量份。關(guān)于測定方法的詳細(xì)內(nèi)容進(jìn)行后述。
[0118] <評價(jià)方法>
[0119] 另外，關(guān)于表1~表3所記載的實(shí)施例1~4和比較例1~4的試樣的組成、評價(jià)， 采用以下的方法進(jìn)行測定。
[0120] (高頻感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜分析）
[0121 ] 通過高頻感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜分析，將實(shí)施例1、2和比較例1的投入的Bi 和V中，吸附于氧化鈦和被覆有二氧化硅的氧化鈦的Bi和V的質(zhì)量％進(jìn)行定量。具體而言， 將各試樣在氫氟酸溶液中進(jìn)行加熱，全部溶解來制作出溶解液。然后，使用ICP發(fā)光分析裝 置（（株）島津制作所制，型號(hào)ICPS-7500)來分析從溶解液提取的提取液，定量組合物中的 Bi和V。將結(jié)果示于表2中。
[0122] (X射線衍射測定）
[0123] 關(guān)于實(shí)施例3、4的試樣和比較例2、3的試樣，進(jìn)行X射線衍射測定，進(jìn)行試樣中所 存在的包含Bi和V的化合物的鑒定。測定裝置使用PANalytical社制的"X' pertPRO"，使 用銅靶，使用Cu-Ka 1射線，在管電壓45kV、管電流40mA、測定范圍2 Θ = 20~lOOdeg、取 樣寬度〇. 〇167deg和掃描速度3. 3deg/min的條件下進(jìn)行X射線衍射測定。將結(jié)果示于表 3中。
[0124] (BET比表面積）
[0125] 被覆有二氧化硅的氧化鈦A、被覆有二氧化硅的氧化鈦B和氧化鈦A的BET比表面 積使用（株）7夕制的全自動(dòng)BET比表面積測定裝置"Macsorb，HM model-1208"， 通過BET3點(diǎn)法使用氮進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表1中。
[0126] (可見光照射下（明處）的抗病毒特性的評價(jià)：L0G(N/N。）的測定）
[0127] 實(shí)施例3、4和比較例2~4的試樣的抗病毒特性通過使用了噬菌體的模型實(shí)驗(yàn)采 用以下的方法來確認(rèn)。另外，將對噬菌體的滅活能力作為抗病毒特性的模型來利用的方法 記載于例如 Appl. Microbiol Biotechnol.，79, PP. 127-133 (2008)，已知通過該方法獲得了 有可靠性的結(jié)果。此外本測定以JIS R 1706作為基礎(chǔ)。
[0128] 具體而言，將實(shí)施例3、4的試樣和比較例2~4的試樣分別涂布于玻璃板 (50mmX50mmX Imm)上而制作出評價(jià)用試樣。將實(shí)施例3、4的試樣和比較例2~4的試樣 2. 5mg涂布于上述玻璃板上，制作出每單位面積的涂布量為1.0 g/m2的評價(jià)用試樣。
[0129] 在深型培養(yǎng)皿內(nèi)鋪設(shè)濾紙，添加少量的滅菌水。在濾紙上放置上述記載的評價(jià)用 試樣。在其上使用1/500NB以使噬菌體感染值成為約6. 7X IO6~約2. 6X 10 7pfu/ml的方 式進(jìn)行調(diào)制，滴加 QP噬菌體（NBRC20012)懸浮液100 μ L，為了使試樣表面與噬菌體進(jìn)行接 觸，蓋上PET(聚對苯二甲酸乙二醇酯）制的膜。將該深型培養(yǎng)皿用玻璃板加蓋而作為測定 用組件。準(zhǔn)備多個(gè)同樣的測定用組件。
[0130] 此外，作為光源，使用了在15W白色熒光燈PWy二7夕（株）制，全白熒光燈， FL15N)中安裝有紫外線截止濾波器（日東樹脂工業(yè)（株）制，Ν-113)的光源。在照度成為 800勒克司（利用照度計(jì)：（株）卜文3 y制，頂-5進(jìn)行測定）的位置靜置多個(gè)測定用組件。 從光照射開始起經(jīng)過60分鐘后進(jìn)行玻璃板上的試樣的噬菌體濃度測定。此外，測定時(shí)的房 間的照度成為200勒克司以下。另外，從光照射開始起的經(jīng)過時(shí)間使用市售的秒表來測定。
