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      攝影裝置的制造方法、攝影裝置以及光學元件的制作方法

      文檔序號:570415閱讀:240來源:國知局
      專利名稱:攝影裝置的制造方法、攝影裝置以及光學元件的制作方法
      技術領域
      本發(fā)明涉及攝影裝置的制造方法等,特別是涉及采用回流焊處理(reflow process)將光學元件與電子零部件一起安裝在基板上的攝影裝置的制造方法、采用該方法獲得的攝影裝置、以及用于該方法的光學元件。

      背景技術
      傳統(tǒng)上,從光學特性、機械強度等良好的角度考慮,通常使用無機玻璃材料作為光學元件(主要是透鏡),但隨著使用光學元件的機器向小型化發(fā)展,必須實施光學元件的小型化,而因加工性的問題,使用無機玻璃材料難以制作曲率(R)大或形狀復雜的制品。此外,由于無機玻璃材料的比重比塑料材料大,因此,在將其作為光學元件使用時,不但會導致光學系統(tǒng)的重量增加,當有必要驅動光學元件時,還必須要設定高驅動電壓,存在著裝置大型化以及消耗電力增大的問題。
      出于以上原因,對加工容易、比重小的塑料材料進行了研究,并加以利用。作為光學元件用塑料材料,可以列舉出聚烯烴、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯等透明性良好的熱塑性樹脂。此外,在對塑料材料進行成形時,與無機玻璃材料相比,模具的壽命非常長,因而能夠大幅削減制造成本。
      另一方面,已經開發(fā)出了下述技術當在電路基板上安裝IC(IntegratedCircuits(集成電路))芯片以外的其它電子零部件時,在電路基板的指定位置上預先涂布(灌注)金屬漿料(例如焊錫膏),在該位置上搭載電子零部件,并在此狀態(tài)下對該電路基板進行回流焊處理(加熱處理),從而在該電路基板上安裝電子零部件。通過該技術,能夠低成本地制造電子組件(例如專利文獻1)。
      近年來,在電路基板上除搭載電子零部件以外還搭載光學元件,從而以這種形式實現(xiàn)了與光學元件的一體化,作為這樣的光學組件,希望通過諸如上述的焊錫回流焊處理,來在攝影裝置的生產系統(tǒng)中進一步提高生產效率。
      當然,在通過導入了上述回流焊處理的生產系統(tǒng)制造的光學組件中,與高成本的玻璃制光學元件相比,更希望使用可低成本制造的塑料制光學元件。
      在這方面,作為傳統(tǒng)的光學元件用樹脂材料使用的熱塑性樹脂由于能夠在較低的溫度下軟化、熔融,因而加工性良好,但其缺點是成形后的光學元件容易因熱而變形。在諸如將組裝有光學元件的電子零部件通過焊錫回流焊處理安裝在基板上時,光學元件本身也會暴露在260℃左右的加熱條件下,存在的問題是由耐熱性低的熱塑性樹脂制成的光學元件會發(fā)生形狀劣化。
      因此,作為用于采用回流焊處理制造的攝影元件的光學元件用其它塑料材料,本發(fā)明人等研究了諸如環(huán)氧類樹脂(參照專利文獻2,3)、有機硅類樹脂(參照專利文獻4)這樣的熱固性樹脂的使用。熱固性樹脂是在固化前為液態(tài)或具有流動性、而在加熱下會發(fā)生固化的樹脂材料,其與熱塑性樹脂同樣具有良好的加工性。固化后,熱固性樹脂不易像熱塑性樹脂那樣因過熱而熔融,因而熱變形小。
      專利文獻1特開2001-24320號公報 專利文獻2特開平11-74420號公報 專利文獻3特開2004-307011號公報 專利文獻4特開2004-186168號公報

      發(fā)明內容
      發(fā)明所要解決的問題 然而,已知即使使用諸如上述專利文獻2~4公開的熱固性樹脂,在成形時的壓力(注塑壓)低的情況下,樹脂材料在模具中的填充量不足,其結果是導致成形的光學元件的樹脂密度低,會因回流焊處理而發(fā)生變形。另一方面,已知即使單純地提高成形時的壓力,樹脂材料仍然會從模具中漏出,其結果是導致成形時仍然不能施加充分的壓力,會因回流焊處理而發(fā)生變形。而且,已知如果為了防止樹脂材料從模具漏出而將樹脂材料的粘度提高得過多,則樹脂材料的流動性會降低,其結果是可能導致樹脂材料在內部尚殘留應變的狀態(tài)下被固化,該應變因回流焊處理而消除,從而引起變形。這種變形通常在使用熱固性樹脂的粘結劑用途、薄膜涂布等領域尚不構成問題,但當其作為光拾取裝置用光學元件、攝影裝置用光學元件等在精密機器中使用的光學元件使用時,就會出現(xiàn)問題。
      因此,本發(fā)明的主要目的是提供攝影裝置(撮像裝置;IMAGE PICK-UPDEVICE)的制造方法,該制造方法能夠防止回流焊處理造成的光學元件的變形;本發(fā)明的其它目的是提供采用該制造方法獲得的攝影裝置、以及適合在該制造方法中使用的光學元件。
      解決問題的方法 根據(jù)本發(fā)明的一個方面,本發(fā)明提供 一種攝影裝置的制造方法,該方法包括下述步驟 對熱固性樹脂材料進行固化、以將其成形為光學元件的步驟,所述熱固性樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下具有50~50000mPas的粘度; 將所述光學元件與電子零部件一起搭載在基板上的步驟;以及 對所述光學元件、所述電子零部件和所述基板進行回流焊處理,將所述光學元件和所述電子零部件安裝在所述基板上的步驟。
      優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的其它方面,提供采用上述攝影裝置的制造方法制造的攝影裝置。
      此外,根據(jù)本發(fā)明的其它方面,本發(fā)明提供在攝影裝置的制造方法中使用的光學元件,該光學元件通過對熱固性樹脂材料進行固化并成形而得,所述熱固性樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下具有50~50000mPas的粘度, 在所述攝影裝置的制造方法中, 將所述光學元件與電子零部件一起搭載在基板上,并在此狀態(tài)下進行回流焊處理,從而將所述光學元件與所述電子零部件一起安裝在所述基板上。
      發(fā)明的效果 根據(jù)本發(fā)明,能夠利用在23℃、500Hz的測定條件下具有50mPas以上的粘度的熱固性樹脂材料來成形光學元件,因而,即使在成形時對樹脂材料施加高壓力,樹脂材料也不會從模具中漏出。由此,能夠成形樹脂密度高的光學元件,從而能夠防止因回流焊處理引起的光學元件的變形。
      此外,由于光學元件是由在23℃、500Hz的測定條件下具有50000mPas以下的粘度的熱固性樹脂材料成形而得,因而能夠防止樹脂材料在內部殘留有應變的狀態(tài)下固化后,該應變經回流焊處理而消除。從而,能夠更切實地防止回流焊處理造成的光學元件的變形。熱固性樹脂材料的粘度更優(yōu)選在23℃、500Hz的測定條件下為80mPas以上且10000mPas以下。



      [圖1]本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中使用的攝影裝置的立體示意圖。
      [圖2]本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中使用的攝影裝置的局部放大截面示意圖。
      [圖3]對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中的攝影裝置制造方法進行簡要說明的示意圖。
      [圖4]本發(fā)明的優(yōu)選實施例中的回流焊條件(回流焊分布)的示意圖。
      符號說明 100攝影裝置 1電路基板 2照相機組件 3箱體罩 4攝影用開口 5基板組件 6透鏡組件 10輔助基板 10a安裝孔 11CCD圖像傳感器 12密封樹脂 15透鏡箱 15a夾持部 15b安裝部 16透鏡 17色彩部件 18焊錫 發(fā)明的
      具體實施例方式 以下,參照附圖對本發(fā)明的優(yōu)選實施方式進行說明。
      [1]攝影裝置 如圖1所示,本實施方式涉及的攝影裝置100具有電路基板1,在電路基板1上安裝有照相機組件2,其中,所述電路基板1安裝了構成移動電話等移動信息終端設備的電子電路的電子零部件。照相機組件2為組合有CCD圖像傳感器和透鏡的小型的基板安裝用照相機,在將安裝了電子零部件的電路基板1組裝到箱體罩3中的完成狀態(tài)下,可以通過設置在箱體罩3上的攝影用開口4對攝影對象進行取像。此外,圖1省略了照相機組件2以外的電子零部件的圖示。
      如圖2所示,照相機組件2由基板組件5(參考圖3(a))和透鏡組件6(參照圖3(c))構成,通過將基板組件5安裝在電路基板1上,即可將整個照相機組件2安裝在電路基板1上?;褰M件5是將作為攝影用的受光元件的CCD圖像傳感器11安裝在輔助基板10上而形成的受光組件,CCD圖像傳感器11上面用密封樹脂12進行密封。
      在CCD圖像傳感器11的上面形成有受光部(圖示略),在受光部中,用進行光電轉換的像素被排列成多個格子狀,通過使光學圖像在該受光部上成像,而使各像素中被蓄電的電荷作為圖像信號輸出。輔助基板10通過無鉛的焊錫18安裝在電路基板1上,由此,在將輔助基板10固定在電路基板1上的同時,用于連接輔助基板10的電極(圖示略)和電路基板1上面的電路電極(圖示略)之間導電。
      透鏡組件6具備支持透鏡16的透鏡箱15。透鏡16保持在透鏡箱15的上部,透鏡箱15的上部是保持透鏡16的夾持部15a。透鏡箱15的下部是安裝部15b,所述安裝部15b插入設置在輔助基板10上的安裝孔10a內,將透鏡組件6固定在輔助基板10上。上述固定可以采用將安裝部15b壓入安裝孔10a進行固定的方法、或通過粘接材料進行粘結的方法等。
      [2]透鏡 透鏡16用于使來自于被攝影物體的反射光在CCD圖像傳感器11的受光部上成像。
      [3]透鏡的樹脂材料 透鏡16由特定的熱固性樹脂材料(以下也簡稱為“樹脂材料”)構成,該樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下的粘度為50~50000mPas,并且其熱膨脹系數(shù)與諸如專利文獻2、3公開的環(huán)氧類樹脂為同等程度。
      具體地,構成透鏡16的樹脂材料含有烯丙酯類樹脂組合物、(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物、環(huán)氧類樹脂組合物或有機硅類樹脂組合物等中的任意組合物作為主成分。
      [3.1]樹脂組合物 [3.1.1]烯丙酯類樹脂組合物 作為烯丙酯類樹脂組合物,可以使用以下的烯丙酯類樹脂組合物(I)~(VI)中的任意烯丙酯類樹脂組合物。
      [3.1.1.1]烯丙酯類樹脂組合物(I) 烯丙酯類樹脂組合物(I)是指以下述所示的成分(α)為必要成分的組合物,并且,通過該組合物的固化而得到的固化物在25℃的折射率為1.58以上、且23℃的比重為1.40以下。
      成分(α)具有通式(1)所表示的基團中的至少一種以上作為端基、且具有下述通式(2)所表示的基團作為重復單元的化合物。
      通式(1) [化學式1]
      (式中,R1分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基,A1分別獨立地表示由二元羧酸或者羧酸酐衍生而來的有機殘基。) 通式(2) [化學式2]
      (式中,A2分別獨立地表示由二元羧酸或者羧酸酐衍生而來的有機殘基,X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基為必要成分的一種以上的有機殘基。這里,X可通過形成酯鍵而進一步具有以上述通式(1)為端基、以上述通式(2)為重復單元的分支結構。) [3.1.1.2]烯丙酯類樹脂組合物(II) 烯丙酯類樹脂組合物(II)是指僅含有相對總固化性成分為10質量%~60質量%的下述所示成分(α)、以及相對總固化性成分為10質量%~90質量%的下述所示成分(β)的組合物,并且,通過該組合物的固化而得到的固化物在25℃的折射率為1.58以上、且23℃的比重為1.40以下。
      成分(α)具有通式(1)所表示的基團中的至少一種以上作為端基,且具有通式(2)所表示的基團作為重復單元的化合物。
      成分(β)選自下述通式(3)及下述通式(4)所表示的化合物中的至少一種以上化合物。
      通式(3) [化學式3]
      (式中,R2及R3分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 通式(4) [化學式4]
      (式中,R4及R5分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) [3.1.1.3]烯丙酯類樹脂組合物(III) 烯丙酯類樹脂組合物(III)是指僅含有相對于總固化性成分為10質量%~60質量%的下述所示成分(α)、相對于總固化性成分為10質量%~90質量%的成分(β)、以及相對于總固化性成分為0質量%~20質量%的成分(γ)的組合物,并且,通過該組合物的固化而得到固化物在25℃的折射率為1.58以上且23℃的比重為1.40以下。
      成分(α)具有下述通式(1)所表示的基團中的至少一種以上作為端基、且具有通式(2)所表示的基團作為重復單元的化合物。
      通式(1) [化學式5]
