專利名稱：一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法
一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法技術(shù)領(lǐng)域一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，涉及一種采用萃取方法回收鉬酸銨 生產(chǎn)過程中水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法。 技術(shù)背景傳統(tǒng)制備鉬酸銨生產(chǎn)中采用酸洗鉬焙砂、氨浸、酸沉、氨溶、蒸發(fā)結(jié)晶制 備得二鉬酸銨，該工藝生產(chǎn)過程中在酸洗和酸沉?xí)a(chǎn)生大量酸性氨氮廢水，嚴(yán) 重污染環(huán)境。綠色環(huán)保生產(chǎn)二鉬酸銨工藝勢(shì)在必行。采用水洗鉬焙砂生產(chǎn)二鉬 酸銨工藝可以解決氨氮污染的問題，但在該工藝實(shí)施過程中發(fā)現(xiàn)，水洗鉬焙砂產(chǎn)生的廢水含鉬量較高，平均可達(dá)到10g/l左右，pH值在2.5左右。而同比現(xiàn) 有工藝酸洗鉬焙砂產(chǎn)生的廢水其含鉬量在1 g/l左右，pH值在l.O左右。因此 該工藝水洗鉬焙砂中的鉬回收勢(shì)在必行。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就是針對(duì)上述已有技術(shù)存在的不足，提供一種有效減少污染、 收率高的回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于其回收過程是將水洗鉬 焙砂過濾后的濾液，采用由Alamine304-1或N235復(fù)配磷酸三丁酯和煤油而成 的萃取劑，進(jìn)行多級(jí)萃取回收鉬，油相采用氨水反萃，回收廢水中金屬鉬的。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的含鉬酸 性廢水是將鉬焙砂在9(TC溫度下、固液比為l: 3、反應(yīng)lh后過濾所得的濾液。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的有機(jī)叔 胺類萃取劑Alamine304-1或N235同磷酸三丁酯和煤油混合的萃取劑，其組成 的體積比為Alamine304-l+TBP+煤油或N235+TBP +煤油V謂服VTBP: V煤油= 1:2:7和V固VTBP: V煤油^l:3:6。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的萃取劑， 配置后萃取劑用4. 5mo1/1的硝酸酸化。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于其萃取劑的酸化的體積比V油相V酸二l: 0.5 1，振蕩5min，靜置30min，分離得工藝所用萃 取劑。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的萃取過 程采用三級(jí)或五級(jí)錯(cuò)流萃取鉬；每級(jí)油相同水相混合振蕩2min，靜置10min， 分離，每級(jí)萃余液采用超聲波振蕩5 10min后用于下級(jí)萃取處理。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的采用 Alamine304-l+TBP+煤油萃取劑，萃取工藝按照體積比V油相V* = l:5，溫度 60。C萃取，兩相接觸振蕩2min,靜置10min，分離；萃余液用于下級(jí)萃取處理， 油相待反萃。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述分離所得 萃余液用超聲波3(TC振蕩10min后用于下級(jí)萃取。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述的N235 + TBP+煤油萃取劑，按照體積比V油相V水相二l:5，溫度室溫下萃取，兩相接觸振 蕩2min，靜置10min，分離；萃余液用于下級(jí)萃取處理，油相待反萃。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述分離所得 萃余液用超聲波3(TC振蕩10min后用于下級(jí)萃取。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述油相反萃 回收鉬過程，采用濃度為10% 15%的氨水同油相混合，振蕩5min,靜置30min，分離。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述萃取過程 分離后水相為含鉬液體，返回鉬酸銨生產(chǎn)工藝；油相再生。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于所述油相再生 采用4.5mo1/1硝酸同油相混合，振蕩10min,靜置30min，分離，得再生油相。