微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置與方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，它包括由隔膜分隔開的陽極室和陰極室，陽極室內(nèi)設(shè)置有陽極，陰極室內(nèi)設(shè)置有陰極，陽極和陰極在陽極室和陰極室外部通過電源串聯(lián)形成回路，所述陰極將陰極室分隔為陰極液室和陰極氣室，所述陰極為氣體擴(kuò)散電極。本發(fā)明還公開了利用上述裝置還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法。本發(fā)明的陰極結(jié)構(gòu)為氣體擴(kuò)散電極，這樣可以提高二氧化碳在電化學(xué)反應(yīng)中的傳質(zhì)速率以及催化速率，從而使得生成的乙酸速率更快，對于二氧化碳固定轉(zhuǎn)化有著重要的應(yīng)用前景。
【專利說明】微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置與方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于二氧化碳的資源化利用【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]二氧化碳作為溫室效應(yīng)影響最大的氣體，同時也是地球上最豐富的碳資源。二氧化碳的固定與循環(huán)利用對環(huán)境、能源、資源均具有重要意義。微生物固定二氧化碳方法的基本原理是利用具有光合作用的微生物進(jìn)行光合作用，以固定熱電廠等釋放源排出的二氧化碳。該方法的優(yōu)勢主要在于:與高等植物的二氧化碳固定方法相比，微生物具有繁殖快、二氧化碳固定效率高、適合工業(yè)化集約生產(chǎn)、對土地和水的依賴程度低等許多優(yōu)點(diǎn)。而與深海儲存、開采過的煤層儲存、含鹽蓄水層儲存和廢棄油氣田儲存等傳統(tǒng)的地質(zhì)儲存技術(shù)相比，微生物固定法具有可持續(xù)性和低風(fēng)險性。2012年，C.1iao James提出(Science, 335:1596)可利用人工模擬光合作用來固定二氧化碳產(chǎn)化學(xué)品，即微生物電化學(xué)合成技術(shù)。其主要核心是這些微生物，可以接受電極上傳遞的電子，用于二氧化碳的還原利用。相比于之前的光合微生物固定二氧化碳，微生物電化學(xué)合成技術(shù)可以和太陽能光伏技術(shù)相結(jié)合，通過太陽能光伏技術(shù)將太陽能轉(zhuǎn)化為電能，再直接用于二氧化碳的固定，其不但大幅度提高了太陽能的利用效率，而且克服了太陽能中電能存儲難的問題。并且由于外加電子，給微生物提供了大量的還原力，其合成化學(xué)品的效率也顯著提高。但是，由于二氧化碳在溶液中的溶解度有限以及二氧化碳還原成乙酸需要克服一定的能量壁壘，從而影響到微生物電化學(xué)固定二氧化碳的效率，束縛了微生物電化學(xué)固定二氧化碳產(chǎn)化學(xué)品的進(jìn)一步發(fā)展和應(yīng)用。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)活問題是針對現(xiàn)有技術(shù)的不足和缺陷，提供一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)來固定二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，該裝置主要利用氣體擴(kuò)散電極來提高二氧化碳傳質(zhì)速率以及催化效率，從而提高二氧化碳合成化學(xué)品的產(chǎn)量。
[0004]本發(fā)明還要解決的技術(shù)問題是提供利于上述裝置還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
