專利名稱：用于洗滌劑和清潔劑的包復(fù)酶制劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種酶顆粒，其制備方法和其在固體洗滌劑和清潔劑中的應(yīng)用。
酶，特別是蛋白酶，已廣泛用于洗滌劑和清潔產(chǎn)物中。通常酶不以濃縮物使用，而是以與稀釋劑和載體混合形式使用。如將這種酶制劑加入洗滌劑中，則在存放過(guò)程將出現(xiàn)酶的活性嚴(yán)重降低，特別是加有漂白活性化合物時(shí)則更明顯。按德國(guó)公開專利DE-OS1617190將酶加到載體鹽并同時(shí)粒化或按德國(guó)專利DE-OS 1617118用非離子表面活性劑粘合或按德國(guó)專利DE-OS 1787568用纖維醚水溶液粘合而其貯存穩(wěn)定性也沒(méi)有明顯改善，因?yàn)樵谏婕暗倪@類混合物中敏感性酶一般位于載體表面。當(dāng)酶用載體包復(fù)或者封裝在載體中再經(jīng)過(guò)擠出、壓制和造粒(marumerizing)而制成所希望的顆粒，例如德國(guó)專利DE-PS 1617232，DE-OS 2032768和DE-ASS 2137042和2137043所述，酶存放的穩(wěn)定性將大大提高但酶制劑的溶解性差。未溶解的顆粒進(jìn)入洗滌液中將污染洗滌水或沒(méi)有利用就排到廢液中。由德國(guó)專利DE-OS 1803099已知，由固體酸或酸式鹽，碳酸鹽或碳酸氫鹽所組成的封裝組合物加水后會(huì)分解而增加酶制劑的溶解度，但它們對(duì)潮濕很敏感，因此要求另外的保護(hù)措施。
由歐洲專利EP 168526描述了一種酶顆粒它含有水-可膨脹的淀粉，沸石和水溶性造粒劑。該文獻(xiàn)建議一種對(duì)這種制劑的生產(chǎn)方法，主要包括將沒(méi)有不溶解組成的發(fā)酵物溶液濃縮，加入上述添加物、?；没旌衔锊⑷芜x地將粒料用成膜聚合物和顏料涂層。該文中所建議的使用添加混合物的方法對(duì)于已濃縮到相當(dāng)高干物質(zhì)含量如55％(重量)的發(fā)酵溶液的實(shí)施是有利的。此外，這樣制備的粒料在洗滌條件下具有很大的溶解速度和分解速度，以致其中某些粒料在存放時(shí)以相當(dāng)快的速度分解并使酶失活。
國(guó)際專利申請(qǐng)WO 92/11347描述了一種酶粒料它用于顆粒狀洗滌劑和清潔組合物，其中含有2％(重量)至20％(重量)的酶，10％(重量)至50％(重量)的可膨脹淀粉，5％(重量)至50％(重量)的作為造粒助劑的水溶性有機(jī)高聚物，10％(重量)至35％(重量)的谷物粉以及3％(重量)至12％(重量)的水，這些添加劑使要處理的酶的活性沒(méi)有明顯損失。
由國(guó)際專利申請(qǐng)WO 93/07263已知一種含酶粒料它是用聚乙烯高聚物包復(fù)的水溶性的或水可分散的芯，在其上有一層酶和乙烯高聚物，其粒料外涂有乙烯高聚物。外層也含有顏料。但是這種多層結(jié)構(gòu)的酶粒料的生產(chǎn)是很困難的。
國(guó)際專利申請(qǐng)WO 93/07260報(bào)導(dǎo)了各種無(wú)粉塵酶粒料的包復(fù)材料，它是將發(fā)酵漿汁噴霧到可水解的載體上而制成的。其它適宜的有脂肪酸酯，烷氧基化醇，聚乙烯醇，聚乙二醇，糖和淀粉。但對(duì)于現(xiàn)在找到的特別適宜的并簡(jiǎn)單加工的涂層體系沒(méi)有提及。