本發(fā)明的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，采用具有工業(yè)應(yīng)用價(jià)值的 鉬類萃取劑應(yīng)用最廣的是胺類萃取劑，胺類萃取劑的特點(diǎn)是容量大、選擇性好、 能適用于多種酸體系、輻射穩(wěn)定性高。而在胺類萃取劑中叔胺的分子結(jié)構(gòu)中不 含氫，不會(huì)形成氫鍵，因此叔胺的萃取能力較強(qiáng)。選擇高效的叔胺萃取劑成為 萃取回收廢液中鉬的研究重點(diǎn)。本發(fā)明的方法采用有機(jī)叔胺類萃取劑Alamine304-1，其分子式為(C12H25)3N， 或N235，其分子式為(GHn)3N，萃取回收鉬酸銨生產(chǎn)工藝中水洗鉬焙砂廢液中金屬鉬，應(yīng)用了超聲波處理每級(jí)萃取分離的萃余液，提高萃取率和減少了萃取級(jí) 數(shù)。本發(fā)明的方法，其過程主要包括Alamine304-1或N235與磷酸三丁酯及 煤油混合制備萃取劑，萃取劑酸化、將廢水多級(jí)萃取、同時(shí)在多級(jí)萃取時(shí)每級(jí) 萃余液采用超聲波振蕩處理、氨水反萃、油相酸化再生等工藝，從而達(dá)到廢水 中金屬鉬的回收和萃取劑的重復(fù)使用，金屬鉬的回收率在95%以上，廢水中金 屬鉬的濃度由10g/l降到0.5g/1以下，從而達(dá)到廢水排放的要求。
具體實(shí)施方式
一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于其回收過程包括1) 水洗鉬焙砂過濾得原始待處理的含鉬酸性水洗廢水。2) 配置萃取劑，采用Alamine304-l+TBP+煤油或N235+TBP+煤油，三者的 體積配比為V謹(jǐn)^ VTB" V煤油=1:2:7和VN235 : VTBP: V煤油二1:3:6再用 4. 5mo1/1的硝酸酸化可得萃取劑。3) 多級(jí)錯(cuò)流萃取，每級(jí)反應(yīng)振蕩2分鐘，靜置lOmin，分離，萃余液超聲波 振蕩10min再用于下級(jí)萃取4) 油相反萃，采用濃度為10% 15%的氨水反萃油相，振蕩5min，靜置 30min，分離。5) 油相再生，采用4.5mo1/1硝酸同油相混合，振蕩10min，靜置30rain，分 離，得再生油相。實(shí)施例1原始廢水將按照溫度為9(TC，固液比為l: 3、時(shí)間lh的工藝水洗鉬焙砂 后的洗液經(jīng)過濾得原始含鉬酸性廢水，指標(biāo)為pH 2.5，各離子指標(biāo)為鉬 12.23g/l,銅0.14 g/l，鐵0.28 g/1, 0.44，鎂0.21 g/1將上述所得廢水同萃取劑Alamine304-l+TBP+煤油萃取，萃取條件為V油 相V柳二l: 5，溫度6(TC，每級(jí)兩相接觸振蕩2mim靜置10min后分離，每級(jí) 所得萃余液直接用于下級(jí)萃取處理。采用五級(jí)錯(cuò)流萃取，所得最終萃余液指標(biāo) 為Mo 0.67g/l，銅0.13 g/l，鐵0.19 g/l， f丐0.44,鎂0.20 g/l，鉬的 萃取率為94. 52%。實(shí)施例2將實(shí)施例1所得廢水同萃取劑Alamine304-l+TBP+煤油萃取，萃取條件為V油相V水相二l: 5，溫度6(TC,每級(jí)兩相接觸振蕩2min，靜置10min每級(jí)所得 萃余液用超聲波振蕩10min用于下級(jí)處理。采用三級(jí)錯(cuò)流萃取，所得最終萃余 液指標(biāo)為0.47 g/1,銅0.11 g/1，鐵0.20 g/1，鈣0.42，鎂0.19 g/1萃 取率為96.15%。實(shí)施例3將實(shí)施例1所得廢水同萃取劑N235+TBP+煤油萃取，萃取條件為V油相V水 相=1: 5，溫度室溫，每級(jí)兩相接觸振蕩2min，靜置10min后分離，每級(jí)所得萃 余液直接用于下級(jí)萃取處理。采用五級(jí)錯(cuò)流萃取，所得最終萃余液指標(biāo)為Mo 0.61g/l，銅0.12 g/l，鐵0.21 g/l，鈣0.41，鎂0.18 g/l，鉬的萃取率為 94. 52%。 實(shí)施例4將實(shí)施例l所得廢水同萃取劑N235+TBP+煤油萃取，萃取條件為VM: V 水相=1: 5，溫度室溫，每級(jí)兩相接觸振蕩2min，靜置10min后分離，每級(jí)所得 萃余液用超聲波振蕩10min用于下級(jí)處理，采用三級(jí)錯(cuò)流萃取，所得最終萃余 液指標(biāo)為Mo 0.41g/l,銅0.11 g/l，鐵0.22 g/l，鈣0.40,鎂0.19 g/l， 萃的取率為95.01%。實(shí)施例5反萃鉬將上述萃取分離后所得油相采用15%的氨水反萃油相，按照V油 V氨水=1:1進(jìn)行反萃，振蕩5min，靜置30min，分離。所得反萃液指標(biāo)為Mo 60g/l， 返回鉬酸銨生產(chǎn)工藝。實(shí)施例6油相再生采用4. 5mo1/1硝酸同油相混合，振蕩10min，靜置30min，分 離，得再生油相。
權(quán)利要求