[0006]一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，它包括由隔膜分隔開的陽極室和陰極室，陽極室內(nèi)設(shè)置有陽極，陰極室內(nèi)設(shè)置有陰極，陽極和陰極在陽極室和陰極室外部通過電源串聯(lián)形成回路，所述陰極將陰極室分隔為陰極液室和陰極氣室，所述陰極為氣體擴(kuò)散電極。
[0007]其中，所述的陰極由富含催化劑的碳布制成；所述的陽極為碳?xì)种瞥?；所述的隔膜材料為陽離子交換膜。
[0008]其中，所述的陰極，其催化劑為鈷，其負(fù)載量為I?5mg.cnT2。
[0009]其中，所述的陰極按如下步驟制備得到:
[0010](I)碳布浸潰在5wt%的聚四氟乙烯的水溶液中，350?380°C條件下處理2?4h，使碳布疏水化；
[0011](2)將炭黑、水、乙醇、聚四氟乙烯乳液按質(zhì)量比0.2?2:3?5:10?15:5?10進(jìn)行超聲混合，得到的混合物涂敷到電極表面靠近陰極氣室的一側(cè)，并在350?380°C條件下處理0.5?Ih,制備電極擴(kuò)散層；
[0012](3)在步驟⑵得到的電極擴(kuò)散層上再涂15?30wt%的聚四氟乙烯的水溶液作為防水層，并在350?380°C條件下處理0.5?Ih ;
[0013](4)將卟啉鈷、水、乙醇和5wt% Naf1n溶液(全氟聚苯乙烯磺酸溶液，購自DuPont公司)按質(zhì)量比為0.5?5:2?6:8?12:1?7進(jìn)行超聲混合后，將其涂敷到電極表面不含擴(kuò)散層和防水層的另一側(cè)，制備催化層；
[0014](5)將步驟(4)處理后的電極在60?80°C烘干，得到所述富含催化劑的陰極。
[0015]其中，陰極表面位于陰極液室的一側(cè)附有產(chǎn)乙酸菌的微生物膜。
[0016]上述裝置在使用過程中，在陽極室水被氧化生成氧氣、和質(zhì)子，質(zhì)子則從陽極室通過隔膜進(jìn)入陰極液室。二氧化碳進(jìn)入到陰極氣室，然后進(jìn)入到陰極的氣體擴(kuò)散通道中，而質(zhì)子通過溶液進(jìn)入到陰極的催化層中，陰極上微生物接受電子、以及質(zhì)子來還原二氧化碳，從而產(chǎn)生乙酸。所述陰極富含催化劑的一面與溶液接觸，另一面與二氧化碳接觸。
[0017]利用上述裝置還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法，它包括如下步驟:
[0018](a)在生物電化學(xué)系統(tǒng)的陽極室中加入陽極液，在陰極液室中加入陰極液，在陰極液室接入產(chǎn)乙酸菌，產(chǎn)乙酸菌通過馴化，在陰極表面靠近陰極液室的一側(cè)也就是催化層上形成生物膜；
[0019](b)分別更換新鮮的陽極液和陰極液，陽極室通入氮?dú)?，陰極氣室通入氮?dú)夂投趸迹M(jìn)入到陰極的氣相擴(kuò)散通道，微生物在陰極的親水面，可直接獲得從外加電源通過電極傳遞來的電子，并通過陰極上催化劑催化，將二氧化碳還原成乙酸，收集陰極液為含有乙酸的溶液。
[0020]步驟(a)中，所述的馴化，方法如下:在生物電化學(xué)系統(tǒng)的陽極室中加入陽極液，在陰極室中加入陰極液，并接種2?10% v/v的產(chǎn)乙酸菌，然后在陽極室通入N2，在陰極氣室通入N2、C02、H2比例為60?80:10?20:10?20的混合氣體，外加電壓為1.8?4V，每個周期反應(yīng)7天，7天后陽極液全部更換，陰極液更換一半，每個周期結(jié)束時，測定陰極液室中乙酸的含量，當(dāng)前后兩個周期，乙酸含量基本不變時，說明陰極上的生物膜馴化成功。
[0021]其中，所述的陽極液成分為:lg/LNH4Cl,0.lg/L KC1，0.2g/L MgSO4.7Η20，0.8g/LNaCl，0.lg/L KH2PO4,0.02g/L CaCl2，溶劑為水；所述的陰極液成分為:0.5g/L Cys-HCl,lg/L NH4Cl, 0.lg/L KCl，0.2g/L MgSO4.7H20，0.8g/L NaCl,0.lg/L KH2PO4, 0.02g/LCaCl2，微量元素10ml/L，溶劑為水，其中，所述的微量元素成分如下:2g/L氮二乙酸，1.3g/L MnCl2.4Η20，0.4g/L FeSO4.7H20，0.2g/L CoCl2.2H20，0.2g/L ZnSO4.7H20，0.02g/L CuCl2.2H20，0.02g/L NiCl2.6H20，0.02g/L Na2MoO4.2H20，0.02g/L Na2SeO3,0.025g/LNa2WO4.2H20，溶劑為水。
