殺微生物的物質(zhì)的制作方法
【專利說明】殺微生物的物質(zhì)
[0001 ] 本申請設(shè)及包含至少一種來自由1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬(BIT)和2-甲基-4-異嚷 挫嘟-3-酬(M口)組成的組的異嚷挫嘟酬W及至少一種N-烷基-脈鐵鹽的殺生物的物質(zhì)，設(shè) 及其生產(chǎn)方法并且設(shè)及其用于保護可能被微生物侵害的工業(yè)材料和產(chǎn)品的用途。
[0002] N-烷基脈鐵鹽具有良好的殺菌有效性、良好的作用速率并且非常易于溶于水。然 而，相對大量的N-烷基脈鐵鹽的使用可能導致發(fā)泡，運妨礙了使用或者使其不可能。此外， 在實踐中，在一些情況下實現(xiàn)令人滿意的結(jié)果可能需要非常高的用量。此外，高的水溶解度 可能是對于外部應(yīng)用不利的，因為風化迅速導致它們受到?jīng)_蝕。
[0003] 來自US 4,661，503的鹽酸十二烷基脈鐵與約3比1重量比的5-氯-2-甲基-4-異嚷 挫嘟-3-酬（CMIT)和MIT的混合物的協(xié)同混合物據(jù)說對于細菌和真菌具有良好的效果。然 而，希望進一步改進此類混合物。
[0004] BIT和其鹽，如特別地其鋼、鐘和裡鹽，是已經(jīng)在實踐中長期使用的用于生產(chǎn)有效 殺微生物的配制品的活性成分。BIT是由于良好的化學和熱穩(wěn)定性而值得注意的并且原則 上具有寬的抗菌作用(細菌、真菌、酵母）。然而，對于某些類型的細菌的功效不總是令人滿 意的并且觀察到的作用速率經(jīng)常是不足W避免微生物引發(fā)的材料損害。
[0005] 為了改進BIT的功效和效率，例如從EP 1 005 271 Al已知的是加入MIT和任選地 另外的殺生物劑，例如像甲醒或甲醒釋放物質(zhì)。
[0006] 然而，對于此類混合物，活性譜、作用速率、或待使用的殺生物劑的量的改進也都 是令人希望的。
[0007] 已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了包含W下各項的殺生物的物質(zhì)
[000引 （a)至少一種異嚷挫嘟酬，來自由1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬和2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬組成的組
[0009] W 及
[0010] (b)至少一種N-烷基-脈鐵鹽，
[0011] 其中，如果運些殺生物的物質(zhì)僅包含2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬作為組分(a),該殺 生物的物質(zhì)此外或者
[0012] 參不包含5-氯-2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬或者
[0013] ?包含5-氯-2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬，則其中2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬與5-氯-2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬的重量比率是至少0.35:1、優(yōu)選地至少1:1例如像1:1至1000:1、 特別優(yōu)選地至少2:1例如像2:1至1000:1、非常特別優(yōu)選地至少10:1例如像10:1至1000: IW 及還進一步優(yōu)選地至少50:1例如像50:1至1000:1。
