一種吡唑醚菌酯微膠囊的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及農(nóng)藥技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種吡唑醚菌酯微膠囊的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] R比挫醚菌醋（Pyraclostrobin)屬甲氧基丙稀酸醋類殺菌劑，由德國巴斯夫公司開 發(fā)，與常用的殺菌劑沒有交互抗性，對(duì)真菌病害效果好，能防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌和卵 菌綱等病菌引起的大多數(shù)病害，具有保護(hù)和治療活性。吡唑醚菌酯除了對(duì)病原菌的直接作 用外，還可以誘導(dǎo)植物抗病，它的保健增產(chǎn)作用已經(jīng)獲得美國環(huán)保署的認(rèn)可，是目前農(nóng)用殺 菌劑中的主要品種之一，已在世界上50多個(gè)國家登記用于100多種作物。
[0003] 雖然吡唑醚菌酯對(duì)植物病害表現(xiàn)出高活性和廣譜性，但該藥劑對(duì)水生生物的毒性 較高，它的廣泛使用勢必給環(huán)境安全帶來威脅。據(jù)TheInternationalUnionofPureand AppliedChemistry(IUPAC)的報(bào)道，啦挫醚菌醋原藥對(duì)虹鱒魚和大型潘屬于劇毒，對(duì)植物 藻屬于中毒，因此，該藥劑被施用到農(nóng)田后可能直接排放或土壤淋溶而進(jìn)入水體，都會(huì)對(duì)水 生生物的生存造成威脅。
[0004] 從農(nóng)業(yè)生產(chǎn)方面來看，在花生種植區(qū)由于連年種植，病原菌在土壤中長期存活，使 得病菌在土壤中逐年累積，加上種子帶菌、品種老化、田間管理不當(dāng)以及土壤、氣候條件的 制約等多種因素的綜合作用，使得花生病害的發(fā)生逐年加重?；ㄉ缙诔０l(fā)病害有：花生根 腐病、花生冠腐病、花生根莖腐病等由真菌引起的病害，這些病菌可在土壤、病殘?bào)w和種子 上越冬，待花生播種后，越冬病菌產(chǎn)生分生孢子侵入子葉和胚芽，可造成爛種，幼苗根莖部 腐爛發(fā)霉，造成缺苗斷垅；白絹病主要發(fā)生在生長中后期，主要為害莖部、果柄及莢果，該病 菌以菌核或菌絲在土壤中或病殘?bào)w上越冬，翌年菌核萌發(fā)，產(chǎn)生菌絲，從植株根莖基部的表 皮或傷口侵入，也可侵入子房柄或莢果，造成植株干枯而死。目前，我國登記用于防治花生 土傳病害的藥劑較少，且持效期短，藥效難以持續(xù)到植株生長的中后期，而此時(shí)正是白絹病 的發(fā)病期，由于花生莖葉已經(jīng)封行，灌墩時(shí)需要大量水才能使藥劑滲透入土壤，并且須將藥 液灌入花生植株的根部，所需工作量大，需要多人協(xié)同操作。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 為了彌補(bǔ)以上不足，本發(fā)明提供了一種吡唑醚菌酯微膠囊的制備方法，尤其以由 二苯基甲烷二異氰酸酯為原料制得的聚氨酯作為壁材，制得環(huán)境安全性更高的緩釋型吡唑 醚菌酯微膠囊，并對(duì)花生根腐病病菌、冠腐病病菌和白絹病病菌的毒力較高。
[0006] 本發(fā)明的技術(shù)方案為： 一種吡唑醚菌酯微膠囊的制備方法，步驟為： 1) 吡唑醚菌酯原藥溶于有機(jī)溶劑，加入異氰酸酯和聚乙二醇，攪拌均勻得油相； 2) 將膠體保護(hù)劑和表面活性劑溶于水，攪拌均勻得水相； 3) 將油相和水相混合，均質(zhì)乳化，得到穩(wěn)定的0/W乳狀液； 4) 將0/W乳狀液加熱至65-80°C，反應(yīng)2-8小時(shí)，調(diào)節(jié)溶液pH值為5. 5-6. 8,即得吡唑 醚菌酯微膠囊的懸浮液。
[0007] 優(yōu)選的，所述聚乙二醇為PEG400、PEG600、PEG800、PEG1000、PEG2000 中的一種或 幾種。
[0008] 優(yōu)選的，步驟1)中，按照重量份數(shù)計(jì)，油相包括吡唑醚菌酯原藥1-35份，異氰酸酯 0. 1-6份，聚乙二醇0. 1-10份，有機(jī)溶劑1-20份；步驟2)中，水相包括表面活性劑0. 1-13 份，膠體保護(hù)劑為0. 05-1份，水30-50份。
[0009] 作為優(yōu)選，步驟1)中所述有機(jī)溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、溶劑油、乙酸仲丁酯、生 物柴油、油酸甲酯中的一種或幾種；步驟4)中，采用有機(jī)酸調(diào)節(jié)溶液的pH值。
[0010] 作為優(yōu)選，步驟2)中所述表面活性劑選自三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧 乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、烷基萘磺酸鹽甲醛縮合 物、木質(zhì)素磺酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈣、聚羧酸鹽、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸鈉、烷基聚氧乙烯醚 磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉中的一種或 幾種；所述膠體保護(hù)劑為羧甲基纖維素、明膠、阿拉伯膠、聚乙烯醇中的一種或幾種。