      (式中,R1分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基,A1分別獨立地表示由二元羧酸或者羧酸酐衍生而來的有機殘基。) 通式(2) [化學式6]
      (式中,A2分別獨立地表示由二元羧酸或者羧酸酐衍生而來的有機殘基,X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基為必要成分的一種以上的有機殘基。這里,X可通過形成酯鍵而進一步具有以上述通式(1)為端基、以上述通式(2)為重復單元的分支結構。) 成分(β)選自下述通式(3)及下述通式(4)所表示的化合物中的至少一種以上的化合物。
      通式(3) [化學式7]
      (式中,R2及R3分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 通式(4) [化學式8]
      (式中,R4及R5分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 成分(γ)選自馬來酸二芐酯、馬來酸二苯酯、富馬酸二芐酯、富馬酸二苯酯、2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、α-萘甲酸(甲基)烯丙酯、β-萘甲酸(甲基)烯丙酯、鄰氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、間氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、對氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、鄰溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、間溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、對溴苯甲酸(甲基)烯丙酯中的至少一種以上的化合物。
      而且,本說明書記載的“總固化性成分”是指烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)中任意一種中所含的聚合性成分的總量。
      在通式(1)中,R1分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。此外,在通式(1)中,A1分別獨立地表示由二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基。此外,在通式(2)中,A2分別獨立地表示由二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基。而且,在通式(2)中,X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基為必要成分的一種以上的有機殘基。
      此處所稱的“R1分別獨立地表示”是指作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的通式(1)所表示的端基中的R1所表示的部分可以全部是烯丙基,也可以全部是甲代烯丙基,還可以一部分是烯丙基而另一部分是甲代烯丙基。
      通式(1)中的A1以及通式(2)中的A2表示由二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基。作為此處所稱的“二元羧酸或羧酸酐”,可以列舉出下述化合物。但,不言自明的是,并非限于這些具體例子。
      可以列舉出琥珀酸或其酸酐、戊二酸或其酸酐、己二酸、丙二酸或其酸酐、2-甲基琥珀酸或其酸酐等脂肪族二羧酸或其酸酐,1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸或其酸酐、4-甲基環(huán)己烷-1,2-二羧酸或其酸酐等具有脂環(huán)結構的二羧酸或其酸酐,對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或其酸酐、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸(以下也稱作“聯(lián)苯酸”。)或其酸酐、聯(lián)苯-3,3’-二羧酸、聯(lián)苯-4,4’-二羧酸等芳香族二羧酸或其酸酐。
      在上述之中,從保持化合物的高折射率的角度來看,特別優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或其酸酐、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸或其酸酐、聯(lián)苯-3,3’-二羧酸、聯(lián)苯-4,4’-二羧酸等芳香族二羧酸或其酸酐,更優(yōu)選間苯二甲酸、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸或其酸酐。
      此外,此處所稱的“A1分別獨立地表示”或”A2分別獨立地表示”是指作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)中的通式(1)所表示的端基中的A1所表示的部分以及作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)中的通式(2)所表示的重復單元的A2所表示的部分(以下將“A1”及“A2”統(tǒng)稱為“A”。),可以全部是由具有同一結構的二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基,也可以全部是由具有不同結構的二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基,此外,還可以一部分是由具有同一結構的二元羧酸衍生而來的有機殘基而另一部分是由具有不同結構的二元羧酸衍生而來的有機殘基。
      即,是指在作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)的一個例子的下述結構式(16)中,其結構中包含的k個A是各自獨立的。
      結構式(16) [化學式9]
      (在結構式(16)中,A分別獨立地表示由二元羧酸衍生而來的有機殘基,k表示2以上的整數(shù)。此外,X表示由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基。) 例如,結構式(16)中的k個A,可以全部是由具有不同結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基(即,由具有k種結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基每一種各一個),也可以全部是由具有同一結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基(即,k個由具有同1種結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基),或者,還可以是混合結構,即,k個A中,有數(shù)個是由具有同一結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基,而另外數(shù)個是由具有其它種類的結構的二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基。
      而且,此處所稱的“X是分別獨立的有機殘基”是指在作為通式(2)所表示的重復單元的一例的下述結構式(17)中,其重復結構中所含的m個X為各自獨立的有機殘基。
      [化學式10] 結構式(17)
      ((在結構式(17)中,X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基作為必要成分的一種以上的有機殘基,m表示0或1以上的整數(shù)。此外,n表示0或1以上的整數(shù),A分別獨立地表示由二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基。) 例如,結構式(17)中m個的X可以全部是由不同的含溴化合物衍生而來的有機殘基(即,從m種含溴化合物衍生而來的有機殘基每種各一個),也可以全部是由同一種含溴化合物衍生而來的有機殘基(即,m個由1種含溴化合物衍生而來的有機殘基),或者,還可以是混合結構,即,m個X中,有數(shù)個是由同一種含溴化合物衍生而來的有機殘基,而另外數(shù)個是由其它種類的含溴化合物衍生而來的有機殘基。而且,這種混合結構同樣可以全部是完全隨機的,也可以有一部分重復。
      此外,“以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基作為必要成分的一種以上的有機殘基”是指在作為通式(2)所表示的重復單元的一例的結構式(17)中,其重復結構中包含的m個X中的一部分或者全部包含由含溴化合物衍生而來的有機殘基。
      例如,結構式(17)中的m個X,可以全部是由含溴化合物衍生而來的有機殘基(即,m個由至少一種以上的含溴化合物衍生而來的有機殘基),也可以是混合結構,即,m個X中,有數(shù)個是從含溴化合物衍生而來的有機殘基,另外數(shù)個是由其它種類的化合物衍生而來的有機殘基。而且,這種混合結構同樣可以全部是完全隨機的,也可以有一部分重復。
      而且,X可以通過形成酯鍵而進一步具有以通式(1)為端基、以通式(2)為重復單元的分支結構。即,例如當X中存在從作為3價含溴醇的一例的2,4,6-三溴-1,3,5-三(羥基乙基)苯衍生而來的有機殘基時,作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)可以具有下述結構式(18)所表示的部分結構。
      結構式(18) [化學式11]
      當然,X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基為必要成分的一種以上的有機殘基。此外,A分別獨立地表示由二元羧酸或其酸酐衍生而來的有機殘基。
      通式(2)中的X表示分別獨立的、且以由具有2個以上羥基的含溴化合物衍生而來的有機殘基為必要成分的一種以上的有機殘基。作為此處所稱的“具有2個以上的羥基的含溴化合物”,包括以下的化合物。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      結構式(19) [化學式12]
      此外,還可以使用下述通式(5)或者下述通式(6)所表示的具有2個以上羥基的含溴化合物。
      通式(5) [化學式13]
      (式中,R6分別獨立地表示選自下述結構式(1)~下述結構式(3)所表示的有機基團中的至少一種以上,R7分別獨立地表示選自下述結構式(4)~下述結構式(6)中的至少1種。此外,式中的a、b分別獨立地表示0或者1~10的整數(shù),Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7及Z8分別獨立地表示選自溴、氯及氫中的至少一種以上的取代基,且Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、Z6、Z7及Z8中的至少1個為溴。此外,式中的Y表示選自下述結構式(7)或者下述結構式(8)中的任意有機基團。) 通式(6) [化學式14]
      (式中,R8分別獨立地表示選自下述結構式(9)~下述結構式(11)所表示的有機基團中的至少一種以上,R9分別獨立地表示選自下述結構式(12)~下述結構式(14)中的至少1種。此外,式中的c、d分別獨立地表示0或者1~10的整數(shù),Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15及Z16分別獨立地表示選自溴、氯及氫中的至少一種以上的取代基,且Z9、Z10、Z11、Z12、Z13、Z14、Z15及Z16中的至少1個為溴。) 結構式(1) [化學式15] -CH2CH2O- 結構式(2) [化學式16]
      結構式(3) [化學式17]
      結構式(4) [化學式18] -OCH2CH2- 結構式(5) [化學式19]
      結構式(6) [化學式20]
      結構式(7) [化學式21] -CH2- 結構式(8) [化學式22]
      結構式(9) [化學式23] -CH2CH2O- 結構式(10) [化學式24]
      結構式(11) [化學式25]
      結構式(12) [化學式26] -OCH2CH2- 結構式(13) [化學式27]
      結構式(14) [化學式28]
      通式(5)中,“R6分別獨立地表示”是指a個R6可以是全部具有同一結構的有機基團,也可以是全部為不同結構的有機基團,此外,還可以是一部分為同一結構的有機基團、而其它部分為不同結構的有機基團。其中,R6須選自結構式(1)~結構式(3)所表示的有機基團。
      此外,通式(5)中,“R7分別獨立地表示”是指b個R7可以是全部具有同一結構的有機基團,也可以全部是具有不同結構的有機基團,此外,還可以一部分是同一結構的有機基團、而其它部分是不同結構的有機基團。其中,R7須選自結構式(4)~結構式(6)所表示的有機基團。