[0014] 除配方和參數(shù)的所限定的范圍和優(yōu)選的范圍之外，本發(fā)明的范圍還包括它們希望 的任意組合，即使它們出于實踐性的原因在其W下全文中沒有被明確列出。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明的混合物具有對于微生物(如細菌、真菌、酵母和藻類)的強烈作用，并 且可W用于保護工業(yè)材料免受微生物的侵害和破壞。
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，N-烷基-脈鐵鹽應(yīng)理解為是指具有至少一個脈鐵基團或雙脈基團、在 其至少一個氮原子上具有烷基的化合物，或者其中在每種情況下將選自脈鐵基團和雙脈基 團的兩個基團通過在每種情況下其至少一個氮原子通過亞烷基連接的化合物。后一種類型 的化合物的實例包括雙氯苯雙脈己燒和聚己縮脈。
[0017]優(yōu)選的N-烷基脈鐵鹽是具有式（IV)的那些：
[001 引[出 N-(C = NHs)-NH-R ]、- (I)
[0019] 其中R是Cs-Cis烷基并且r是一價陰離子或1/P當量的P-價陰離子，其中P是2或更 大的自然數(shù)。
[0020] R優(yōu)選地是正十二烷基。
[0021] 優(yōu)選地是甲酸根、乙酸根、硝酸根、面離子，例如像氯離子或漠離子。
[0022] 特別優(yōu)選的具有式(I)的化合物是乙酸正十二烷基脈鐵和氯化十二烷基脈鐵。
[0023] 優(yōu)選的殺生物的物質(zhì)包含1,2-苯并異嚷挫嘟-3-酬和2-甲基-4-異嚷挫嘟-3-酬作 為組分(a)。
[0024] 在根據(jù)本發(fā)明的混合物中組分(a)和(b)的相對比率可W在寬廣的范圍內(nèi)變化。
[00巧]例如，組分(a)和(b)彼此的重量比率是例如10:1至1:10、優(yōu)選地5:1至1:5并且特 別優(yōu)選地2:1至1:5。
[00%] 如果使用BIT和MIT作為組分(a)，則其重量比率是例如1:100至100:1、優(yōu)選地3:1 至1:3并且特別優(yōu)選地1.5:1至1:2.5。
[0027]根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)格外適合用作防腐劑用于工業(yè)材料。術(shù)語"工業(yè)材料"總體上， 包括但不限于，W下工業(yè)材料和產(chǎn)品：
[002引-涂劑、墨、膏劑W及其他涂料組合物
[0029] -淀粉溶液和漿料或基于淀粉生產(chǎn)的其他產(chǎn)品，例如像印花增稠劑（printing thickener)
[0030] -其他原料如著色顏料(例如氧化鐵顏料、碳黑顏料、二氧化鐵顏料)的漿料或無機 填充劑和顏料(如，高嶺±、碳酸巧、石膏、膨潤±、娃酸儀、蒙脫石或滑石)的漿料。
[0031] -建筑化學產(chǎn)品，如混凝±添加劑，例如基于糖漿、木素橫酸鹽或聚丙締酸醋、漸青 乳液或連接密封劑
[0032] -基于已知動物、植物或合成原料的膠或粘合劑
[0033] -基于例如聚丙締酸醋、聚苯乙締丙締酸醋、苯乙締下二締、聚乙酸乙締醋等的聚 合物分散體
[0034] -用于工業(yè)和家用用途的洗涂劑和清潔劑 [003引-礦物油和礦物油產(chǎn)品（例如像，柴油燃料）
[0036] -用于基于含有礦物油的半合成或合成濃縮物的金屬加工的冷卻潤滑劑
[0037] -用于皮革、紡織或光化學工業(yè)的助劑
[0038] -化學工業(yè)的預(yù)產(chǎn)品和中間體，例如在染料生產(chǎn)和儲存過程中
[0039] -墨或洗劑
[0040] -蠟和粘±的乳液類。
[0041 ] 優(yōu)選地，運些工業(yè)材料是：
[0042] -淀粉溶液和漿料或基于淀粉生產(chǎn)的其他產(chǎn)品，例如像印花增稠劑
[0043] -其他原料如著色顏料(例如氧化鐵顏料、碳黑顏料、二氧化鐵顏料)的漿料或無機 填充劑和顏料(如，高嶺±、碳酸巧、石膏、膨潤±、娃酸儀、蒙脫石或滑石)的漿料。
[0044] 特別優(yōu)選地，運些工業(yè)材料是：
[0045] -無機填充劑和顏料(如，高嶺±、碳酸巧、石膏、膨潤±、娃酸儀、蒙脫石或滑石）的 漿料，還進一步優(yōu)選碳酸巧的漿料。
