為本發(fā)明第一要旨的三嗪衍生物(I)是一種由下述通式(I)表示的化合物或其鹽。在上述的通式(I)中，X1表示直鏈或支鏈C1～C4烷基或鹵素原子。此處，X1作為直鏈或支鏈C1～C4烷基時(shí)的具體例子，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丙基、環(huán)丁基，優(yōu)選的是甲基。X1作為鹵素原子時(shí)的具體例子，可以舉出氯原子、溴原子、氟原子、碘原子，優(yōu)選的是氟原子。X1的取代位置，可以是苯環(huán)上2～6位中的任一個(gè)位置，其中優(yōu)選是3位和/或5位。在上述通式(I)中，n表示0或1～4的整數(shù)，優(yōu)選是0、1或2。此處，當(dāng)n是2以上的整數(shù)時(shí)，幾個(gè)X1之間可以相同或不同。在上述通式(I)中，R1是可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈C1～C10的烷基。此處，當(dāng)R1沒有被C1～C4的烷氧基或羥基取代時(shí)，作為未取代的直鏈或支鏈C1～C10烷基時(shí)的具體例子，除了已在上述X1中說明的C1～C4烷基之外，還可以舉出正戊基、異戊基、仲戊基、叔戊基、正己基、異己基、仲己基、叔己基、正庚基、異庚基、仲庚基、叔庚基、正辛基、異辛基、仲辛基、叔辛基、正壬基、異壬基、仲壬基、叔壬基、正癸基、異癸基、仲癸基、叔癸基、環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基等，優(yōu)選的是甲基、乙基、正丙基、異丙基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、環(huán)己基。當(dāng)R1被C1～C4的烷氧基和/或羥基取代時(shí)，作為取代基的C1～C4烷氧基的具本例子，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基等，優(yōu)選的是甲氧基、叔丁氧基。當(dāng)R1是被2個(gè)以上的C1～C4烷氧基和/或羥基取代的C1～C10烷基時(shí)，作為取代基的幾個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基之間可以相同或不同。當(dāng)R1被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代時(shí)，作為其具體例子，可以舉出CH3OCH2-基、CH3OC2H4-基、CH3OC3H6-基、CH3OC4H8-基、C2H5OCH2-基、C2H5OC2H4-基、C2H5OC3H6-基、C2H5OC4H8-基、C2H5OC5H10-基、HOCH2-基、HOC2H4-基、HOC3H6-基、HOC4H8-基、(CH3O)2CH-基、(CH3O)2C2H3-基、(CH3O)2C3H5-基、(CH3O)2C4H7-基、CH3(OCH3)CH-基、C2H5(OCH3)CH-基、CH3OCH2(CH3)CH-基、CH3O(CH3)2C-基、(CH3)3C-基、CH2OH(CH3)2C-基、(CH3)2COH-基、C2H5(OH)CH-基、被甲基取代的環(huán)丙基、被甲基取代的環(huán)丁基、被甲基取代的環(huán)戊基、被甲基取代的環(huán)己基、被乙基取代的環(huán)戊基、被乙基取代的環(huán)己基等。R1優(yōu)選是可以被1～4個(gè)C1～C4的烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈C1～C8烷基。較優(yōu)選的是未取代的直鏈或支鏈C1～C8烷基，或者是被1或2個(gè)C1～C4烷氧基取代的直鏈或支鏈C1～C4烷基，或者是被1個(gè)羥基取代的直鏈或支鏈C1～C4烷基。