      而且,通式(5)中,a、b分別獨立地表示0或者1~10的整數(shù)。
      此外,Y表示選自結構式(7)或者結構式(8)中的任意有機基團。
      作為通式(5)所表示的具有2個以上羥基的含溴化合物的具體例子,可以列舉出2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷的3mol氧化乙烯加成物、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)丙烷的4mol氧化丙烯加成物、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二溴苯基]甲烷、2,2-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3,5-二溴苯基]甲烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)甲烷的3mol氧化乙烯加成物、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥基苯基)甲烷的4mol氧化丙烯加成物等。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      在上述的含溴化合物中,從易于獲取原料的角度來看,優(yōu)選使用2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-羥基丙氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷。更優(yōu)選2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)-3,5-二溴苯基]丙烷。
      通式(6)中,“R8分別獨立地表示”是指c個R8可以是全部具有同一結構的有機基團,也可以全部是不同結構的有機基團,此外,還可以一部分是同一結構的有機基團、而其它部分是不同結構的有機基團。其中,R8須選自結構式(9)~結構式(11)所表示的有機基團。
      此外,通式(6)中,“R9分別獨立地表示”是指d個R9可以是全部具有同一結構的有機基團,也可以全部是不同結構的有機基團,此外,還可以一部分是同一結構的有機基團、而其它部分是不同結構的有機基團。其中,R9須選自結構式(12)~結構式(14)所表示的有機基團。
      而且,通式(6)中,c、d分別獨立地表示0或者1~10的整數(shù)。
      作為通式(6)所表示的具有2個以上羥基的含溴化合物的具體例子,可以列舉出4,4’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯、4,4’-雙(2-羥基丙氧基)-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯、4,4’-二羥基-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯的氧化乙烯3mol加成物,4,4’-二羥基-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯的氧化丙烯3mol加成物等。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      上述的含溴化合物中,優(yōu)選使用4,4’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯、4,4’-雙(2-羥基丙氧基)-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯。特別優(yōu)選4,4’-雙(2-羥基乙氧基)-3,3’,5,5’-四溴聯(lián)苯。
      此外,還可以與具有2個以上的羥基的含溴化合物組合使用其它的醇。作為其具體例子,可以列舉出以下的化合物。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      可以列舉出1,4-二(羥基甲基)苯、1,3-二(羥基甲基)苯、1,2-二(羥基甲基)苯、雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]甲烷、1,1-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]環(huán)己烷、2,2-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]甲烷、1,1-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]環(huán)己烷、2,2-雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、雙酚A氧化乙烯3mol加成物、雙酚F氧化乙烯4mol加成物、雙酚Z氧化乙烯3mol加成物、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,3-雙(2-羥基乙氧基)苯、1,2-雙(2-羥基乙氧基)苯、4,4’-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯、3,3’-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯、2,2’-雙(2-羥基乙氧基)聯(lián)苯等。
      烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分是成分(α),對于作為成分(α)的重復單元的通式(2)所表示的基團的重復數(shù),沒有特殊限制。也可以混合使用具有各種重復數(shù)的材料。此外,還可以組合使用重復數(shù)為0的化合物(即下述通式(8)所表示的化合物)與重復數(shù)為1以上整數(shù)的化合物。其中,重復數(shù)優(yōu)選為1以上。
      而且,在本說明書中,作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α),規(guī)定為不包括殘存的下述通式(8)所表示的化合物。
      即,作為制造成分(α)時的原料,使用了間苯二甲酸二烯丙酯,而當間苯二甲酸二烯丙酯有殘存的情況下,是指殘存的間苯二甲酸二烯丙酯不包含在成分(α)中,而是包含在作為烯丙酯類樹脂組合物(II)、(III)的必要成分的成分(β)中。
      此外,作為制造成分(α)時的原料,使用了琥珀酸二烯丙酯,而當琥珀酸二烯丙酯有殘存的情況下,是指殘存的琥珀酸二烯丙酯既不包含在成分(α)中,也不包含在成分(β)中。
      通式(8) [化學式29]
      (式中,A表示由二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基,R12、R13分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 此外,通式(8)中的A表示由二元羧酸或羧酸酐衍生而來的有機殘基。作為此處所稱的“二元羧酸或羧酸酐”,可以示例出以下化合物。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      可以列舉出琥珀酸或其酸酐、戊二酸或其酸酐、己二酸、丙二酸或其酸酐、2-甲基琥珀酸或其酸酐等脂肪族二羧酸或其酸酐,1,4-環(huán)己烷二羧酸、1,3-環(huán)己烷二羧酸、1,2-環(huán)己烷二羧酸或其酸酐、4-甲基環(huán)己烷-1,2-二羧酸或其酸酐等具有脂環(huán)結構的二羧酸或其酸酐,對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或其酸酐、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸或其酸酐、聯(lián)苯-3,3’-二羧酸、聯(lián)苯-4,4’-二羧酸等芳香族二羧酸或其酸酐。
      在上述之中,從保持化合物的高折射率的角度考慮,特別優(yōu)選對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸或其酸酐、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸或其酸酐、聯(lián)苯-3,3’-二羧酸、聯(lián)苯-4,4’-二羧酸等芳香族二羧酸或其酸酐,更優(yōu)選間苯二甲酸、聯(lián)苯-2,2’-二羧酸或其酸酐。
      作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)的重復單元即通式(2)所表示的基團的重復數(shù),通常優(yōu)選1~30的整數(shù)。當將僅由重復數(shù)超過30的化合物構成的成分(α)用于塑料透鏡用組合物時,由于烯丙基的濃度降低,固化時會發(fā)生固化延遲,或者化合物的一部分未固化而有殘存,可能對固化物機械特性等物性降低產生影響,進一步還可能引起極端的粘度提高,因而并非優(yōu)選。優(yōu)選成分(α)中的全部化合物的重復數(shù)為1~30范圍的整數(shù),更優(yōu)選為1~20范圍的整數(shù),更優(yōu)選為1~10范圍的整數(shù)。
      在制造作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)時,在一定的制造條件下,作為原料的通式(8)所表示的化合物可能會有殘存,但可以不除去通式(8)所表示的化合物,而將其直接用于塑料透鏡用組合物。但是,在用于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)時,如果相對于總固化性成分,存在多于90質量%的通式(8)所表示的化合物,則溴含量變得過少,固化物的折射率會變得過小,因而并非優(yōu)選。
      相對于總固化性成分,烯丙酯類樹脂組合物中的成分(α)的配合量優(yōu)選為10質量%~60質量%。更優(yōu)選為15質量%~50質量%,特別優(yōu)選為20質量%~45質量%。
      如果烯丙酯類樹脂組合物中的成分(α)的配合量相對于總固化性成分為小于10質量%,則將塑料透鏡用組合物固化而得的固化物的折射率保持在1.58以上且將阿貝數(shù)維持在30以上是困難的,因此并非優(yōu)選。此外,如果烯丙酯類樹脂組合物中的成分(α)的配合量相對于總固化性成分為大于60質量%,則組合物的粘度變得極高且固化物的比重可能高至超過1.40,因而并非優(yōu)選。
      此外,烯丙酯類樹脂組合物中,出于調整組合物的粘度且將固化物的折射率維持在1.58以上的目的,優(yōu)選使用成分(β)。
      通式(3) [化學式30]
      (式中,R2以及R3分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 通式(4) [化學式31]
      (式中,R4以及R5分別獨立地表示烯丙基或甲代烯丙基。) 通式(3)及通式(4)所表示的化合物的配合量因所使用的化合物的種類而異,優(yōu)選在相對于總固化性成分為10質量%~90質量%的范圍使用。更優(yōu)選為40質量%~80質量%,特別優(yōu)選為50質量%~80質量%。如果通式(3)以及通式(4)所表示的化合物的配合量相對于總固化性成分為小于10質量%,則組合物的粘度會變得極高,因而并非優(yōu)選。此外,如果通式(3)以及通式(4)所表示的化合物的配合量相對于總固化性成分為大于90質量%,則將塑料透鏡用組合物固化所得的固化物的折射率保持在1.58以上且將阿貝數(shù)維持在30以上是困難的,因而并非優(yōu)選。
      而且,本說明書所述的“阿貝數(shù)”是指表示光學玻璃的色散程度的量,其詳細情況見《物理學辭典-縮印版-(日本物理化學辭典編集委員會編,(株)培風館發(fā)行),1989年11月30日第一版第3次印刷》的“阿貝數(shù)”一項。
      此外,本說明書所述的阿貝數(shù)的值是通過ATAGO公司制造的“阿貝折射儀1T”測定的、下式所表示的值。
      阿貝數(shù)(vD)=(nD-1)/(nF-nC) (式中,nD、nF以及nC是分別與夫瑯禾費譜線的d線(波長578.6nm)、F線(486.1nm)以及C線(656.3nm)對應的25℃的折射率。) 作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α)可以采用例如下述方法制造。
      通過下述步驟可以得到目的化合物按一定的比例使用通式(5)所表示的化合物中的至少一種,將這些化合物與以具有2個以上羥基的含溴化合物的至少一種以上為必要成分的一種以上的含溴化合物一起,在催化劑存在下進行酯交換反應。當然,并不限于此,視需要還可以加入純化等步驟。
      作為所述步驟中使用的催化劑,只要是能夠在通常的酯交換反應中使用的催化劑即可,對其沒有特殊限制。特別優(yōu)選有機金屬化合物,具體地,可以列舉出四異丙氧基鈦、四丁氧基鈦、二丁基氧化錫、二辛基氧化錫、乙酰丙酮鉿、乙酰丙酮鋯等,但不限于此。這其中,優(yōu)選二丁基氧化錫、二辛基氧化錫。