[0131] 噬菌體濃度的測定采用以下的方法來進(jìn)行。使玻璃板上的試樣滲透于9. 9ml的噬 菌體回收液（SCDLP培養(yǎng)基），利用振蕩機(jī)振蕩10分鐘。
[0132] 使用加有蛋白胨的生理鹽水將該噬菌體回收液適當(dāng)稀釋。在將另行培養(yǎng)好的 5. OX IO8~2. OX 10 9個(gè)/ml的大腸桿菌（NBRC106373)培養(yǎng)液與鈣添加 LB軟瓊脂培養(yǎng)基 進(jìn)行了混合的液體中，添加上述稀釋了的液體Iml并進(jìn)行了混合，然后將該液體接種于鈣 添加 LB瓊脂培養(yǎng)基，在37°C培養(yǎng)15小時(shí)之后，目視計(jì)測出噬菌體的噬菌斑數(shù)。通過將所得 的噬菌斑數(shù)乘以噬菌體回收液的稀釋倍率來求出噬菌體濃度N。
[0133] 由初始噬菌體濃度N。和規(guī)定時(shí)間后的噬菌體濃度N，求出噬菌體相對濃度 (LOG(N/N。)）。另外，LOG(N/N。）的值越小，換句話說絕對值越大，則試樣的抗病毒特性越優(yōu) 異。將結(jié)果示于表3中。
[0134] < 結(jié)果 >
[0135] 關(guān)于由以上的實(shí)施例、比較例獲得的結(jié)果，進(jìn)行了描述。
[0136] [表 2]
[0137] 表 2
[0139] [表 3]
[0140] 表 3
[0142] (高頻感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜分析）
[0143] 由高頻感應(yīng)耦合等離子體發(fā)射光譜分析的表2的結(jié)果可知，被覆有二氧化硅的氧 化鈦與氧化鈦相比，難以吸附鉍離子和釩酸根離子。
[0144] (X射線衍射測定）
[0145] 由XRD衍射測定的表3所示的結(jié)果可知，實(shí)施例3、4和比較例3的試樣中所存在 的包含Bi和V的化合物為BiV0 4。
[0146] 比較例2的試樣的峰強(qiáng)度弱，不能鑒定。
[0147] (可見光照射下的抗病毒特性的評價(jià)：L0G(N/N。）的測定）
[0148] 可見光照射下的抗病毒特性的評價(jià)結(jié)果，如表3所示，可知被覆有二氧化硅的氧 化鈦、BiV0 4、2價(jià)銅化合物的組合的實(shí)施例3和4中，表現(xiàn)了高抗病毒活性。
[0149] 由表1的實(shí)施例1、2和比較例1的對比明確了，被覆有二氧化硅的氧化鈦難以吸 附鉍離子和釩酸根離子，進(jìn)一步二氧化硅被覆量越大，則其效果越高?？芍獙?shí)施例3和4的 試樣利用800勒克司照度的可見光照射60分鐘時(shí)具有99. 0%以上的病毒滅活能力。由表 3的實(shí)施例3、4和比較例2的對比確認(rèn)了二氧化硅被覆量越大，則越易于擔(dān)載BiVO4，其結(jié)果 是抗病毒活性越高。進(jìn)一步，由實(shí)施例4和比較例3、4的對比確認(rèn)了為了表現(xiàn)抗病毒活性， 被覆有二氧化硅的氧化鈦、BiVOjP 2價(jià)銅化合物的組合是重要的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種抗病毒性組合物，其含有：擔(dān)載有BiVO 4的被覆有二氧化硅的氧化鈦，以及2價(jià) 銅化合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗病毒性組合物，所述被覆有二氧化硅的氧化鈦的BET比表 面積為25m2/g以上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，所述被覆有二氧化硅的氧化鈦是通過 氣相法制作的。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，二氧化硅的比例在被覆有二氧化硅的 氧化鈦100質(zhì)量份中為1~30質(zhì)量％。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，所述BiVO 4的比例相對于所述被覆有 二氧化硅的氧化鈦100質(zhì)量份為1~20質(zhì)量份。