R1更優(yōu)選是被1或2個(gè)甲氧基、1個(gè)丁氧基或1個(gè)羥基取代的直鏈或支鏈C1～C4的烷基或環(huán)烷基。由本發(fā)明的通式(I)表示的三嗪衍生物中存在旋光異構(gòu)體，通常只能獲得外消旋體，但是按照不對(duì)稱合成等已知的方法，也有可能只獲得對(duì)映體中的一種。本發(fā)明的三嗪衍生物(I)，不管是外消旋體或者是其中單獨(dú)一種旋光異構(gòu)體都能顯示出除草活性。本發(fā)明的三嗪衍生物(I)包含上述外消旋體和上述各種旋光異構(gòu)體。另外，當(dāng)本發(fā)明的三嗪衍生物(I)是一種無機(jī)酸或有機(jī)酸的鹽時(shí)，也可以作為除草活性成分使用。此外，作為能夠與本發(fā)明的三嗪衍生物形成鹽的酸，例如可以舉出鹽酸、氫碘酸、氫沃酸、氫氟酸、硫酸、硝酸、磷酸等無機(jī)酸；以及乙酸、甲磺酸、甲苯磺酸等磺酸之類的有機(jī)酸。作為本發(fā)明第二要旨的三嗪衍生物的制造方法，可以按照反應(yīng)式(反應(yīng)式中，X1，n和R1與上述三嗪衍生物(I)中的定義相同，X2是鹵素原子，R2是C1～C4烷基。)所示，通過烷基雙胍的鹽(II)與酯類(III)進(jìn)行反應(yīng)而形成三嗪環(huán)，從而獲得作為目的產(chǎn)品的三嗪衍生物。本反應(yīng)優(yōu)選是在催化劑存在的條件下進(jìn)行，作為可用于本反應(yīng)中的催化劑，例如可以舉出甲醇鈉、乙醇鈉、二乙醇鎂等醇鹽類；磷酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀等無機(jī)堿類；以及1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-7-十一碳烯(DBU)、1，5-二氮雜二環(huán)[4，3，0]-5-壬烯(DBN)、三乙胺、吡啶等有機(jī)堿類，優(yōu)選是甲醇鈉和乙醇鈉。作為催化劑的使用量，相對(duì)于烷基雙胍的鹽(II)，通常為1.1～10當(dāng)量，優(yōu)選為1.5～5當(dāng)量。在本反應(yīng)中酯類(III)的使用量，相對(duì)于烷基雙胍的鹽(II)，通常為1～10當(dāng)量，優(yōu)選為1～5當(dāng)量。本發(fā)明優(yōu)選是在溶劑存在的條件下進(jìn)行，作為適用于本反應(yīng)的溶劑，例如可以舉出甲醇、乙醇、異丙醇等醇類；丙酮、丁酮、環(huán)己酮等酮類；正己烷、正庚烷、正癸烷等脂肪烴類；苯、萘烷、烷基萘等環(huán)狀烴類；四氯化碳、二氯甲烷、氯苯、二氯苯等氯代烴類；以及四氫呋喃、二噁烷等醚類，其中優(yōu)選是醇類，特別優(yōu)選是甲醇和乙醇。在本反應(yīng)中，為了防止酯類(III)的水解，可以使用脫水劑。在本發(fā)明的方法中，作為適用的脫水劑，例如可以舉出分子篩、無水硫酸鈣、無水硫酸鈉、碳酸鈉、氧化鈣、氧化鋁、硫酸鎂、碳酸鉀、氧化鋇等，特別優(yōu)選是分子篩和無水硫酸鈣。脫水劑的用量，相對(duì)于烷基雙胍的鹽(II)，通常為10～200重量％，優(yōu)選為50～100重量％。本反應(yīng)中的反應(yīng)溫度，通常為-10～150℃，優(yōu)選為-10～120℃。反應(yīng)時(shí)間通常為2～30小時(shí)，優(yōu)選為7～15小時(shí)左右。反應(yīng)結(jié)束后，按照常規(guī)方法將反應(yīng)混合物倒入水中，用乙酸乙酯等有機(jī)溶劑萃取目的產(chǎn)物，將所獲的有機(jī)層用無水硫酸鈉等脫水劑脫水后，通過在減壓下蒸餾的方法除去有機(jī)溶劑。將所獲的殘?jiān)霉枘z柱色譜等方法精制，從而將目的產(chǎn)品三嗪衍生物作為結(jié)晶分離出來。