[0022]步驟(b)中，氮?dú)夂投趸嫉捏w積比為60?80:20?40 ;反應(yīng)溫度為20?40°C，外加電源的電壓范圍為1.8?4V。
[0023]步驟(b)中，反應(yīng)為連續(xù)反應(yīng)，不斷流加陰極液和陽極液，同時收集陰極液即為含乙酸的溶液；或者反應(yīng)為間歇反應(yīng)，反應(yīng)時間5?7天，結(jié)束后更換新鮮陰極液和陽極液，重新反應(yīng)5?7天，以此循環(huán)，收集合并陰極液為含乙酸的溶液。
[0024]本發(fā)明所述的產(chǎn)乙酸菌為梭菌(clostridium)、鼠孢菌(Sporomusa)或穆爾氏菌(Moorella)。
[0025]有益效果:
[0026]1、微生物可以直接獲得從外加電源通過電極傳遞來的電子，來固定二氧化碳，過程不需要大量的土地，大大降低了成本。
[0027]2、陰極為氣體擴(kuò)散電極結(jié)構(gòu)，可大大提高二氧化碳的傳質(zhì)速率。
[0028]3、陰極上含有鈷催化劑，可以更好的加速二氧化碳還原成乙酸的速率。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0029]圖1是本發(fā)明的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0030]其中，1-電源；2_陽極液出口 ；3_陰極液出口 ；4_氣體出口 ；5_氣體進(jìn)口 ；6-陽極-J-隔膜；8_陰極；9_陽極液進(jìn)口 ；10_陰極液進(jìn)口 ；11_陽極室；12_陰極液室；13陰極氣室。
[0031]圖2陰極催化劑含量為Img.cm_2，乙酸隨時間的變化。
[0032]圖3陰極催化劑含量為5mg.cm_2，乙酸隨時間的變化。

【具體實(shí)施方式】
[0033]根據(jù)下述實(shí)施例，可以更好地理解本發(fā)明。然而，本領(lǐng)域的技術(shù)人員容易理解，實(shí)施例所描述的內(nèi)容僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)當(dāng)也不會限制權(quán)利要求書中所詳細(xì)描述的本發(fā)明。
[0034]實(shí)施例1:
[0035]本實(shí)施例說明本發(fā)明所述的一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的具體結(jié)構(gòu)、應(yīng)用方法以及工作原理。
[0036]1、微生物電化學(xué)反應(yīng)裝置的構(gòu)建。
[0037]如圖1所示，一種生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，主要由1-電源；2-陽極液出口 ；3-陰極液出口 ；4_氣體出口 ；5_氣體進(jìn)口 ；6-陽極；7-隔膜，8-氣體擴(kuò)散陰極，9-陽極液進(jìn)口，10-陰極液進(jìn)口，11-陽極室，12-陰極液室，13陰極氣室組成。其中，陽極6與陽極室11相連，隔膜7位于陰極8和陽極6之間，電源I將陽極6和陰極8連接形成回路，陰極8將陰極室分隔為陰極液室12以及陰極氣室13。陰極8的一面富含催化劑且該面與所述隔膜7相對，另一面與陰極氣室13接觸。其中陽極為碳?xì)?，陰極為氣體擴(kuò)散電極，大小為5cmX 5cm，隔膜材料為陽離子交換膜。
[0038]其中，所述的陰極按如下步驟制備得到:
[0039](I)碳布浸潰在5wt%的聚四氟乙烯的水溶液中，350°C條件下處理2h，使碳布疏水化；
[0040](2)將炭黑、水、乙醇、聚四氟乙烯乳液按質(zhì)量比1:3:10:5進(jìn)行超聲混合，得到的混合物涂敷到電極表面靠近陰極氣室的一側(cè)，并在350°C條件下處理0.5h，制備電極擴(kuò)散層；