1.一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在于其回收過程是將水洗鉬焙砂過濾后的濾液，采用由Alamine304-1或N235復(fù)配磷酸三丁酯和煤油而成的萃取劑，進(jìn)行多級(jí)萃取回收鉬，油相采用氨水反萃，回收廢水中金屬鉬的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述的水洗鉬焙砂過濾是鉬酸銨生產(chǎn)過程中第一步，含鉬酸性廢水是將鉬焙 砂在9(TC溫度下、固液比為l: 3、反應(yīng)lh后過濾所得的濾液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述的有機(jī)叔胺類萃取劑Alamine304-1或N235同磷酸三丁酯和煤油混合的 萃取劑，其組成的體積比為Alamine304-l+TBP+煤油或N235+TBP+煤油V扁擺 VTBP: V煤油二1:2:7和V隱VTBP: V煤油二l:3:6。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1和3所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特 征在于所述的萃取劑，配置后萃取劑用4. 5mo1/1的硝酸酸化。
5. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于其萃取劑的酸化的體積比V油相Vffi = l: 0.5 1，振蕩5min，靜置30min，分離得工藝所用萃取劑。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述的萃取過程采用三級(jí)或五級(jí)錯(cuò)流萃取鉬；每級(jí)油相同水相混合振蕩2min， 靜置10min，分離，每級(jí)萃余液采用超聲波振蕩5 10min后用于下級(jí)萃取處理。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述的采用Alamine304-l+TBP+煤油萃取劑，萃取工藝按照體積比V油相V水 相=1:5，溫度6(TC萃取，兩相接觸振蕩2min，靜置10min，分離；萃余液用于 下級(jí)萃取處理，油相待反萃。
8. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述分離所得萃余液用超聲波30'C振蕩10min后用于下級(jí)萃取。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征在 于所述的N235+TBP+煤油萃取劑，按照體積比V油相V水相二l:5，溫度室溫下 萃取，兩相接觸振蕩 2min，靜置10min，分離；萃余液用于下級(jí)萃取處理，油 相待反萃。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征 在于所述分離所得萃余液用超聲波3(TC振蕩10min后用于下級(jí)萃取。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征 在于所述油相反萃回收鉬過程，采用濃度為10% 15%的氨水同油相混合，振蕩 5min，靜置30min，分離。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征 在于所述萃取過程分離后水相為含鉬液體，返回鉬酸銨生產(chǎn)工藝；油相再生。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，其特征 在于所述油相再生采用4. 5mo1/1硝酸同油相混合，振蕩10min，靜置30min， 分離，得再生油相。
全文摘要
一種回收水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法，涉及一種采用萃取方法回收鉬酸銨生產(chǎn)過程中水洗鉬焙砂廢水中鉬的方法。其特征在于其回收過程是將水洗鉬焙砂過濾后的濾液，采用由Alamine304-1或N235復(fù)配磷酸三丁酯和煤油而成的萃取劑，進(jìn)行多級(jí)萃取回收鉬，油相采用氨水反萃回收廢水中金屬鉬。本發(fā)明的方法是將萃取劑酸化、廢水多級(jí)萃取、同時(shí)在多級(jí)萃取時(shí)每級(jí)萃余液采用超聲波振蕩處理、氨水反萃、油相酸化再生等工藝，從而達(dá)到廢水中金屬鉬的回收和萃取劑的重復(fù)使用，金屬鉬的回收率在95％以上，廢水中金屬鉬的濃度由10g/l降到0.5g/l以下，從而達(dá)到廢水排放的要求。
文檔編號(hào)C22B3/40GK101225471SQ200710179659
公開日2008年7月23日 申請(qǐng)日期2007年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月17日
發(fā)明者厲學(xué)武, 周新文, 唐麗霞, 唐軍利, 郭軍剛 申請(qǐng)人:金堆城鉬業(yè)股份有限公司