下面解釋含有屬于本發(fā)明第三要旨的三嗪衍生物或其鹽作為有效成分的除草劑。本發(fā)明的除草劑是一種含有由通式(I)表示的本發(fā)明新的三嗪衍生物或其鹽作為有效成分的產(chǎn)品，可以將這些化合物與溶劑等液態(tài)載體或礦物質(zhì)微粉等固態(tài)載體混合，將其制成水合劑、乳劑、粉劑、粒劑等形態(tài)的制劑來使用。在進(jìn)行制劑化時(shí)，為了向產(chǎn)品賦予乳化性、分散性、展開性等，可以向其中添加表面活性劑。當(dāng)將本發(fā)明的除草劑以水合劑的形態(tài)使用時(shí)，通?？梢园凑毡景l(fā)明的三嗪衍生物(I)10～55重量％、固體載體40～88重量％和表面活性劑2～5重量％的比例配合，制成組合物后使用。另外，當(dāng)以乳劑的形態(tài)使用時(shí)，通常可以按照本發(fā)明的三嗪衍生物(I)20～50重量％、溶劑35～75重量％和表面活性劑5～15重量％的比例配合來制備。另外，當(dāng)以粉劑的形態(tài)使用時(shí)，通?？梢园凑毡景l(fā)明的三嗪衍生物(I)1～15重量％、固體載體80～97重量％和表面活性劑2～5重量％的比例配合來制備。另外，當(dāng)以粒劑的形態(tài)使用時(shí)，通?？梢园凑毡景l(fā)明的三嗪衍生物(I)1～15重量％、固體載體80～97重量％和表面活性劑2～5重量％的比例配合來制備。此處，作為固體載體，可以使用礦物質(zhì)的微粉，作為這種礦物質(zhì)微粉，例如可以舉出硅藻土、消石灰等的氧化物、磷灰石等的磷酸鹽、石膏等硫酸鹽、滑石、葉蠟石、粘土、高嶺土、膨潤土、酸性白土、白炭黑、石英粉末、硅石粉之類的硅酸鹽等。另外，作為溶劑，可以使用有機(jī)溶劑，具體地可以舉出苯、甲苯、二甲苯等芳香烴；鄰氯甲苯、三氯乙烷、三氯乙烯等氯代烴；環(huán)己醇、戊醇、乙二醇等醇類；異佛爾酮、環(huán)己酮、環(huán)己烯基環(huán)己酮等酮類；丁基溶纖劑、乙醚、甲基·乙基醚等醚類；乙酸異丙酯、乙酸芐酯、苯二甲酸甲酯等酯類；二甲基甲酰胺等酰胺類或它們的混合物。另外，作為表面活性劑，可以使用陰離子型、非離子型、陽離子型或兩性離子型(氨基酸、甜菜堿等)中的任何一種。本發(fā)明的除草劑，可以根據(jù)需要與殺蟲劑、殺菌劑、植物生長調(diào)節(jié)劑、肥料等混合使用。本發(fā)明的除草劑可以按原液的狀態(tài)使用，但在此情況下，最終使用者可以適當(dāng)?shù)叵♂尯笫褂?。下面說明關(guān)于本發(fā)明第四要旨除草方法，其特征是將除草有效量的上述本發(fā)明的三嗪衍生物及其鹽按其原有狀態(tài)或者與助劑一起施用。此處，所謂助劑是指其本身并沒有除草活性，而只是一種用于添加到本發(fā)明的三嗪衍生物(I)中，以便將上述本發(fā)明的除草劑制備成水合劑、乳劑、粉劑、粒劑等形態(tài)的制劑并向這些制劑賦予乳化性、分散性、展開性所需的物質(zhì)。在施用時(shí)，例如，對(duì)于栽培植物的土地，可以在雜草發(fā)芽前或發(fā)芽后使用含有上述本發(fā)明的三嗪衍生物、它的鹽或其旋光異構(gòu)體或者該化合物的上述本發(fā)明的除草劑來處理。施用方法根據(jù)栽培植物和使用環(huán)境的不同而異，例如可以采用噴霧、灑水、散布、注水等方法。本發(fā)明的除草方法可以在，例如水稻、小麥、大麥、玉蜀黍、燕麥、高梁等稻科作物；大豆、棉花、甜菜、向日菜、油菜等闊葉作物的栽培過程中施用，并且也適用于其他果樹、果菜類、根菜類、葉菜類等的蔬菜或草坪等。本發(fā)明的除草劑適用于例如阿拉伯婆婆納、堇菜、馬蓼、豬殃殃、洋甘菊花、野芝麻、虞美人、鼠尾看麥娘、早熟禾、野生燕麥、黃麻、蒼耳、牽?；?、藜、皺果莧、朝鮮牽?；?、龍葵、狗尾草、馬唐、シセッタ-ケ-ン、ノビエ、鴨舌草、紫水莧菜、母草、溝繁縷、藨草、傘落草、牛毛氈、水莎草、矮慈菇、慈菇等雜草的防除。