[0041](3)在步驟⑵得到的電極擴(kuò)散層上再涂15wt%的聚四氟乙烯的水溶液作為防水層，并在350°C條件下處理0.5h ；
[0042](4)將卟啉鈷、水、乙醇和5wt% Nat1n溶液按質(zhì)量比為1:5:10:5進(jìn)行超聲混合后，將其涂敷到電極表面不含擴(kuò)散層和防水層的另一側(cè)，制備催化層；
[0043](5)將步驟(4)處理后的電極在60°C烘干，得到所述富含催化劑的陰極。
[0044]其中，所述的陰極，其催化劑為鈷，其負(fù)載量為I?5mg.cm_2。
[0045]2、陰極液和陽極液的制備。
[0046]所述的陽極液成分為:lg/LNH4Cl，0.lg/L KCl，0.2g/L MgSO4.7H20,0.8g/LNaCl，0.lg/L KH2PO4,0.02g/L CaCl2，溶劑為水。
[0047]所述的陰極液成分為:0.5g/L Cys-HCl, lg/L NH4Cl,0.lg/L KC1，0.2g/LMgSO4.7Η20，0.8g/L NaCl，0.lg/L KH2PO4,0.02g/L CaCl2，微量元素 10ml/L，溶劑為水。其中，所述的微量元素成分如下:2g/L氮二乙酸，1.3g/L MnCl2.4H20，0.4g/L FeSO4.7H20，0.2g/L CoCl2.2Η20，0.2g/L ZnSO4.7Η20，0.02g/L CuCl2.2Η20，0.02g/L NiCl2.6Η20，0.02g/L Na2MoO4.2Η20，0.02g/L Na2SeO3,0.025g/L Na2WO4.2H20，溶劑為水。
[0048]3、陰極掛生物膜過程。
[0049]本實(shí)驗(yàn)初期采用氫氣作為電子供體幫助產(chǎn)乙酸菌(Clostridiumljungdahlii，ATCC55383)在陰極上進(jìn)行掛膜。在生物電化學(xué)系統(tǒng)陽極室中加入250ml陽極液，在陰極室中加入250ml陰極液,并接種5v/v%的產(chǎn)乙酸菌。然后在陽極室通入N2,在陰極氣室通入N2、CO2、H2比例為80:10:10的混合氣體，外加電壓為1.8V。每個周期反應(yīng)七天，七天后陽極液全部更換，陰極液更換一半。每個周期結(jié)束時，測定陰極液室中乙酸的含量。當(dāng)前后兩個周期，乙酸含量基本不變時，說明陰極上的生物膜馴化成功。
[0050]4、生物電化學(xué)反應(yīng)器的運(yùn)行。
[0051]將新鮮的陰極液和陽極液分別裝入含陰極生物膜的陰極液室和陽極室。然后向陽極液中通入氮?dú)?，向陰極液中通入N2XO2比例為80:20的混合氣體，外設(shè)電壓為1.8V，隨反應(yīng)時間的進(jìn)行，乙酸濃度在不斷的增加，在7天后，檢測陰極液中的乙酸，其濃度達(dá)到了6.lmM/L(圖2)，乙酸的生成速率為130mM n^cf1，總的電子回收率為90%。
[0052]實(shí)施例2:
[0053]一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法
[0054]微生物電化學(xué)反應(yīng)裝置的構(gòu)建以及陰極掛生物膜同實(shí)施例1，其中氣體擴(kuò)散陰極的制備如下:
[0055](I)碳布浸潰在5wt%的聚四氟乙烯的水溶液中，380°C條件下處理3h，使碳布疏水化；
[0056](2)將炭黑、水、乙醇、聚四氟乙烯乳液按質(zhì)量比1:3:10:5進(jìn)行超聲混合，得到的混合物涂敷到電極表面靠近陰極氣室的一側(cè)，并在380°C條件下處理0.5h，制備電極擴(kuò)散層；
[0057](3)在步驟⑵得到的電極擴(kuò)散層上再涂30wt%的聚四氟乙烯的水溶液作為防水層，并在380°C條件下處理0.5h ；
[0058](4)將卟啉鈷、水、乙醇和5wt% Nat1n溶液按質(zhì)量比為5:5:10:5進(jìn)行超聲混合后，將其涂敷到電極表面不含擴(kuò)散層和防水層的另一側(cè)，制備催化層；
[0059](5)將步驟(4)處理后的電極在80°C烘干，得到所述富含催化劑的陰極。