[0046] 根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)可W特別有效地用于保護工業(yè)材料免受微生物的侵染和/或破 壞的方法中。它們對于細菌、真菌和粘液生物是特別有效的。通過舉例，可W提及W下微生 物：
[0047] 細菌；
[0048] 產(chǎn)堿菌屬如糞產(chǎn)堿菌、芽抱桿菌屬如枯草芽抱桿菌、巧樣酸桿菌屬如弗氏巧樣酸 桿菌、棒桿菌屬如產(chǎn)氨棒桿菌屬、腸桿菌屬如產(chǎn)氣腸桿菌、腸球菌屬如海氏腸球菌、埃希氏 菌屬如大腸桿菌、變形桿菌屬如豪氏變形桿菌(Proteus hauseri)、單胞菌屬如銅綠假單胞 菌、巧光假單胞菌如施氏假單胞菌、沙口菌屬如腸沙口菌、葡萄球菌屬如金黃色葡萄球菌；
[0049] 真菌；
[0050] 支頂抱屬如占枝頂抱霉、鏈格抱霉屬如細鏈抱霉或互隔交鏈抱霉、曲霉屬如黑曲 霉或己西曲霉、假絲酵母屬如白色念珠菌、毛殼霉屬如球毛殼菌、鑲抱霉屬如茄病鑲刀菌、 地霉屬如白地霉、香茹屬如虎皮香茹、青霉屬如灰綠青霉菌或嗜松青霉、赤釀母屬如深紅酵 母菌或粘質(zhì)紅酵母、葡萄狀穗霉屬如黑葡萄穗霉、木霉屬如綠木霉。
[0051] 根據(jù)本發(fā)明的混合物可W另外不包含、或包含一種或多種另外的殺生物活性成分 作為組分C)。例如，在開始提及的限制下，運些另外的殺生物的活性成分可W選自由W下各 項組成的組:漠硝丙二醇、芐基半縮醒、=亞甲基-2-甲基異嚷挫嘟-3-酬、N-甲基苯并異嚷 挫嘟酬、2-正-辛基異嚷挫嘟-3-酬、四徑甲基乙烘二脈(TMAD)、1,3-雙巧圣甲基)-5,5-二甲 基咪挫燒-2，4-二酬(DMDMH)、對氯間甲酪、二徑甲基脈、1，2-二漠-2，4-二氯基下燒、2，2-二 漠-3-次氨基丙酷胺、戊二醒、乙二醇半縮甲醒、乙二醇雙半縮甲醒、N-徑甲基脈、涕必靈、多 菌靈、化晚硫酬鋒、化晚硫酬鋼、2-苯氧乙醇、苯氧丙醇、鄰-苯基苯酪、氯節(jié)酪和季錠鹽，例 如像N-烷基-N，N-二甲基芐基氯化錠、W及CM口。
[0052] 根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)的施用的濃度W及組分(a)和(b)和任選存在的另外的活性成 分的比率由待控制的微生物的類型和出現(xiàn)、微生物初始負載量、W及還有由待保護的材料 的組成決定。特定應(yīng)用的最佳用量可W易于在實踐中使用之前W本領(lǐng)域技術(shù)人員充分已知 的方式通過在實驗室中的試驗系列確定。
[0053] 此外，本發(fā)明還包括用根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)處理的工業(yè)材料。
[0化4] 總體上，總共2至500(K)卵m、優(yōu)選5至5000ppm、特別優(yōu)選10至2000ppm并且特別優(yōu)選 200至1000 ppm的組分(a)和(b)存在于用于防腐的工業(yè)材料中。因此，本發(fā)明還包括已經(jīng)用 根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)處理、或者在其他實施例中包含上述量的組分(a)和組分(b)的工業(yè)材 料。
[0055] 在根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)中，組分(a)和(b)的總和可W在寬廣的范圍內(nèi)變化?？傮w上， 組分(a)和(b)的總和是基于根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)的總重量按重量計1%至80%、優(yōu)選地按重 量計2 %至70 %并且特別優(yōu)選地按重量計4 %至50 %。
[0056] 在根據(jù)本發(fā)明的物質(zhì)中作為組分(C)任選使用的另外的活性成分的分數(shù)可在