實(shí)施例下面根據(jù)實(shí)施例和除草劑實(shí)施例具體地解釋本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限定。(實(shí)施例1)將一種按照特開昭63-264465號(hào)公報(bào)中記載的方法合成的2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基雙胍鹽酸鹽(相當(dāng)于烷基雙胍的鹽(II))5.00g(16.7mmol)溶解于無水甲醇30ml中，然后向其中加入作為脫水劑的3A型分子篩4.5g。一邊在-10℃下攪拌，一邊加入堿甲醇鈉1.80g(33.4mmol)，再向其中滴加丙酸甲酯(相當(dāng)于酯類(III))1.47g(16.7mmol)。攪拌12小時(shí)后將3A型分子篩過濾除去，將母液用蒸發(fā)器濃縮。向所獲殘?jiān)屑尤胍宜嵋阴?0ml和水50ml，然后分液。將乙酸乙酯層用水洗滌后再用無水硫酸鈉干燥，用蒸發(fā)器蒸去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法(展開溶劑∶己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，獲得目的產(chǎn)品2-氨基-4-[2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基氨基]-6-乙基-1，3，5-三嗪4.27g(收率85％)。所獲三嗪衍生物的NMR和IR數(shù)據(jù)示于表2中。(實(shí)施例2)將一種按照特開昭63-264465號(hào)公報(bào)中記載的方法合成的2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基雙胍鹽酸鹽(相當(dāng)于烷基雙胍的鹽(II))5.00g(16.7mmol)溶解于無水甲醇30ml中。一邊在-10℃下攪拌，一邊加入堿甲醇鈉1.80g(33.4mmol)，再向其中滴加乙酸乙酯(相當(dāng)于酯類(III))1.47g(16.7mmol)。攪拌12小時(shí)后將析出物過濾分離，將母液用蒸發(fā)器濃縮。向所獲殘?jiān)屑尤胍宜嵋阴?0ml和水50ml，然后分液。將乙酸乙酯層用水洗滌后再用無水硫酸鈉干燥，用蒸發(fā)器蒸去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法(展開溶劑∶己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，獲得目的產(chǎn)品2-氨基-4-[2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基氨基]-6-甲基-1，3，5-三嗪3.45g(收率72％)。所獲三嗪衍生物的NMR和IR數(shù)據(jù)示于表2中。(實(shí)施例3～5和7～18)除了使用表1中記載的酯代替在實(shí)施例1中使用的丙酸甲酯(相當(dāng)于酯類(III))之外，其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)。表1中示出了使用的酯與所獲三嗪化合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)收率。表2中示出了所獲三嗪化合物的NMR和IR數(shù)據(jù)。(實(shí)施例6)向一種按照特開昭63-264465號(hào)公報(bào)中記載的方法合成的2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基雙胍鹽酸鹽(相當(dāng)于烷基雙胍的鹽(II))5.00g(16.7mmol)中，一邊在室溫下攪拌，一邊加入堿甲醇鈉28％的甲醇溶液9.66g(50.1mmol)中。