      對于該步驟的反應溫度沒有特殊限制,優(yōu)選為100℃~230℃的范圍、更優(yōu)選為120℃~200℃的范圍。特別是,當使用溶劑時,有時會受到其沸點的限制。
      此外,在該步驟中,通常不使用溶劑,但也可以視需要而使用溶劑。作為能夠使用的溶劑,只要不抑制酯交換反應,則沒有特殊限制。具體地,可以列舉出苯、甲苯、二甲苯、環(huán)己烷等,但不限于此。這其中,優(yōu)選苯、甲苯。但是,也可以像前述那樣在不使用溶劑的情況下實施。
      為了得到作為烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的必要成分的成分(α),通式(8)所表示的化合物的羧酸酯的總數(shù),必須多于以具有2個以上羥基的含溴化合物的至少一種以上為必要成分的一種以上含溴化合物的羥基總數(shù)。如果所述通式(8)所表示的化合物的羧酸酯總數(shù)與所述含溴化合物的羥基總數(shù)的比率接近1/1,則生成的成分(α)的數(shù)均分子量變得極大,不能在烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)中使用。所述通式(8)所表示的化合物的羧酸酯總數(shù)與所述含溴化合物的羥基總數(shù)的比率優(yōu)選為4/3~10/1的范圍,更優(yōu)選為3/2~8/1,更優(yōu)選為2/1~7/1的范圍。
      另一方面,在烯丙酯類樹脂組合物(I)、(II)中,主要出于調整該組合物的粘度的目的,可以且優(yōu)選添加一種以上能夠與成分(α)或成分(β)共聚的化合物,添加量是相對于該烯丙酯類樹脂組合物(I)、(II)中包含的總固化性成分為不超過20質量%的范圍。
      作為該化合物,可以列舉出具有(甲基)丙烯?;?、乙烯基、(甲基)烯丙基的單體等。作為具體例子,可以列舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、馬來酸二苯酯、馬來酸二芐酯、馬來酸二丁酯、馬來酸二甲氧基乙酯、富馬酸二苯酯、富馬酸二芐酯、富馬酸二丁酯、富馬酸二甲氧基乙酯等。
      其中,本說明書所述的“((甲基)丙烯?;笔侵副;图谆;?。此外,本說明書所述的“(甲基)丙烯酸酯”是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
      此外,作為具有(甲基)烯丙基的單體,可以列舉出α-萘甲酸(甲基)烯丙酯、β-萘甲酸(甲基)烯丙酯、2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、苯甲酸(甲基)烯丙酯、鄰氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、間氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、對氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4,6-三氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、鄰溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、間溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、對溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,6-二溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4-二溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4,6-三溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、1,4-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、1,3-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、1,2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、4-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二(甲基)烯丙酯、1-環(huán)己烯-1,2-二羧酸二(甲基)烯丙酯、3-甲基-1,2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、4-甲基-1,2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯、降冰片烯二酸(endic acid)二(甲基)烯丙酯、氯橋酸(chlorendic acid)二(甲基)烯丙酯、3,6-亞甲基-1,2-環(huán)己烷二羧酸二(甲基)烯丙酯等。此外,可以列舉出以PPG公司制造的商品名CR-39為代表的聚乙二醇雙(甲基)烯丙基碳酸酯樹脂。當然,并不限于這些具體例子,在不損害固化而得的塑料透鏡的物性的范圍內,也可以使用其它單體等。
      上述的能夠與成分(α)或成分(β)共聚的化合物中,考慮到減小比重與保持固化物的高折射率之間的平衡,作為優(yōu)選的化合物,可以列舉出馬來酸二芐酯、馬來酸二苯酯、富馬酸二芐酯、富馬酸二苯酯、2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、α-萘甲酸(甲基)烯丙酯、β-萘甲酸(甲基)烯丙酯、鄰氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、間氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、對氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,6-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、2,4-二氯苯甲酸(甲基)烯丙酯、鄰溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、間溴苯甲酸(甲基)烯丙酯、對溴苯甲酸(甲基)烯丙酯;作為特別優(yōu)選的化合物,可以列舉出馬來酸二芐酯、馬來酸二苯酯、富馬酸二芐酯、馬來酸二苯酯、2-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、3-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、4-苯基苯甲酸(甲基)烯丙酯、α-萘甲酸(甲基)烯丙酯、β-萘甲酸(甲基)烯丙酯。
      其中,本說明書所述的“(甲基)烯丙基”是指烯丙基以及甲代烯丙基。
      此外,烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)必須滿足該組合物固化而得的固化物在25℃的折射率(nD)為1.58以上。優(yōu)選折射率為1.585以上。當固化物在25℃的折射率(nD)小于1.58時,無法獲得目標的高折射透鏡。
      本說明書記載的“折射率”是指真空中光的速度c與介質中的相位速度υ之比c/υ,詳細參見《物理學辭典-縮印版-(日本物理化學辭典編集委員會編,(株)培風館發(fā)行),1989年11月30日第一版第3次印刷》的“折射率”一項。
      而且,本說明書所述的折射率的值是對夫瑯禾費譜線的d線(波長587.6nm)的折射率,是使用ATAGO公司制造的“阿貝折射儀1T”在25℃測定得到的值。需要說明的是,ATAGO公司制造的“阿貝折射儀1T”的折射率的測定原理是測定全反射的臨界角的方法,其詳細情況參見《物理學辭典-縮印版-(日本物理化學辭典編集委員會編,(株)培風館發(fā)行),1989年11月30日第一版第3次印刷》的“折射儀”一項中的“(1)全反射的臨界角的測定方法”部分的描述。
      此外,烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)必須滿足由該組合物固化而得的固化物在23℃的比重為1.40以下。更優(yōu)選為1.39以下。該組合物固化而得的固化物在23℃的比重大于1.40時,無法得到目標的輕質塑料透鏡。
      本說明書所述的“比重”是指物質的質量與標準物質(4℃,標準大氣壓條件下的水)的質量之比,其中的標準物質是體積與該物質相同的標準物質,詳細情況參見《物理學辭典-縮印版-(日本物理化學辭典編集委員會編,(株)培風館發(fā)行),1989年11月30日第一版第次3印刷》的“比重”一項。
      其中,本說明書所述的固化物的比重的值是采用JIS K7112的浮沉法(測定溫度為23℃)測定而得的值。
      [3.1.1.4]烯丙酯類樹脂組合物(IV) 烯丙酯類樹脂組合物(IV)是指相對于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(III)的總固化性成分100質量份,含有0.01質量份~2質量份的紫外線吸收劑和/或光穩(wěn)定劑的烯丙酯類樹脂組合物。
      烯丙酯類樹脂組合物(IV)中,出于提高耐候性的目的,使用紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑。作為紫外線吸收劑或光穩(wěn)定劑,只要能夠在組合物中混合即可,沒有特殊限制,具體可列舉出諸如以下的化合物。但,不言自明的是,并不限于這些具體例子。
      此外,本說明書所述的“紫外線吸收劑”是指吸收太陽光線以及熒光燈等的光能,將其轉換為熱能等的材料。此外,本說明書所述的“光穩(wěn)定劑”是指捕捉光氧化劣化中生成的自由基的材料。
      首先,作為紫外線吸收劑的具體例子,可以列舉出具有下述結構式(15)所表示的苯并三唑結構單元的化合物。
      結構式(15) [化學式32]
      作為具有上述結構單元的化合物的具體例子,可以列舉出下述結構式(20)~下述結構式(35)所表示的化合物。
      結構式(20) [化學式33]
      結構式(21) [化學式34]
      結構式(22) [化學式35]
      結構式(23) [化學式36]
      結構式(24) [化學式37]
      結構式(25) [化學式38]
      結構式(26) [化學式39]
      結構式(27) [化學式40]
      結構式(28) [化學式41]
      結構式(29) [化學式42]
      結構式(30) [化學式43]
      結構式(31) [化學式44]
      結構式(32) [化學式45]
      結構式(33) [化學式46]
      結構式(34) [化學式47]
      結構式(35) [化學式48]
      此外,作為二苯甲酮類紫外線吸收劑的具體例子,可以列舉出下述結構式(36)~下述結構式(40)的化合物。
      結構式(36) [化學式49]
      結構式(37) [化學式50]
      結構式(38) [化學式51]
      結構式(39) [化學式52]
      結構式(40) [化學式53]
      此外,還可以使用諸如下述結構式(41)的三嗪類紫外線吸收劑、諸如下述結構式(42)的草酰替苯胺類紫外線吸收劑。
      結構式(41) [化學式54]
      結構式(42) [化學式55]
      作為光穩(wěn)定劑的具體例子,可以列舉出諸如下述結構式(43)~下述結構式(50)、下述結構式(52)以及下述結構式(54)~下述結構式(57)所示的受阻胺類光穩(wěn)定劑(以下簡稱為“HALS”)。
      結構式(43) [化學式56]
      結構式(44) [化學式57]
      結構式(45) [化學式58]
      結構式(46) [化學式59]
      結構式(47) [化學式60]
      結構式(48) [化學式61]
      結構式(49) [化學式62]
      這里,R14、R15、R16、R17不全為氫原子。
      結構式(50) [化學式63]
      結構式(50)中,R為下述結構式(51)所表示的有機殘基。
      結構式(51) [化學式64]
      結構式(52) [化學式65]
      結構式(52)中,R為下述結構式(53)所表示的有機殘基。
      結構式(53) [化學式66]
      結構式(54) [化學式67]
      結構式(55) [化學式68]
      結構式(56) [化學式69]
      結構式(57) [化學式70]
      通過添加上述紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑,體系的固化確實比未添加體系要好,但因化合物而異,也有些情況下固化時會出現(xiàn)著色。
      上述紫外線吸收劑或者光穩(wěn)定劑中,從改善固化物的耐候性的效果以及烯丙酯類樹脂組合物(IV)固化時的著色程度考慮,優(yōu)選苯并三唑類的紫外線吸收劑。