在所述文獻(xiàn)中用于加到酶顆粒的最外層涂層組合物通常是在流化床干燥器中以水溶液分散體形式進(jìn)行。在流化床中顆粒表面因粉塵研磨而有損壞的危險(xiǎn)，導(dǎo)致酶粒料中特別細(xì)小顆粒含量的增加，而這些細(xì)顆粒不能用于摻入到洗滌劑和清潔劑混合物中，因?yàn)樵谒纬傻幕旌衔镏兴遣痪鶆蚍植嫉摹Ｒ虼艘Ρ３衷诿噶Ａ现屑?xì)微粒料含量盡量可能的少，以保證通過(guò)篩分或風(fēng)力分選機(jī)除去的細(xì)粒盡可能地少。
因此本發(fā)明的任務(wù)是提供一種包復(fù)系統(tǒng)，可均勻的包復(fù)在含酶粒料上而減少破壞粒料表面，通過(guò)在整個(gè)顆粒形成保護(hù)涂層而提高酶的存放穩(wěn)定性，可以通過(guò)阻止酶顆粒表面物質(zhì)的擴(kuò)散而使未包復(fù)的酶粒料的本身顏色被蓋住，并消除未包復(fù)粒料的討厭氣味。
本發(fā)明涉及適用于摻入到洗滌劑或清潔劑的酶粒料，特別是摻入到含有酶和無(wú)機(jī)和/或有機(jī)載體和含均勻的顏料外包復(fù)層的洗滌劑或清潔劑組合物中，其特征是，其最外包復(fù)層是由30％(重量)至50％(重量)的細(xì)顆粒無(wú)機(jī)顏料；45％(重量)至60％(重量)其熔點(diǎn)為45℃至65℃的室溫為醇的固體；最高達(dá)15％(重量)，特別是5％(重量)至15％(重量)醇的乳化劑；最高達(dá)5％(重量)，特別是0.2％(重量)至3％(重量)的顏料用分散劑和最高達(dá)至3％(重量)的水所組成的涂層體系。
本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)宜于摻入顆粒狀洗滌劑或清潔劑組合物中的平均粒徑為0.8毫米至1.2毫米的酶粒料方法。通過(guò)將任選地事先用微過(guò)濾除去混合物中不溶組份的濃縮的發(fā)酵汁與作為添加劑的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的載體物混合而形成的酶化合物擠出，有時(shí)在球化機(jī)中將擠出物球化，干燥并施加外涂層，外涂層體系是由30％(重量)至50％(重量)的細(xì)顆粒無(wú)機(jī)顏料，45％(重量)至60％(重量)一種熔點(diǎn)為45℃至65℃的醇，最高達(dá)15％(重量)特別是5％(重量)至15％(重量)的醇的乳化劑和至最高達(dá)5％(重量)，特別是0.2％(重量)至3％(重量)顏料的分散劑所構(gòu)成，它是在擠出物和流化床中進(jìn)行施加的。
涂層體系中的醇組份最好是一種含14至22個(gè)碳原子的直鏈伯醇或其混合物。此種醇包括肉豆寇醇，鯨蠟基醇，硬酯醇，花生醇，山萮醇和相應(yīng)鏈長(zhǎng)的單-至三-不飽和的醇，上述涂層體系的醇成份，其熔點(diǎn)為45℃至65℃之間，最好為50℃至60℃，在本文中術(shù)語(yǔ)熔點(diǎn)應(yīng)理解是當(dāng)加熱到該溫度時(shí)醇應(yīng)100％呈液態(tài)狀。當(dāng)使用醇混合物時(shí)也可以使用含有少量的通常低于15％重量的(以醇混合物計(jì)算)的成分在室溫呈液態(tài)的混合物，但作為整體所提供的醇混合物在室溫時(shí)為固體，其固化點(diǎn)為45℃至65℃，特別是50℃至60℃。固化點(diǎn)表示物質(zhì)加熱到高于熔點(diǎn)，在冷卻到該溫度時(shí)物質(zhì)固化的溫度。它可以使用轉(zhuǎn)動(dòng)式溫度計(jì)按DIN ISO 2207方法測(cè)定。