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，所述2價(jià)銅化合物中的銅元素質(zhì)量相 對于所述被覆有二氧化硅的氧化鈦和BiV04的合計(jì)100質(zhì)量份為0. 01~20質(zhì)量份。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，所述2價(jià)銅化合物為選自（a)通式（1) 所示的含有羥基的2價(jià)銅化合物、（b)2價(jià)銅的鹵化物、（c)2價(jià)銅的無機(jī)酸鹽、（d)2價(jià)銅的 有機(jī)酸鹽、（e)氧化銅、（f)硫化銅、（g)疊氮化銅（II)和（h)硅酸銅中的1種或2種以上， Cu2(OH) 3X (1) 式中，X表示陰離子。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，通式（1)的X為選自鹵素、羧酸的共輒堿、 無機(jī)酸的共輒堿和0H基中的1種或2種以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，所述通式（1)中的X為選自C1、CH3C00、N03 和（S04)1/2中的1種。10. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，（b)2價(jià)銅的鹵化物為選自氯化銅、氟化銅 和溴化銅中的1種或2種以上。11. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，（c)2價(jià)銅的無機(jī)酸鹽為選自硫酸銅、硝酸 銅、碘酸銅、高氯酸銅、草酸銅、四硼酸銅、硫酸銅銨、氨基磺酸銅、氯化銅銨、焦磷酸銅和碳 酸銅中的1種或2種以上。12. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，（d) 2價(jià)銅的有機(jī)酸鹽為2價(jià)銅的羧酸鹽。13. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的抗病毒性組合物，所述2價(jià)銅化合物為通式（1)所示的含有 羥基的2價(jià)銅化合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，利用800勒克司照度的可見光照射 60分鐘時(shí)具有99. 0 %以上的病毒滅活能力。15. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的抗病毒性組合物，其含有：將包含被覆有二氧化硅的 氧化鈦、鉍離子、釩酸根離子、尿素和水的酸性懸浮液在大氣壓下進(jìn)行加熱而得的擔(dān)載有 BiV04的所述被覆有二氧化娃的氧化鈦，以及所述2價(jià)銅化合物。16. -種抗病毒劑，其含有權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的抗病毒性組合物。17. -種光催化劑，其含有權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的抗病毒性組合物。18. -種病毒滅活方法，其使用權(quán)利要求1~15的任一項(xiàng)所述的抗病毒性組合物、權(quán)利 要求16所述的抗病毒劑或權(quán)利要求17所述的光催化劑來將病毒滅活。
【專利摘要】本發(fā)明提供可以在明處表現(xiàn)優(yōu)異的抗病毒性的抗病毒性組合物、抗病毒劑和光催化劑、以及病毒滅活方法。本發(fā)明的抗病毒性組合物含有擔(dān)載有BiVO4的被覆有二氧化硅的氧化鈦以及2價(jià)銅化合物。本發(fā)明的病毒滅活方法使用本發(fā)明的抗病毒性組合物、本發(fā)明的抗病毒劑或本發(fā)明的光催化劑來將病毒滅活。
【IPC分類】A61L9/18, B01J23/843, A01N59/16, A01P1/00
【公開號(hào)】CN105685098
【申請?zhí)枴緾N201510917093
【發(fā)明人】宮石壯
【申請人】昭和電工株式會(huì)社
【公開日】2016年6月22日
【申請日】2015年12月10日