再向其中滴加三甲基乙酸甲酯(相當(dāng)于酯類(III))5.82g(50.1mmol)。將反應(yīng)液加熱回流7小時(shí)，然后將析出物過濾分離，將濾液用蒸發(fā)器濃縮。向所獲殘?jiān)屑尤胍宜嵋阴?0ml和水50ml，然后分液。將乙酸乙酯層用水洗滌后再用無水硫酸鈉干燥，用蒸發(fā)器蒸去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法(展開溶劑∶己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，獲得目的產(chǎn)品2-氨基-4-[2-(3’，5’-二甲基苯氧基)異丙基氨基]-6-叔丁基-1，3，5-三嗪4.9g(收率90％)。所獲三嗪衍生物的NMR和IR數(shù)據(jù)示于表2中。(實(shí)施例19)向一種按照特開昭63-264465號(hào)公報(bào)中記載的方法合成的2-(3’-氟代苯氧基)異丙基雙胍鹽酸鹽(相當(dāng)于烷基雙胍的鹽(II))500g(19.9mmol)中。一邊在室溫下攪拌，一邊加入含堿甲醇鈉28％的甲醇溶液11.5g(59.7mmol)中。再向其中滴加三甲基乙酸甲酯(相當(dāng)于酯類(III))6.93g(59.7mmol)。將反應(yīng)液加熱回流7小時(shí)，然后將析出物過濾分離，將濾液用蒸發(fā)器濃縮。向所獲殘?jiān)屑尤胍宜嵋阴?0ml和水50ml，然后分液。將乙酸乙酯層用水洗滌后再用無水硫酸鈉干燥，用蒸發(fā)器蒸去溶劑。將殘?jiān)霉枘z柱色譜法(展開溶劑∶己烷/乙酸乙酯＝1/1)精制，獲得目的產(chǎn)品2-氨基-4-[2-(3’-氟代苯氧基)異丙基氨基]-6-叔丁基-1，3，5-三嗪4.77g(收率85％)。所獲三嗪衍生物的NMR和IR數(shù)據(jù)示于表2中。(實(shí)施例20和21)除了使用表1中記載的酯代替在實(shí)施例19中使用的三甲基乙酸甲酯(相當(dāng)于酯類(III))之外，其余與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行反應(yīng)。表5中示出了使用的酯與所獲三嗪化合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)收率。表2中示出了所獲三嗪化合物的NMR和IR數(shù)據(jù)。(實(shí)施例22和23)除了使用表1中記載的雙胍鹽酸鹽代替在實(shí)施例19中使用的2-(3’-氟代苯氧基)異丙基雙胍鹽酸鹽(相當(dāng)于烷基雙胍的鹽(II))之外，其余與實(shí)施例19同樣地進(jìn)行反應(yīng)。表1中示出了使用的雙胍鹽酸鹽與所獲三嗪化合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)收率。表2中示出了所獲三嗪化合物的NMR和IR數(shù)據(jù)。表1(之一)表1(之二)表1(之三)表1(之四)表1(之五)(以下余白)表2(之一)</tables>*1溴化鉀錠劑法*2溶劑重氫氯仿，內(nèi)標(biāo)四甲基硅烷(TMS)*3熔點(diǎn)86.4℃-88.6℃*4熔點(diǎn)107.5℃-110.3℃表2(之二)*1溴化鉀錠劑法*2溶劑重氫氯仿，內(nèi)標(biāo)四甲基硅烷(TMS)表2(之三)</tables>*1溴化鉀錠劑法*2溶劑重氫氯仿，內(nèi)標(biāo)四甲基硅烷(TMS)(除草劑實(shí)施例)(1)除草劑的配制把作為載體的滑石(商品名ジ-クライト)97重量份、作為表面活性劑的烷基芳基磺酸(商品名ネオペレツクス，花王アトラス(株)制)1.5重量份以及非離子型和陰離子型表面活性劑(商品名ソルポ-ル800A，東邦化學(xué)工業(yè)(株))1.5重量份均勻地粉碎混合，獲得了水合劑用載體。