醇組份適宜的乳化劑是在水中可使醇乳化的物質(zhì)，它在溫度最高達(dá)95℃時(shí)形成可噴霧的混合物和/或使涂層體系，在溫度最高達(dá)120℃時(shí)轉(zhuǎn)化成可噴霧的均勻熔體。一般講粘度最高達(dá)約10,000厘泊(CP)的液體可用適宜的設(shè)備在上述溫度下噴涂而施加到酶粒上是不困難的。用于涂層體系的醇組份的乳化劑，例如所述醇類的乙氧基化產(chǎn)品其反應(yīng)產(chǎn)物平均為25至80摩爾當(dāng)量，最好是30至45的摩爾當(dāng)量的環(huán)氧乙烷。如果涂層體系以水分散體形式施加到酶粒料上，則所述化合物中最好的化合物的乙氧基化度為從25至50，也就是說(shuō)25至50摩爾當(dāng)量環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物?；蛘叱艘已趸减ネ庖部梢允褂孟铝谢衔镒鳛橥繉芋w系的乳化劑成分乙氧基化度最好為3至9的乙氧基化脂肪酸，乙氧基化度最好為4至11的乙氧基化脂肪酸酰胺，和/或醇部分含1至6個(gè)原子的羥基脂肪酸酯的乙氧基化產(chǎn)物，如蓖麻醇酸甘油酯，其乙氧基化度最好為5至80，特別好是20至40。所述物質(zhì)的脂肪酸組份最好含有12至22個(gè)碳原子。如有必要，所述乳化劑中的乙氧基團(tuán)可以至少部分地被丙氧基團(tuán)所取代。
使酶粒料有任何討厭顏色的無(wú)機(jī)顏料可以被復(fù)蓋，這種無(wú)機(jī)顏料例如以金紅石或銳鈦礦-晶體變體存在的碳酸鈣、二氧化鈦以及氧化鋅、硫化鋅、鉛白(堿性碳酸鈣)、硫酸鈣、氫氧化鋁、氧化銻、鋅鋇白(硫化鋅-硫酸鋇)、高苓土、白堊和/或云母。這些顏料以細(xì)顆粒存在，它們可分散在涂層體系另外組成的熔體中或分散在水中。這種顏料的平均粒徑為0.004μm至50μm范圍。特別是當(dāng)顏料或者涂層體系作為整體以水的分散形式使用時(shí)則分散體最好含有顏料的分散劑。這種分散劑可以是無(wú)機(jī)物，如氧化鋁或氧化硅，它們也可用作顏料；或者是有機(jī)物，如二甘醇或二丙二醇(dipropyl-ene glycol)。分散劑表面改性的顏料也可以使用。最好的是用Al、Si、Zr、或者聚醇化合物改性表面的二氧化鈦顏料，特別是可加入金紅石形式，如商品名為KronosR2132(Kronos-Titan)或Homb-itanR 522(Sachtleben Chemie GmbH)類型的二氧化鈦顏料優(yōu)選使用。由Solvay購(gòu)得的TionaRLL、AG和VC型和由Bayer AG購(gòu)得的Bayer titanRD，R-KB和AZ型也都可以使用。
首先適宜的酶是由微生物得到的，如由細(xì)菌或真菌，得到的蛋白酶，脂肪酶，淀粉酶和/或纖維酶，由桿菌類產(chǎn)生的蛋白酶以及優(yōu)選的是其與淀粉酶的混合物。它們可用熟知的方法通過(guò)由適宜的微生物的發(fā)酵方法而制得。這些方法描述于例如DE-OSS 1940488，2044161，2201803和2121397，美國(guó)專利US 3632957和4264738以及歐洲專利申請(qǐng)EP 006638。