      更優(yōu)選的是諸如結構式(21)~結構式(25)、結構式(27)、結構式(31)、結構式(33)、結構式(34)這樣的分子內具有受阻酚結構的化合物、或者諸如結構式(35)這樣的具有聚合性不飽和基團的化合物。
      此外,紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑可以分別單獨使用,也可以二種以上組合使用,還可以將這兩者以一種以上組合使用。
      上述紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑的用量優(yōu)選相對于總固化性成分為0.001質量%~2質量%,更優(yōu)選為0.05質量%~1.5質量%的范圍。如果添加量小于0.05質量%,則不能充分體現(xiàn)防止劣化的效果,此外,如果以大于2質量%使用,則從固化時會著色及經濟層面考慮,并不是優(yōu)選的。
      [3.1.1.5]烯丙酯類樹脂組合物(V) 烯丙酯類樹脂組合物(V)是指相對于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(IV)中任意組合物的總固化性成分100質量份,含有抗氧劑0.01質量份~5質量份的烯丙酯類樹脂組合物。
      作為抗氧劑,可以使用通常的酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑、硫醚類抗氧劑等。這些不同類別的抗氧劑可以分別單獨使用,也可以組合使用二種以上的同類抗氧劑,還可以組合使用二種以上的不同類抗氧劑。
      作為酚類抗氧劑的具體例子,可以列舉出諸如以下的化合物。
      結構式(58) [化學式71]
      結構式(59) [化學式72]
      結構式(60) [化學式73]
      結構式(61) [化學式74]
      結構式(62) [化學式75]
      結構式(63) [化學式76]
      結構式(64) [化學式77]
      結構式(65) [化學式78]
      結構式(66) [化學式79]
      結構式(67) [化學式80]
      作為亞磷酸酯類抗氧劑的具體例子,可以列舉出諸如以下的化合物。
      結構式(68) [化學式81]
      結構式(69) [化學式82]
      結構式(70) [化學式83]
      結構式(71) [化學式84]
      結構式(72) [化學式85]
      結構式(73) [化學式86]
      結構式(74) [化學式87]
      結構式(75) [化學式88]
      結構式(76) [化學式89]
      結構式(77) [化學式90]
      結構式(78) [化學式91]
      RC12~C15的烷基 結構式(79) [化學式92]
      作為硫醚類抗氧劑的具體例子,可以列舉出諸如以下的化合物。
      結構式(80) [化學式93]
      RC12~C15的烷基 結構式(81) [化學式94]
      RC12~C15的烷基 結構式(82) [化學式95] H25C12-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C12H25 結構式(83) [化學式96] H27C13-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C13H27 結構式(84) [化學式97] H29C14-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C14H29 結構式(85) [化學式98] H37C18-OCOCH2CH2-S-CH2CH2COO-C18H37 這些抗氧劑中,從優(yōu)選不著色且不引起固化抑制的抗氧劑的角度考慮,優(yōu)選亞磷酸酯類抗氧劑。更優(yōu)選諸如結構式(71)~結構式(76)以及結構式(78)~結構式(79)那樣的芳氧基與烷氧基或烯氧基連接在同一磷原子上的亞磷酸酯類抗氧劑。
      此外,這些抗氧劑還可以與紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑組合使用。
      這些抗氧劑的使用量優(yōu)選相對于總固化性成分為0.01質量%~5質量%,更優(yōu)選為0.1質量%~3質量%的范圍。如果添加量小于0.01質量%,則無法充分體現(xiàn)防止劣化的效果,此外,如果大于5質量%,則從經濟層面考慮并非優(yōu)選。
      此外,烯丙酯類樹脂組合物中可以添加2,5-雙[5-叔丁基苯并噁唑基(2)]噻吩等熒光增白劑等。
      [3.1.1.6]烯丙酯類樹脂組合物(VI) 烯丙酯類樹脂組合物(VI)是指相對于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(V)的總固化性成分100質量份,含有至少一種以上的自由基聚合引發(fā)劑0.1質量份~10質量份。
      烯丙酯類樹脂組合物(VI)中,作為固化劑,可以且優(yōu)選添加自由基聚合引發(fā)劑。
      對于可添加在烯丙酯類樹脂組合物(VI)中的自由基聚合引發(fā)劑,沒有特殊限制。只要不對固化而得的塑料透鏡的光學特性等的物性值產生不良影響即可,可以是公知的自由基聚合引發(fā)劑。
      但是,在烯丙酯類樹脂組合物中使用的自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選可溶于應固化的組合物中存在的其它成分、且在30℃~120℃能夠產生游離自由基的自由基聚合引發(fā)劑。作為可添加的自由基聚合引發(fā)劑的具體例子,可以列舉出過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化苯甲酸叔丁酯等,但不限于此。從固化性的角度來看,優(yōu)選具有下述通式(7)所表示的結構的自由基聚合引發(fā)劑。
      通式(7) [化學式99]
      (式中,R10以及R11分別獨立地表示選自碳原子數(shù)1~碳原子數(shù)10的烷基、取代烷基、苯基以及取代苯基中的基團。) 作為通式(7)所表示的自由基聚合引發(fā)劑的具體例子,可以列舉出過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸雙(4-叔丁基環(huán)己基)酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(3-甲氧基丁基)酯、過氧化二碳酸二仲丁酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯等。
      這其中優(yōu)選過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化二碳酸(二2-乙基己基)酯、過氧化二碳酸二(3-甲基-3-甲氧基丁基)酯,更優(yōu)選過氧化二碳酸二異丙酯。
      相對于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(V)中包含的總固化性成分100質量份,自由基聚合引發(fā)劑的添加量為0.1質量份~10質量份的范圍,優(yōu)選1質量份~5質量份的范圍。如果小于0.1質量份,則可能導致該組合物的固化不充分。此外,添加量大于10質量份,則在經濟上不優(yōu)選。
      關于烯丙酯類樹脂組合物(I)~(VI)的粘度,當考慮到組合物的過濾性(即過濾速度)以及注模的操作性(即流入模具的難易程度和填充速度)時,在25℃通常為500mPa·s以下,優(yōu)選為400mPa·s以下,更優(yōu)選為300mPa·s以下。
      而且,此處所稱的“粘度”是采用旋轉粘度計測定的數(shù)值,關于旋轉粘度計的詳細情況參見《巖波理化學辭典第3版1977年6月1日第3版第8次印刷發(fā)行》中的記載。
      烯丙酯類樹脂組合物(I)~(VI)中可以添加為提高塑料透鏡的性能而使用的常規(guī)染料、顏料等著色劑、脫模劑等添加劑。
      作為著色劑,可以列舉出例如蒽醌類、偶氮類、正碳離子類、喹啉類、醌亞胺類、靛藍類、酞菁類等有機顏料,偶氮染料、硫化染料等有機染料,鈦黃、黃色氧化鐵、鋅黃、鉻橙、鉬紅、鈷紫、鈷藍、鈷綠、氧化鉻、氧化鈦、硫化鋅、碳黑等無機顏料等。
      作為脫模劑,可以列舉出硬脂酸、硬脂酸丁酯、硬脂酸鋅、硬脂酰胺、含氟化合物類、硅化合物類等。
      相對于烯丙酯類樹脂組合物中包含的總固化性樹脂成分,染料、顏料等著色劑、脫模劑等添加劑的添加總量優(yōu)選為1質量%以下。
      而且,作為諸如以上的烯丙酯類樹脂組合物,可以使用例如特開2003-66201號公報中公開的傳統(tǒng)公知的烯丙酯類樹脂組合物。
      [3.1.2](聚)酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物 (聚)酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物是指含有(聚)酯(甲基)丙烯酸酯作為主成分的樹脂組合物。
      這里,(聚)酯(甲基)丙烯酸酯是指主鏈具有1個以上酯鍵的(甲基)丙烯酸酯,例如,可以優(yōu)選使用 脂環(huán)式改性新戊二醇(甲基)丙烯酸酯(日本化藥公司制造的“R-629”或“R-644”)、己內酯改性(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、氧化乙烯和/或氧化丙烯改性鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、氧化乙烯改性琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性(甲基)丙烯酸四氫糠酯等單官能團(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類; 特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改性羥基特戊酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改性鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯;在1摩爾三羥甲基丙烷或甘油中加成1摩爾以上的ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯或甲基戊內酯等環(huán)狀內酯化合物而得的三醇的單、二或三(甲基)丙烯酸酯;在1摩爾季戊四醇或二(三羥甲基丙烷)中加成1摩爾以上的ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯或甲基戊內酯等環(huán)狀內酯化合物而得的三醇的單、二、三或四(甲基)丙烯酸酯;在1摩爾二季戊四醇中加成1摩爾以上的ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯或甲基戊內酯等環(huán)狀內酯化合物而得的三醇的單或多(甲基)丙烯酸酯等三醇、四醇、五醇或六醇等多元醇的單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯; 由(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)1,4-丁二醇、(聚)丁二醇、(聚)戊二醇、(聚)甲基戊二醇、(聚)己二醇等二醇成分與馬來酸、富馬酸、琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、衣康酸、檸康酸、氯橋酸(HET acid)、納迪克酸(himic acid)、氯橋酸(Chlorendic acid)、二聚酸(dimer acid)、鏈烯基琥珀酸、癸二酸、壬二酸、2,2,4-三甲基己二酸、1,4-環(huán)己烷二羧酸、對苯二甲酸、2-磺酸鈉-對苯二甲酸、2-磺酸鉀-對苯二甲酸、間苯二甲酸、5-磺酸鈉-間苯二甲酸、5-磺酸鉀-間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、4-磺酸-鄰苯二甲酸、1,10-癸二酸、粘康酸、草酸、丙二酸、戊二酸、偏苯三酸、均苯四酸等多元酸構成的聚酯多醇的(甲基)丙烯酸酯;由上述二醇成分與多元酸和ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯或甲基戊內酯構成的環(huán)狀內酯改性聚酯二醇的(甲基)丙烯酸酯等多官能團(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類等。
      [3.1.3]氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物是指含有氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯作為主成分的樹脂組合物。
      這里,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯是指主鏈上具有1個以上氨基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯,優(yōu)選是通過具有至少1個(甲基)丙烯酰氧基的羥基化合物與異氰酸酯化合物的反應而得到的化合物。