[0060]當(dāng)陰極上的生物膜馴化成功后，新鮮的陰極液和陽極液分別裝入含陰極生物膜的陰極液室和陽極室。然后向陽極液中通入氮?dú)?，向陰極液中通入N2、CO2比例為80:20的混合氣體，外設(shè)電壓為2.0V,隨反應(yīng)時間的進(jìn)行，乙酸濃度在不斷的增加，在7天后，檢測陰極液中的乙酸，其濃度達(dá)到了 8.2mM/L(圖3)，乙酸的生成速率為150mM n^cf1，總的電子回收率為95%。
[0061]實(shí)施例3:
[0062]一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法
[0063]微生物電化學(xué)反應(yīng)裝置的構(gòu)建以及陰極掛生物膜方法同實(shí)施例1，乙酸菌選擇(Sporomusa sphaeroides Moeller ATCC 35900),其中氣體擴(kuò)散陰極的制備如下:
[0064](I)碳布浸潰在5wt%的聚四氟乙烯的水溶液中，380°C條件下處理4h，使碳布疏水化；
[0065](2)將炭黑、水、乙醇、聚四氟乙烯乳液按質(zhì)量比0.2:5:15:10進(jìn)行超聲混合，得到的混合物涂敷到電極表面靠近陰極氣室的一側(cè)，并在380°C條件下處理lh，制備電極擴(kuò)散層；
[0066](3)在步驟⑵得到的電極擴(kuò)散層上再涂30wt%的聚四氟乙烯的水溶液作為防水層，并在380°C條件下處理Ih ;
[0067](4)將卟啉鈷、水、乙醇和5wt% Nat1n溶液按質(zhì)量比為0.5:2:8:1進(jìn)行超聲混合后，將其涂敷到電極表面不含擴(kuò)散層和防水層的另一側(cè)，制備催化層；
[0068](5)將步驟(4)處理后的電極在80°C烘干，得到所述富含催化劑的陰極。
[0069]當(dāng)陰極上的生物膜馴化成功后，新鮮的陰極液和陽極液分別裝入含陰極生物膜的陰極液室和陽極室。然后向陽極液中通入氮?dú)?，向陰極液中通入N2、CO2比例為60:40的混合氣體，外設(shè)電壓為4V，隨反應(yīng)時間的進(jìn)行，乙酸濃度在不斷的增加，在7天后，檢測陰極液中的乙酸，其濃度達(dá)到了 4mM/L，乙酸的生成速率為QOmMm2CT1,總的電子回收率為85%。
【權(quán)利要求】
1.一種微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，它包括由隔膜分隔開的陽極室和陰極室，陽極室內(nèi)設(shè)置有陽極，陰極室內(nèi)設(shè)置有陰極，陽極和陰極在陽極室和陰極室外部通過電源串聯(lián)形成回路，其特征在于，所述陰極將陰極室分隔為陰極液室和陰極氣室，所述陰極為氣體擴(kuò)散電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，其特征在于，所述的陰極由富含催化劑的碳布制成；所述的陽極為碳?xì)种瞥?；所述的隔膜材料為陽離子交換膜。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，其特征在于，所述的陰極，其催化劑為鈷，其負(fù)載量為I?5mg.cm—2。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，其特征在于，所述的陰極按如下步驟制備得到: (1)碳布浸潰在5wt%的聚四氟乙烯的水溶液中，350?380°C條件下處理2?4h，使碳布疏水化； (2)將炭黑、水、乙醇、聚四氟乙烯乳液按質(zhì)量比0.2?2:3?5:10?15:5?10進(jìn)行超聲混合，得到的混合物涂敷到電極表面靠近陰極氣室的一側(cè)，并在350?380°C條件下處理0.5?Ih,制備電極擴(kuò)散層； (3)在步驟⑵得到的電極擴(kuò)散層上再涂15?30wt%的聚四氟乙烯的水溶液作為防水層，并在350?380°C條件下處理0.5?Ih ; (4)將卟啉鈷、水、乙醇和5wt%Naf1n溶液按質(zhì)量比為0.5?5:2?6:8?12:1?7進(jìn)行超聲混合后，將其涂敷到電極表面不含擴(kuò)散層和防水層的另一側(cè)，制備催化層； (5)將步驟(4)處理后的電極在60?80°C烘干，得到所述富含催化劑的陰極。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的微生物電化學(xué)系統(tǒng)還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的裝置，其特征在于，陰極表面位于陰極液室的一側(cè)附有產(chǎn)乙酸菌的微生物膜。