[0011] 作為優(yōu)選，所述異氰酸酯為二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、甲苯二 異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯中的一種或幾種。
[0012] 作為優(yōu)選，步驟3)中均質(zhì)乳化采用高速剪切均質(zhì)機(jī)乳化，剪切速度為9000-15000 轉(zhuǎn)/分；步驟4)中反應(yīng)過程中不斷攪拌，攪拌速度為100-300轉(zhuǎn)/分，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為3-5 小時(shí)。
[0013] 優(yōu)選的，向步驟4)所得吡唑醚菌酯微膠囊的懸浮液中加入防凍劑、懸浮穩(wěn)定劑，制 得吡唑醚菌酯微膠囊的懸浮劑。
[0014] 優(yōu)選的，吡唑醚菌酯微膠囊的懸浮液中添加固體填料、分散劑、潤濕劑和崩解劑， 制成吡唑醚菌酯微膠囊水分散粒劑。
[0015] 優(yōu)選的，所述防凍劑為乙二醇、丙三醇、丙二醇或尿素中的一種或幾種；所述懸浮 穩(wěn)定劑為黃原膠、硅酸鎂鋁、白炭黑和膨潤土中的一種或多種。
[0016] 作為優(yōu)選，所述固體填料為高嶺土、娃藻土、凹凸棒土、輕質(zhì)碳酸媽、白炭黑和陶土 中的一種或多種；所述崩解劑為氯化銨、氯化鈉、硫酸鈉和尿素中的一種或幾種。
[0017] 采用所述吡唑醚菌酯微膠囊的制備方法所得吡唑醚菌酯微膠囊在防治根腐病、冠 腐病、白絹病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病中的應(yīng)用。
[0018] 本發(fā)明的有益效果為： 本發(fā)明人通過試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)吡唑醚菌酯對(duì)花生根腐病、花生冠腐病、花生白絹病、黃瓜白粉 病、黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病的防治效果最好。
[0019] 本發(fā)明人利用微膠囊技術(shù)中的界面聚合法以聚氨酯為囊壁材料，將吡唑醚菌酯進(jìn) 行包覆，以期能夠降低吡唑醚菌酯對(duì)水生生物的毒性，并且延長吡唑醚菌酯對(duì)作物病害的 持效期，將該藥劑開發(fā)成懸浮劑，可通過一次拌種同時(shí)防治多種病害，也可用于葉面噴霧， 防治多種病害，既減少施藥次數(shù)，又降低種植者的勞動(dòng)量。另外，吡唑醚菌酯目前的劑型主 要是乳油，該劑型需要用到大量的有機(jī)溶劑，而微膠囊劑使用的有機(jī)溶劑較少，對(duì)環(huán)境更安 全。
[0020] 本發(fā)明優(yōu)選使用二苯基甲烷二異氰酸酯和聚乙二醇制取聚氨酯囊壁，采用二苯基 甲烷二異氰酸酯與其他異氰酸酯所制備的吡唑醚菌酯微膠囊相比，相對(duì)毒力倍數(shù)最低，且 對(duì)根腐病、冠腐病、白絹病、黃瓜白粉病、黃瓜霜霉病、馬鈴薯晚疫病的防效最好。
[0021] 通過拌種防治花生土傳病害，一次拌種可以防治多種病害，省時(shí)省工。本發(fā)明既可 提高吡唑醚菌酯對(duì)環(huán)境生物的安全性，又可減少施藥次數(shù)，具有現(xiàn)實(shí)意義；并且該微膠囊及 其制劑生產(chǎn)工藝簡單，適于工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說明】
[0022] 為了更清楚地說明本發(fā)明實(shí)施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施例或現(xiàn) 有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本 發(fā)明的一些實(shí)施例，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)性的前提下，還可 以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0023] 圖1為實(shí)施例2所得吡唑醚菌酯微囊的一種結(jié)構(gòu)示意圖； 圖2為實(shí)施例2所得吡唑醚菌酯微囊另一放大倍數(shù)下的結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024]本發(fā)明所述吡唑醚菌酯微囊懸浮劑可用于農(nóng)田作物，防治子囊菌、擔(dān)子菌、半知菌 和卵菌綱真菌引起的葉枯病、銹病、白粉病、霜霉病、疫病、炭疽病、瘡痂病、褐斑病、根腐病、 冠腐病、立枯病等多種病害。
[0025]下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明。
[0026] 實(shí)施例1 25%吡唑醚菌酯微膠囊懸浮劑的制備方法，包括步驟： 1) 將26. 32g95%吡唑醚菌酯原藥加入IOg二甲苯中充分溶解，再加入3.15g甲苯二 異氰酸酯和1. 55gPEG600,充分?jǐn)噭颍鳛橛拖啵?2) 0.2g三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚(乳