      作為上述的具有至少1個(甲基)丙烯酰氧基的羥基化合物,優(yōu)選例如2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、3-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、4-羥基丁基(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯或縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯-(甲基)丙烯酸加成物、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯等各種含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物、上述的含有羥基的(甲基)丙烯酸酯化合物與ε-己內酯的開環(huán)反應物等。
      作為上述異氰酸酯化合物,優(yōu)選例如對苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3′-二甲基二苯基-4,4′-二異氰酸酯、3,3′-二乙基二苯基-4,4′-二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;異佛爾酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4′-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、加氫二甲苯二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯等脂肪族或脂環(huán)結構的二異氰酸酯類;一種以上異氰酸酯單體的雙縮脲體、或上述二異氰酸酯化合物三聚化形成的異氰脲酸酯體等聚異氰酸酯;這些異氰酸酯化合物與各種多元醇通過氨基甲酸酯化反應得到的聚異氰酸酯等。
      作為上述聚異氰酸酯的制造原料的多元醇,可以是例如 (聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、(聚)1,4-丁二醇等(聚)亞烷基二醇類;乙二醇、丙烷二醇(propane diol)、丙二醇(propylene glycol)、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、己烷二醇(hexane diol)、新戊二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙甘油、二(三羥甲基)丙烷、二季戊四醇等亞烷基二醇類的、氧化乙烯改性物、氧化丙烯改性物、氧化丁烯改性物、四氫呋喃改性物、ε-己內酯改性物、γ-丁內酯改性物、δ-戊內酯改性物、甲基戊內酯改性物等; 氧化乙烯與氧化丙烯的共聚物、丙二醇與四氫呋喃的共聚物、乙二醇與四氫呋喃的共聚物、聚異戊二烯二醇、加氫聚異戊二烯二醇、聚丁二烯二醇、加氫聚丁二烯二醇等烴類多元醇類;己二酸、二聚酸等脂肪族二羧酸與新戊基二醇、甲基戊二醇等多元醇的酯化反應物即脂肪族聚酯多醇類;對苯二甲酸等芳香族二羧酸與新戊二醇等多元醇的酯化反應物即芳香族聚酯多醇類;聚碳酸酯多醇類;丙烯酸酯多醇類;聚四亞甲基六甘油基醚(六甘油的四氫呋喃改性物)等多元羥基化合物;上述的含多元羥基的化合物的末端醚基的含單和多元羥基的化合物;上述的含多元羥基的化合物與富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、衣康酸、己二酸、癸二酸、馬來酸等二羧酸通過酯化而得的含多元羥基的化合物;甘油等多元羥基化合物與動物、植物的脂肪酸酯通過酯交換反應而得到的單甘油酯等含多元羥基的化合物等。
      [3.1.4]環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物 環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物是指含有環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯作為主成分的樹脂組合物。
      此處,環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯是指1個官能團以上的環(huán)氧化物與(甲基)丙烯酸反應而得的(甲基)丙烯酸酯,作為環(huán)氧化物,優(yōu)選例如 由(甲基)表氯醇與加氫雙酚A、加氫雙酚S、加氫雙酚F、它們的氧化乙烯、氧化丙烯改性物等合成而來的表氯醇改性加氫雙酚型環(huán)氧樹脂;3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯、雙-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)己二酸酯等脂環(huán)式環(huán)氧樹脂;三縮水甘油基異氰脲酸酯等含雜環(huán)的環(huán)氧樹脂等脂環(huán)式環(huán)氧化合物; 由(甲基)表氯醇與雙酚A、雙酚S、雙酚F、它們的氧化乙烯、氧化丙烯改性物等合成而來的表氯醇改性雙酚型環(huán)氧樹脂;線性酚醛型環(huán)氧樹脂;甲酚-線性酚醛型環(huán)氧樹脂;二環(huán)戊二烯與各種酚類反應而得的各種二環(huán)戊二烯改性苯酚樹脂的環(huán)氧化物;2,2′,6,6′-四甲基聯(lián)苯酚的環(huán)氧化物、苯基縮水甘油基醚等芳香族環(huán)氧化物; (聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)丁二醇、(聚)1,4-丁二醇、新戊二醇等二醇類的(聚)縮水甘油基醚;二醇類的環(huán)氧烷改性物的(聚)縮水甘油基醚;三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油、雙甘油、赤蘚醇、季戊四醇、山梨糖醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等脂肪族多元醇的(聚)縮水甘油基醚;脂肪族多元醇的環(huán)氧烷改性物的(聚)縮水甘油基醚等亞烷基型環(huán)氧化物; 己二酸、癸二酸、馬來酸、衣康酸等羧酸的縮水甘油酯、多元醇與多元羧酸的聚酯多醇的縮水甘油醚;(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯的共聚物;高級脂肪酸的縮水甘油酯、環(huán)氧基化亞麻仁油、環(huán)氧基化大豆油、環(huán)氧基化蓖麻油、環(huán)氧基化聚丁二烯等脂肪族環(huán)氧樹脂等。
      此外,作為諸如以上的(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物以及環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯類樹脂組合物,可以使用例如日本特開2006-131876號公報所公開的制品等、傳統(tǒng)公知的制品。
      [3.1.5]環(huán)氧類樹脂組合物 環(huán)氧類樹脂組合物是指含有環(huán)氧樹脂作為主成分的樹脂組合物。
      這里,作為主成分環(huán)氧樹脂,可以列舉出例如多酚化合物的縮水甘油基醚化物即多官能團環(huán)氧樹脂、各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油基醚化物即多官能團環(huán)氧樹脂、脂環(huán)式環(huán)氧樹脂、脂肪族類環(huán)氧樹脂、雜環(huán)式環(huán)氧樹脂、縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂、縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂、鹵代酚類經縮水甘油基化而得到的環(huán)氧樹脂等。
      作為多酚化合物的縮水甘油基醚化物即多官能團環(huán)氧樹脂,可以列舉出其它雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4’-聯(lián)苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙酚S、二甲基雙酚S,以及四甲基-4,4’-聯(lián)苯酚、二甲基-4,4’-聯(lián)苯酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙-(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三羥基苯基甲烷、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯三酚、具有二異亞丙基骨架的酚類,1,1-二(4-羥基苯基)芴等具有芴骨架的酚類,苯酚化聚丁二烯等多酚化合物的縮水甘油基醚化物即多官能團環(huán)氧樹脂。
      作為各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油基醚化物即多官能團環(huán)氧樹脂,可以列舉出以苯酚、甲酚類、乙基酚類、丁基酚類、辛基酚類、雙酚A、雙酚F、雙酚S、萘酚類等各種酚為原料的酚醛清漆樹脂,含有亞二甲苯基骨架的酚醛清漆樹脂,含有二環(huán)戊二烯骨架的酚醛清漆樹脂,含有聯(lián)苯骨架的酚醛清漆樹脂,含有芴骨架的酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油基醚化物。
      作為脂環(huán)式環(huán)氧樹脂,可以列舉出3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)己基羧酸酯等具有環(huán)己烷等脂肪族骨架的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂;作為脂肪族類環(huán)氧樹脂,可以列舉出1,4-丁二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、季戊四醇、苯二甲醇衍生物等多元醇的縮水甘油基醚類;作為雜環(huán)式環(huán)氧樹脂,可以列舉出具有異氰脲酸環(huán)、乙內酰脲環(huán)等雜環(huán)的雜環(huán)式環(huán)氧樹脂;作為縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂,可以列舉出六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯等由羧酸類構成的環(huán)氧樹脂;作為縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂,可以列舉出由苯胺、甲苯胺、對苯二胺、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷衍生物、二氨基甲基苯衍生物等胺類經縮水甘油基化而得的環(huán)氧樹脂;作為鹵代酚類經縮水甘油基化而得的環(huán)氧樹脂,可以列舉出由溴代雙酚A、溴代雙酚F、溴代雙酚S、溴代酚醛清漆、溴代酚醛清漆、氯代雙酚S、氯代雙酚A等鹵代酚類經縮水甘油基化而得的環(huán)氧樹脂。
      這些環(huán)氧樹脂的狀態(tài)可以是液體,也可以是固體,可以在考慮固化溫度、熔融粘度、操作性的前提下適當?shù)剡x擇。對于固體環(huán)氧樹脂的情況,可以與雙酚型液態(tài)環(huán)氧樹脂一起加熱溶解來使用,從操作簡單的角度考慮,優(yōu)選使用時的混合比率使得加熱溶解混合后的粘度為50萬mPa·s以下。
      此外,對于這些環(huán)氧樹脂的使用沒有特殊限制,但從透明性的觀點來看,更優(yōu)選著色性少的環(huán)氧樹脂。通常,優(yōu)選使用雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4’-聯(lián)苯酚、四甲基-4,4’-聯(lián)苯酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙-(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、三羥基苯基甲烷、間苯二酚、2,6-二叔丁基對苯二酚、具有二異亞丙基骨架的酚類、1,1-二(4-羥基苯基)芴等具有芴骨架的酚類的縮水甘油基化物的多官能團環(huán)氧樹脂,以苯酚、甲酚類、雙酚A、雙酚S、萘酚類等各種酚為原料的酚醛清漆樹脂,含二環(huán)戊二烯骨架的酚醛清漆樹脂、含聯(lián)苯骨架的酚醛清漆樹脂、含芴骨架的酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂的縮水甘油基醚化物,3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’,4’-環(huán)己基羧酸酯等具有環(huán)己烷骨架的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂,1,6-己二醇、聚乙二醇、聚丙二醇的縮水甘油基醚類,異氰脲酸三縮水甘油酯,六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯。而且,這些環(huán)氧樹脂視賦予耐熱性等的需要,可以以1種或2種以上的混合物的形式組合使用。