6.利用權(quán)利要求1所述的裝置還原二氧化碳產(chǎn)乙酸的方法，其特征在于，它包括如下步驟: (a)在生物電化學(xué)系統(tǒng)的陽極室中加入陽極液，在陰極液室中加入陰極液，在陰極液室接入產(chǎn)乙酸菌，產(chǎn)乙酸菌通過馴化，在陰極表面靠近陰極液室的一側(cè)也就是催化層上形成生物膜； (b)分別更換新鮮的陽極液和陰極液，陽極室通入氮?dú)?，陰極氣室通入氮?dú)夂投趸?，進(jìn)入到陰極的氣相擴(kuò)散通道，微生物在陰極的親水面，可直接獲得從外加電源通過電極傳遞來的電子，并通過陰極上催化劑催化，將二氧化碳還原成乙酸，收集陰極液為含有乙酸的溶液。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(a)中，所述的馴化，方法如下:在生物電化學(xué)系統(tǒng)的陽極室中加入陽極液，在陰極室中加入陰極液，并接種2?1 % v/v的產(chǎn)乙酸菌，然后在陽極室通入N2，在陰極氣室通入N2、CO2, H2比例為60?80:10?20:10?20的混合氣體，外加電壓為1.8?4V，每個周期反應(yīng)7天，7天后陽極液全部更換，陰極液更換一半，每個周期結(jié)束時，測定陰極液室中乙酸的含量，當(dāng)前后兩個周期，乙酸含量基本不變時，說明陰極上的生物膜馴化成功。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于，所述的陽極液成分為:lg/LNH4Cl，0.lg/L KCl，0.2g/L MgSO4.7Η20，0.8g/L NaCl，0.lg/L KH2PO4,0.02g/L CaCl2，溶劑為水；所述的陰極液成分為:0.5g/L Cys-HCl，lg/L NH4Cl, 0.lg/L KCl，0.2g/LMgS04.7H20，0.8g/L NaCl，0.lg/L KH2PO4,0.02g/L CaCl2，微量元素10ml/L，溶劑為水，其中，所述的微量元素成分如下:2g/L 氮二 乙酸，1.3g/L MnCl2.4Η20，0.4g/LFeS04.7Η20，0.2g/L CoCl2.2Η20,0.2g/L ZnSO4.7Η20，0.02g/L CuCl2.2Η20，0.02g/LNiCl2.6Η20，0.02g/L Na2MoO4.2Η20，0.02g/L Na2SeO3,0.025g/L Na2WO4.2H20，溶劑為水。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(b)中，氮?dú)夂投趸嫉捏w積比為60?80:20?40 ;反應(yīng)溫度為20?40°C，外加電源的電壓范圍為1.8?4V。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，步驟(b)中，反應(yīng)為連續(xù)反應(yīng)，不斷流加陰極液和陽極液，同時收集陰極液即為含乙酸的溶液；或者反應(yīng)為間歇反應(yīng)，反應(yīng)時間5?7天，結(jié)束后更換新鮮陰極液和陽極液，重新反應(yīng)5?7天，以此循環(huán)，收集合并陰極液為含乙酸的溶液。
【文檔編號】C12P7/54GK104328046SQ201410511066
【公開日】2015年2月4日 申請日期:2014年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月28日
【發(fā)明者】謝婧婧, 宋天順, 王德斌, 王桂蘭 申請人:南京工業(yè)大學(xué)