將該水合劑用載體90重量份與上述實(shí)施例1～23中獲得的本發(fā)明化合物(化合物1～23)10重量份或者在下述表3中示出的比較例的化合物(比較例化合物1～4)10重量份均勻地粉碎混合，從而分別地獲得各種除草劑。表3(2)全面處理試驗(yàn)1-試驗(yàn)例1～27-在一些填充有土壤(紅粘土+砂，1∶1)，面積為1/5000公畝的瓦格納盆中播種作為作物的小麥和大麥以及作為雜草的阿拉伯婆婆納的種子，覆蓋土壤后在室溫內(nèi)培育。從盆子下部供水，將土壤的水分維持控制為供試土壤的飽和水分量。在這些植物的3葉期，將上述(1)中獲得的預(yù)定量的除草劑懸浮于水中，配制成具有在下述表4中所示6階段濃度的除草劑懸浮液，將這些除草劑懸浮液按照相當(dāng)于500升/公頃的用液量全面而均勻地噴霧散布于各個(gè)盆子上。然后在室溫內(nèi)培育，在處理后的第30日判定作物所受藥害和除草效果。然后根據(jù)這些結(jié)果算出作物-雜草間的選擇性。結(jié)果示于表4中。應(yīng)予說明，作物所受藥害、除草效果、作物-雜草選擇性按照下述基準(zhǔn)表示。作物藥害根部減少量(對(duì)無處理區(qū)之比)(％)0011～10211～20321～30431～40541～根部減少量(％)＝(處理區(qū)的根部重量/無處理區(qū)的根部重量)×100除草效果殘草量(對(duì)無處理區(qū)之比)(％)081～100161～80241～60321～4041～2050殘草量(％)＝(處理區(qū)的殘草量/無處理區(qū)的殘草量)×100選擇性作物所受藥害的允許范圍根部減少量20％以下選擇性＝[根部減少量“2”(20％)以下的最大藥量]/[除草效果“5”的最小藥量]表4(之一)表4(之二)</tables>表4(之三)</tables>表4(之四)</tables>從表4的結(jié)果可以看出，在對(duì)屬于難防除雜草的阿拉伯婆婆納進(jìn)行全面處理時(shí)，在作物-雜草間的選擇性在比較例中為2～4，與此相對(duì)比，本發(fā)明的除草劑高達(dá)8～16，并且，本發(fā)明的除草劑即使在容易產(chǎn)生藥害的水分過量的條件下也具有優(yōu)良的作物-雜草的選擇性。(3)全面處理試驗(yàn)2-試驗(yàn)例28～33-除了使用作為雜草的堇菜、馬蓼、豬殃殃代替上述(2)的全面處理試驗(yàn)1中使用的阿拉伯婆婆納之外，其余與上述全面處理試驗(yàn)1同樣地進(jìn)行處理，在除草劑處理后的第30日判定作物所受的藥害和除草效果。對(duì)藥害和除草效果作出了判定。然后，在下面根據(jù)這些結(jié)果算出作物-雜草間的選擇性。結(jié)果示于表5中。應(yīng)予說明，作物所受的藥害、除草效果、作物-雜草間的選擇性皆根據(jù)上述(2)所示的基準(zhǔn)來表示和算出。表5(之一)表5(之二)</tables>從表5的結(jié)果可以看出，在對(duì)屬于難防除雜草的堇菜、馬蓼、豬殃殃進(jìn)行全面處理時(shí)，在作物-雜草間的選擇性在比較例中為2～8，與此相對(duì)比，本發(fā)明的除草劑高達(dá)16～32，本發(fā)明的除草劑即使在容易產(chǎn)生藥害的水分過量的條件下也具有極為優(yōu)良的作物-雜草的選擇性。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種即使在容易產(chǎn)生根部抑制等藥害的水分過量的條件下也能顯示出極為優(yōu)良的作物-雜草選擇性的新的三嗪衍生物、其制造方法、和以其作為有效成分的新除草劑以及使用該除草劑的除草方法。