      環(huán)氧樹脂成分在組合物中所占的比例,因使用的環(huán)氧樹脂的當量而不同,以包含雙酚型液態(tài)環(huán)氧樹脂的全部環(huán)氧樹脂計,在組合物中占30重量%~80重量%、優(yōu)選30重量%~70重量%左右。
      此外,環(huán)氧類樹脂組合物中優(yōu)選添加作為固化劑的液態(tài)酸酐。作為這樣的液態(tài)酸酐,只要是常溫下為液態(tài)、且具有透明性的液態(tài)酸酐即可,具體地可以列舉六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、月桂基琥珀酸酐、甲基降冰片烯二酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐與六氫鄰苯二甲酸酐的混合物、甲基降冰片烷-2,3-二羧酸酐、2,4-二乙基戊二酸酐等。
      這其中,優(yōu)選具有環(huán)己烷骨架和/或降冰片烷骨架的二酸酐,例如可獲取新日本理化株式會社的商品名MH-700(甲基六氫鄰苯二甲酸酐與六氫鄰苯二甲酸酐的混合物)、商品名HNA-100(甲基降冰片烷-2,3-二羧酸酐)等。
      需要指出的是,作為液態(tài)酸酐,同樣地,只要在不妨礙透明性等物性的范圍內,可以組合使用其它固化劑。作為其它固化劑,只要是通常可作為環(huán)氧樹脂的固化劑使用的固化劑則沒有特殊限制,可使用其它的酸酐類固化劑、酚類固化劑、胺類固化劑等。
      作為其它酸酐類固化劑的具體例子,可以列舉出鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸二酐、二苯甲酮四酸二酐、乙二醇偏苯三酸酐、聯(lián)苯四酸二酐等芳香族羧酸酐,壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族羧酸的酸酐,四氫鄰苯二甲酸酐、降冰片烯二酸酐、氯橋酸酐、納迪克酸酐等脂環(huán)式羧酸酐等。
      作為酚類固化劑,可以列舉出例如雙酚A、雙酚F、雙酚S、4,4’-聯(lián)苯酚、四甲基雙酚A、二甲基雙酚A、四甲基雙酚F、二甲基雙酚F、四甲基雙酚S、二甲基雙酚S、四甲基-4,4’-聯(lián)苯酚、二甲基-4,4’-聯(lián)苯酚、1-(4-羥基苯基)-2-[4-(1,1-雙-(4-羥基苯基)乙基)苯基]丙烷、2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三羥基苯基甲烷、間苯二酚、對苯二酚、鄰苯三酚、具有二異亞丙基、萜骨架的酚類、1,1-二-4-羥基苯基芴等具有芴骨架的酚類、酚化聚丁二烯、以苯酚、甲酚類、乙基酚類、丁基酚類、辛基酚類、雙酚A、雙酚F、雙酚S、萘酚類、萜二酚類等各種苯酚為原料的酚醛清漆樹脂、含亞二甲苯基骨架的酚醛清漆樹脂、含二環(huán)戊二烯骨架的酚醛清漆樹脂、含聯(lián)苯骨架的酚醛清漆樹脂、含芴骨架的酚醛清漆樹脂、含呋喃骨架的酚醛清漆樹脂等各種酚醛清漆樹脂等。
      此外,環(huán)氧類樹脂組合物中優(yōu)選添加羧酸封端聚酯固體樹脂。這里,羧酸封端聚酯固體樹脂是指對于由一種以上的多元羧酸與一種以上的多元醇經脫水縮合反應而得到的聚酯樹脂末端的醇羥基,使多元羧酸(酸酐)與之反應而得到的末端為羧酸的固體樹脂。作為多元羧酸,可以列舉出例如間苯二甲酸、對苯二甲酸、琥珀酸、富馬酸、己二酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸等二元羧酸、偏苯三酸等三元以上的羧酸。作為多元醇,可以列舉出例如乙二醇、新戊二醇、二乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇等二元醇、季戊四醇等三元以上的醇。這些環(huán)氧類樹脂組合物中使用的羧酸封端聚酯固體樹脂可以容易地從市場上獲得,例如商品名為u-pica coatGV230、u-pica coat GV250(日本u-pica株式會社)的制品。
      這類羧酸封端聚酯固體樹脂作為環(huán)氧樹脂的固化劑發(fā)揮作用,與作為固化劑的上述液態(tài)酸酐加熱溶解在一起來使用。一般地,通過與低粘度的液態(tài)酸酐混合使用,即使是在固化時的高溫下,也能夠保持一定程度的粘度,并能夠保持與固體樹脂同等程度的形狀,從而提高耐濕性、彎曲性等物性。在這種情況下,必須選擇在混合時、低分子量的所述液態(tài)酸酐不揮發(fā)的溫度下可溶解的樹脂。具體而言,其軟化點為70℃~120℃,優(yōu)選為70~110℃,更優(yōu)選為70℃~105℃。其中,軟化點的測定是采用環(huán)球法來進行的。
      此外,在選擇羧酸封端聚酯固體樹脂時,酸值為60~100mg KOH/g是優(yōu)選的。當酸值小于60mgKOH/g時,固化物的交聯(lián)密度降低,可能對耐濕性、耐熱性產生惡劣影響;當酸值大于100mg KOH/g時,固化物的彈性模量增高,可能對耐熱循環(huán)性、耐焊錫回流焊性產生惡劣影響。其中,酸值的測定采用常規(guī)使用的、利用KOH的酸堿滴定法來進行。
      而且,有必要選擇色調良好的制品,以使得透明性不受影響。具體地,采用Gardner法所得結果在3以下、優(yōu)選2以下、更優(yōu)選1以下。這樣的羧酸封端聚酯固體樹脂例如有日本u-pica株式會社的GV-250(商品名)等。其中,基于Gardner法的色相判斷按JISK 5600中規(guī)定的Gardner色基準進行。
      相對于全部固化劑,羧酸封端聚酯固體樹脂的使用比例為10~80重量%、優(yōu)選20~70重量%、更優(yōu)選30~60重量%的范圍。
      此外,相對于包含雙酚型液態(tài)環(huán)氧樹脂的全部環(huán)氧樹脂1當量,混合有酸酐與羧酸封端聚酯固體樹脂的固化劑的使用比例為0.4~1.2當量、優(yōu)選1.6~1.1當量、更優(yōu)選0.8~1.0當量的范圍。
      此外,環(huán)氧類樹脂組合物優(yōu)選添加固化促進劑。作為這樣的固化促進劑,只要是通常的作為環(huán)氧樹脂的固化促進劑發(fā)揮左右的固化促進劑即可,此外,在本實施方式的環(huán)氧類樹脂組合物中,促進劑還可以2種以上組合使用。具體地,可以列舉出2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-芐基-2-苯基咪唑、1-芐基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基咪唑、1-氰基乙基-2-十一烷基咪唑、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-十一烷基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-乙基,4-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪、2,4-二氨基-6(2’-甲基咪唑(1’))乙基-均三嗪·異氰脲酸加成物、2-甲基咪唑異氰脲酸的2∶3加成物、2-苯基咪唑異氰脲酸加成物、2-苯基-3,5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-羥基甲基-5-甲基咪唑、1-氰基乙基-2-苯基-3,5-二氰基乙氧基甲基咪唑等各種咪唑類,以及這些咪唑類與鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸、萘二羧酸、馬來酸、草酸等多元羧酸形成的鹽類,雙氰胺等酰胺類,1,8-二氮雜-雙環(huán)(5.4.0)十一烯-7等二氮雜化合物,以及所述化合物與酚類、多元羧酸類、四苯基硼酸形成的鹽類、或與次膦酸類形成的鹽類,四丁基溴化銨、十六烷基三甲基溴化銨、三辛基甲基溴化銨等銨鹽,三苯基膦、四苯基硼四苯基磷等其它膦類,2,4,6-三氨基甲基苯酚等酚類,胺加成物,以及將這些固化劑制成微膠囊而得到的微膠囊型固化促進劑等。上述促進劑中,出于賦予固化物的透明性、低翹曲性、時間穩(wěn)定性的理由,特別優(yōu)選1,8-二氮雜-雙環(huán)(5.4.0)十一烯-7的四苯基硼酸鹽。此外,相對于包含雙酚型液態(tài)環(huán)氧樹脂的全部環(huán)氧樹脂100重量份,固化促進劑通常在0.1~5重量份的范圍使用。從時間穩(wěn)定性、著色性、低翹曲性的層面考慮,優(yōu)選以0.1~3重量份使用。
      需要指出的是,作為諸如以上的環(huán)氧類樹脂組合物,可以使用例如特開2006-335894號公報中公開的制品等傳統(tǒng)公知的制品。
      [3.1.6]有機硅類樹脂組合物 對于有機硅類樹脂組合物而言,只要是通過由加熱引起的聚合反應得到以硅氧烷鍵骨架形成的三維網(wǎng)狀結構的材料,則沒有特別的限定,通常具有如下性質在高溫、長時間的加熱下顯示固化性,且經過一次固化后不易因過熱而再次軟化。
      在本實施方式中,作為有機硅類樹脂組合物,含有聚有機硅氧烷樹脂作為其主成分。該聚有機硅氧烷樹脂包含下述的通式(9)作為結構單元,其形狀可以是鏈狀、環(huán)狀、網(wǎng)狀等形狀。
      ((R1)(R2)SiO2)m...(9) 上述通式(9)中,“R1”以及“R2”表示的是相同或者不同的取代或者未被取代的一價烴基。具體來說,“R1”以及“R2”可以為例如甲基、乙基、丙基、丁基等烷基,乙烯基、烯丙基等鏈烯基,苯基、甲苯基等芳基,環(huán)己基、環(huán)辛基等環(huán)烷基,或者上述基團的碳原子上鍵合的氫原子被鹵原子、氰基、氨基等取代了的基團,例如氯甲基、3,3,3-三氟丙基、氰基甲基、γ-氨基丙基、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基等。“R1”以及“R2”也可以是選自羥基和烷氧基中的基團。此外,上述通式(9)中,“m”表示50以上的整數(shù)。
      通常,將上述聚有機硅氧烷樹脂溶解在甲苯、二甲苯、石油類溶劑等烴類溶劑,或者這些烴類溶劑和極性溶劑的混合物后來使用。此外,在能夠相互溶解的范圍內,也可以混合不同組成的物質使用。
      對于上述聚有機硅氧烷樹脂的制造方法,沒有特別的限定,可以采用任何公知的方法。例如,可以通過將有機鹵代硅烷中的一種或者兩種以上的混合物進行水解或醇解而制得,聚有機硅氧烷樹脂一般含有硅烷醇基或者烷氧基等水解性基團,將其換算成硅烷醇基團,則含有1~10重量%的上述這些基團。
      上述的反應一般在可使有機鹵代硅烷熔融的溶劑的存在下進行。此外,上述聚有機硅氧烷樹脂可以通過將分子鏈末端具有羥基、烷氧基或者鹵原子的直鏈狀的聚有機硅氧烷和有機三氯硅烷共水解,利用合成嵌段共聚物的方法制得。按照上述方法得到的聚有機硅氧烷樹脂通常含有殘留的HCl,但為了使保存穩(wěn)定性良好,優(yōu)選使用所述HCl殘留量為10ppm以下的樹脂,更優(yōu)選使用所述HCl殘留量為1ppm以下的樹脂。
      [3.2]添加劑 以上的樹脂組合物可以視需要配合各種添加劑??梢耘浜侠纾埘0窐渲蛭⒎鄱趸?、有機膨潤土、丙烯酸低聚物等公知慣用的增粘劑;有機硅類、氟類、共聚樹脂類等消泡劑和/或流平劑;硅烷偶聯(lián)劑;鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、鄰苯二甲酸二壬酯、己二酸二辛酯等增塑劑;四溴雙酚A等溴化物、磷酸酯等阻燃劑;脂肪酸酯、脂肪酰胺等防靜電劑;等等公知慣用的添加劑類。對于樹脂組合物與增粘劑的混合比例及混合方法沒有特殊限制,只要能夠使得樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為50~50000mPas即可,可以任意地選擇。
      [3.3]樹脂材料的成形 對以上樹脂材料固化而得的光學用材料的形狀沒有特殊限制,可以根據(jù)用途做出各種選擇,例如采用膜狀、片狀、管狀、棒狀、涂膜狀、塊(bulk)狀等形狀。
      作為成形的方法,可以使用以傳統(tǒng)的熱固性樹脂成形方法為代表的各種成形方法,例如流延法、壓制法、注模法、傳遞成形法、涂布法、LIM法等,在本實施形態(tài)方式中,可以采用傳統(tǒng)公知的注塑成形法。
      成形模具可以使用研磨玻璃、硬質不銹鋼研磨板、聚碳酸酯板、聚對苯二甲酸乙二醇酯板、聚甲基丙烯酸甲酯板等。
      此外,為了提高與成形模具之間的脫模性,可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚碳酸酯膜、聚氯乙烯膜、聚乙烯膜、聚四氟乙烯膜、聚丙烯膜、聚酰亞胺膜等。
      成形時,還可以根據(jù)需要實施各種處理。例如,為了防止成形時產生空隙,可以實施下述處理等通過離心、減壓等對組合物或者部分發(fā)生了反應的組合物實施脫泡;或者,在壓制時暫時釋放壓力。
      本發(fā)明中獲得的固化物可以用于以光學用材料為代表的各種用途。
      光學用材料是指用于使可見光、紅外線、紫外線、X射線、激光等光在該材料中通過的用途的全部材料。
      更具體而言,除了燈型、SMD型等LED用密封材料之外,還可以列舉如下。