權(quán)利要求1.一種由通式(1)表示的三嗪衍生物或其鹽，(式中，X1是直鏈或支鏈C1～C4烷基或鹵素原子，n是0或1～4的整數(shù)，當(dāng)n是2以上的整數(shù)時(shí)，n個(gè)X1之間可以相同或不同；R1是可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈的C1～C10烷基，當(dāng)上述的直鏈或支鏈C1～C10烷基被2個(gè)以上的C1～C4烷氧基和/或羥基取代時(shí)，幾個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基之間可以相同或不同。)2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中的X1是甲基或氟原子。3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中的n是0、1或2。4.如權(quán)利要求3所述的化合物，其中的n是1或2，并且X1的取代位置是苯氧基上的3位和/或5位。5.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中的R1是一個(gè)可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈C1～C8烷基。6.如權(quán)利要求5所述的化合物，其中的R1是未被取代的直鏈或支鏈C1～C6烷基。7.如權(quán)利要求5所述的化合物，其中的R1是可以被1或2個(gè)C1～C4烷氧基取代的直鏈或支鏈C1～C4烷基，或者是可以被1個(gè)羥基取代的直鏈或支鏈C1～C4烷基。8.如權(quán)利要求7所述的化合物，其中的R1是可以被1或2個(gè)甲氧基、1個(gè)丁氧基或1個(gè)羥基取代的直鏈或支鏈C1～C4烷基。9.如權(quán)利要求1所述的由通式(1)(式中，X1、n和R1的定義同上)表示的三嗪衍生物的制造方法，其特征在于，使一種由通式(II)表示的烷基雙胍的鹽與通式(III)表示的酯類反應(yīng)，所說的通式(II)為(式中，X1是直鏈或支鏈C1～C4烷基或鹵素原子，n是0或1～4的整數(shù)，當(dāng)n是2以上的整數(shù)時(shí)，幾個(gè)X1之間可以相同或不同；X2是鹵素原子。)所說的通式(III)為R1COOR2(III)(式中，R1是可以被1～4個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基取代的直鏈或支鏈C1～C10烷基，當(dāng)上述直鏈或支鏈C1～C10烷基被2個(gè)以上的C1～C4烷氧基和/或羥基取代時(shí)，幾個(gè)C1～C4烷氧基和/或羥基之間可以相同或不同；R2是C1～C4烷基。)10.如權(quán)利要求9所述的三嗪衍生物的制造方法，其特征在于，在添加脫水劑的條件下進(jìn)行反應(yīng)。11.一種含有權(quán)利要求1～8中所述的三嗪衍生物或其鹽作為有效成分的除草劑。12.一種除草方法，其特征在于，將除草有效量的權(quán)利要求1～8中所述的三嗪衍生物或其鹽以其原有形態(tài)或者與助劑一起施用。13.如權(quán)利要求12所述的除草方法，該方法可在稻科植物的栽培過程中用于防除雜草。全文摘要本發(fā)明涉及由通式(Ⅰ)表示的三嗪衍生物、其制法及含有該化合物的除草劑,(式中,X文檔編號(hào)A01N43/68GK1181074SQ96193124公開日1998年5月6日申請(qǐng)日期1996年2月19日優(yōu)先權(quán)日1995年2月17日發(fā)明者田峰行,藤雅俊,小池和好,尾川新一郎申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社