      在液晶顯示器領域中作為基板材料、導光板、棱鏡片、偏轉板、相位差板、視角補償膜、粘結劑、起偏器保護膜等液晶用膜等液晶顯示裝置周邊材料。此外,作為期待中的新一代平板顯示器的彩色PDP(等離子顯示器)的密封材料、防反射膜、光學補償膜、外殼材料(housing material)、前玻璃保護膜、前玻璃替代材料、粘結劑;LED顯示裝置中使用的LED的模具材料、LED的密封材料、前玻璃保護膜、前玻璃替代材料、粘結劑;等離子尋址液晶(PALC)顯示器中的基板材料、導光板、棱鏡片、偏轉板、相位差板、視角補償膜、粘結劑、起偏器保護膜;有機EL(電致發(fā)光)顯示器中的前玻璃保護膜、前玻璃替代材料、粘結劑;或者,場致發(fā)射顯示器(FED)中的各種膜基板、前玻璃保護膜、前玻璃替代材料、粘結劑。
      在光記錄領域中作為VD(視盤)、CD/CD-ROM、CD-R/RW、DVD-R/DVD-RAM、MO/MD、PD(相變盤)、光卡用的盤基板材料、拾取透鏡、保護膜、密封材料、粘結劑等。
      在光學機器領域中作為靜物攝像機(still camera)的透鏡用材料、探測棱鏡、目標棱鏡、探示器蓋(finder cover)、受光傳感器部。此外,還作為攝像機的撮影透鏡、探示器?;蛘咦鳛楸惩峨娨暀C的投射透鏡、保護膜、密封材料、粘結劑等??梢宰鳛楣鈧鞲衅鞯耐哥R用材料、密封材料、粘結劑、膜等。
      在光零部件領域中作為用于光通信系統(tǒng)中的光開關周圍的纖維材料,透鏡、導波路、元件的密封材料,粘結劑等。光連接器周圍的光纖維材料、箍(ferrule)、密封材料、粘結劑。光接收部件、光電路部件中的透鏡、導波路、LED的密封材料、CCD的密封材料、粘結劑等。光電子集成電路(OEIC)周圍的基板材料、纖維材料、元件的密封材料、粘結劑等。
      在光纖領域中作為裝飾顯示器用照明/光控制等、工業(yè)用途的傳感器類、顯示/標識類等、或者通信基礎設施(communications infrastructure)用以及家庭內數(shù)字設備連接用的光纖。
      在半導體集成電路周邊材料中作為LSI、超LSI材料用微型平版印刷術用光抗蝕材料。
      在汽車/輸送機領域中作為汽車用反射燈、軸承保持器(baringretainer)、齒輪部分、耐蝕涂層、開關部分、車前燈、引擎內零部件、電子設備零部件、各種內外裝飾材料、驅動引擎、剎車油缸、汽車用防銹鋼板、儀表板、內裝飾材料、保護/結束用線束(wireness)、燃料室、汽車燈、玻璃替代品。此外,鐵道車輛用的多層玻璃。此外,航空器的結構材料的韌性賦予劑、引擎周圍部件、保護·結束用線束(wireness)、耐蝕涂層。
      在建筑領域中作為內裝飾/加工用材料、電保護罩(electric cover)、片、玻璃中間膜、玻璃代替品、太陽電池周圍材料。在農業(yè)方面作為大棚覆蓋膜。
      在新一代的光/電子功能有機材料中作為有機EL元件周圍材料、有機光折變元件、光-光轉換裝置即光擴增元件、光演算元件、有機太陽能電池周圍的基板材料、纖維材料、元件的密封材料、粘結劑等。
      作為光學用材料的其它用途,可以列舉出使用環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂的一般用途,可以列舉出例如粘結劑、涂料、涂布劑、成形材料(包括片、膜、FRP等)、絕緣材料(包括印刷基板、電線包覆材料等),除了密封劑以外,還可以用作其他樹脂等中的添加劑等。
      作為粘結劑,除了土木用、建筑用、汽車用、一般事務用、醫(yī)療用粘結劑之外,還可以列舉出電子材料用粘結劑。這其中,作為電子材料用粘結劑,可以列舉出積層(buildup)基板等多層基板的層間粘結劑、芯片粘合劑、底部填充(Underfill)劑等半導體用粘結劑、BGA增強用底部填充劑、各向異性導電性膜(ACF)、各向異性導電性漿料(ACP)等安裝用粘結劑等。
      作為密封劑,可以列舉出電容器、晶體管、二極管、發(fā)光二極管、IC、LSI等用的灌注、浸漬、傳遞模具密封、IC、LSI類的COB、COF、TAB等用的灌注密封、倒裝芯片等用底部填充劑、BGA、CSP等IC封裝類安裝時的密封(增強用底部填充劑)等。
      [4]攝影裝置的制造方法 接下來,參照圖3,對本實施方式中涉及的攝影裝置100的制造方法進行說明。
      首先,組裝基板組件5和透鏡組件6,如圖3(a)所示,將透鏡箱15的安裝部15b穿插并固定在輔助基板10的安裝孔10a中,直至使透鏡箱15內預先安裝的色彩部件17的下端部與輔助基板10的上表面相接觸,從而形成了照相機組件2。
      隨后,如圖3(b)所示,在預先涂布(灌注)了焊錫18的電路基板1的指定安裝位置上,加載照相機組件2及其它的電子零部件。之后,如圖3(c)所示,將放置了照相機組件2及其它的電子零部件的電路基板1通過傳送帶等移送到回流焊爐(圖示略)中,對所述電路基板1實施回流焊處理,將溫度加熱到260℃左右。由此,焊錫18發(fā)生熔融,照相機組件2和其它的電子零部件一起被安裝在電路基板1上。
      按照以上的本實施方式,由于利用在23℃、500Hz的測定條件下具有50mPas以上粘度的熱固性樹脂材料來成形透鏡16,因此,即使在成形時對樹脂材料施加高的壓力,樹脂材料也不會從模具漏出。因而,能夠成形樹脂密度高的透鏡16,所以能夠防止回流焊處理引起的透鏡16的變形。
      此外,由于利用在23℃、500Hz的測定條件下具有50000mPas以下的粘度的熱固性樹脂材料來成形透鏡16,因此,當樹脂材料在內部殘留有應變的狀態(tài)下發(fā)生固化后,能夠防止該應變因回流焊處理而消除。從而,能夠更切實地防止回流焊處理引起的透鏡16的變形。
      此外,由于利用在23℃、500Hz的測定條件下具有50000mPas以下的粘度的熱固性樹脂材料來成形透鏡16,因此,能夠在成形時使樹脂材料充分地分布在模具內。從而,能夠成形具有細微形狀的透鏡16。
      實施例 [實施例(1)] 在PPG公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“CR607”(商品名)中添加作為丙烯酸低聚物類增粘劑的DuPont公司制造的“Elvacite”(商品名),來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為60mPas。
      [實施例(2)] 在PPG公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“CR607”(商品名)中添加作為丙烯酸低聚物類增粘劑的DuPont公司制造的“Elvacite”(商品名),來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為80mPas。
      [實施例(3)] 在PPG公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“CR607”(商品名)中添加作為丙烯酸低聚物類增粘劑的DuPont公司制造的“Elvacite”(商品名),來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為100mPas。
      [實施例(4)] 在昭和電工公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“DD201”(商品名)中添加作為增粘劑的上述“Elvacite”,來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為4000mPas。
      [實施例(5)] 在昭和電工公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“DD201”(商品名)中添加作為增粘劑的上述“Elvacite”來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為9000mPas。
      [實施例(6)] 在昭和電工公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“DD201”(商品名)中添加作為增粘劑的上述“Elvacite”來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為12000mPas。
      [實施例(7)] 使用東麗DOW公司制造的有機硅類樹脂組合物“SR7010”(商品名)作為熱固性樹脂材料,將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。該樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為18000mPas。
      [實施例(8)] 使用信越化學公司制造的有機硅類熱固性樹脂組合物“LPS402”(商品名)作為熱固性的樹脂材料,將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。該樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為45000mPas。
      [比較例(1)] 使用PPG公司制造的烯丙酯類樹脂組合物“CR607”(商品名)作為熱固性樹脂材料,將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。該樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為30mPas。
      [比較例(2)] 在信越化學公司制造的有機硅類樹脂組合物“LPS402”(商品名)中添加作為增粘劑的氣相二氧化硅,來制備熱固性樹脂材料,并將其以注塑壓50MPa注射到模具內,160℃加熱5分鐘,進行了成形。其中,對增粘劑的添加量進行了調整,以使樹脂材料的粘度在23℃、500Hz的測定條件下為60000mPas。
      [變形的評價] 將以上的實施例(1)~(8)以及比較例(1)、(2)的各成形體用于回流焊處理,并且使用三維測定機(UA3P,松下電器產業(yè)制造)來測定回流焊處理前后的面形狀變化,從而進行了評價。結果如下述的表1所示。其中,表中的標記遵照以下基準。此外,回流焊處理的條件如圖4(上部實線部分)所示。具體地,圖4中,“平均上升速度(Tsmax~Tp的速度)”為最大3℃/秒,“預熱最小溫度(Tsmin)”為150℃,“預熱最大溫度(Tsmax)”為200℃,“預熱時間(tsmin~tsmax的時間)”為60~180秒,“保持溫度(TL)”為217℃,“保持時間(tL)”為60~150秒,“峰值溫度(Tp)”為260℃,“峰值時間(tp)”為20~40秒,“下降速度”為最大6℃/秒,“從25℃到峰值溫度的時間”為最大8分鐘。
      [表1] ◎形狀差(面形狀變化)小于200nm。
      ○形狀差(面形狀變化)為200以上且小于500nm。
      ×形狀差(面形狀變化)為500nm以上。
      [總結] 由以上可知實施例(1)~(8)的樹脂材料不易因回流焊處理而發(fā)生變形,由該樹脂材料構成的光學元件適用于與電子零部件一起安裝在基板上來制造攝影裝置。
      權利要求
      1.一種攝影裝置的制造方法,該方法包括下述步驟
      對熱固性樹脂材料進行固化,將其成形為光學元件的步驟,所述熱固性樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下具有50~50000mPas的粘度;
      將所述光學元件與電子零部件一起搭載在基板上的步驟;以及
      對所述光學元件、所述電子零部件和所述基板進行回流焊處理,將所述光學元件和所述電子零部件安裝在所述基板上的步驟。
      2.采用權利要求1所述的攝影裝置的制造方法制造的攝影裝置。
      3.一種光學元件,其是在攝影裝置的制造方法中使用的光學元件,
      該光學元件是通過對熱固性樹脂材料進行固化并成形而得到的,所述熱固性樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下具有50~50000mPas的粘度,
      在所述攝影裝置的制造方法中,
      將所述光學元件與電子零部件一起搭載在基板上,并在此狀態(tài)下進行回流焊處理,從而將所述光學元件與所述電子零部件一起安裝在所述基板上。
      全文摘要
      一種能夠防止光學元件因回流焊處理而發(fā)生變形的攝影裝置的制造方法,該方法包括下述步驟對熱固性樹脂材料進行固化,來將其成形為光學元件的步驟,所述熱固性樹脂材料在23℃、500Hz的測定條件下具有50~50000MPas的粘度;將所述光學元件與電子零部件一起搭載在基板上的步驟;以及對所述光學元件、所述電子零部件和所述基板進行回流焊處理,將所述光學元件和所述電子零部件安裝在所述基板上的步驟。
      文檔編號H01L27/14GK101681010SQ20088002042
      公開日2010年3月24日 申請日期2008年6月19日 優(yōu)先權日2007年7月3日
      發(fā)明者渡邊大輔, 小島健 申請人:柯尼卡美能達精密光學株式會社
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