本發(fā)明方法對(duì)高活性的蛋白酶的制劑特別有利，高活性酶如從國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/2792已知，因?yàn)樵谙礈靹┲衅浞€(wěn)定地加入往往會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題，但是按本發(fā)明就可以防止形成不希望有的酶粉塵。按本發(fā)明酶以顆粒狀存在，其含量?jī)?yōu)選為4％(重量)至20％(重量)。按本發(fā)明如果酶粒料是含蛋白酶的制劑則每克酶粒料中含蛋白酶活性優(yōu)選為150,000蛋白酶單位(PU，在表面活性劑雜志(Tenside)7期(1970)125頁(yè)所述方法測(cè)定)至350000PU(蛋白酶單位)，最好為100,000PU至300,000PU。
原則上用于酶的載體是任何有機(jī)的或無(wú)機(jī)的粉末，只要這些粉末不會(huì)破壞要?；拿富蚴挂；甘Щ钔瑫r(shí)它們?cè)谠炝l件下是穩(wěn)定的。這類物有淀粉，谷物粉，纖維粉，堿金屬硅鋁酸鹽，特別是沸石，層硅酸鹽，例如膨潤(rùn)土或綠土(Smectit)以及水溶性無(wú)機(jī)的或有機(jī)的鹽類，例如堿金屬氯化物，堿金屬硫酸鹽，堿金屬碳酸鹽或堿金屬醋酸鹽，而鈉和鉀為最優(yōu)選的堿金屬。優(yōu)選使用由水可膨脹的淀粉，谷物粉以及任選的纖維粉和堿金屬碳酸鹽所組成的載體混合物。
水可膨脹的淀粉優(yōu)選的是玉米淀粉，大米淀粉，土豆淀粉或其混合物，其中尤以玉米淀粉最好。本發(fā)明的酶粒料中水可膨脹的淀粉含量?jī)?yōu)選為20％(重量)至50％(重量)，更優(yōu)選為25％(重量)至45％(重量)。水可膨脹的淀粉和谷物粉的總量不得超過(guò)80％(重量)，最好為32％(重量)至65％(重量)。
谷物粉特別是由小麥、黑麥、大麥或燕麥制成的產(chǎn)品或者這些谷物粉的混合物。其中以全谷類粉為最好。全谷類粉的理解是一種未完成全研磨的粉，它是至少主要是完整的來(lái)去皮的谷粒，其余是完全研磨的粉或淀粉。優(yōu)選使用商用小麥粉如450型或550型。導(dǎo)致上述可膨脹淀粉的谷類研磨產(chǎn)品也可使用，只要它保證粉料是由全顆粒產(chǎn)生的就可以。已知添加混合物的粉料組份可明顯減小酶制品的氣味，通過(guò)加入相同量相應(yīng)的淀粉可進(jìn)一步減少所產(chǎn)生的氣味。按本發(fā)明酶粒料中含有這相應(yīng)的谷物粉其量?jī)?yōu)選為10％(重量)至35％(重量)，最好為15％(重量)至25％(重量)。
按本發(fā)明的酶粒料中作為載體物料另一個(gè)組份，還含有以總粒料計(jì)，優(yōu)選為1％(重量)至50％(重量)，最優(yōu)選5％(重量)至25％(重量)的造粒助劑，它是含取代基度為0.5至1堿金屬-羧甲基纖維素和聚乙二醇和/或烷基聚乙氧基酯。這種粒化助劑以產(chǎn)品酶粒料計(jì)優(yōu)選的含0.5％-5％(重量)的取代基度為0.5至1的堿金屬羧甲基纖維素和最高達(dá)3％(重量)的聚乙二醇和/或烷基聚乙氧基酯。在特別優(yōu)選實(shí)施方案中如果粒化助劑含有高于2％重量的堿金屬羧甲基纖維素則至少存在0.5％(重量)，優(yōu)選為0.8％(重量)至2％(重量)的平均分子量為1000以下的聚乙二醇和/或含至少30乙氧基基團(tuán)的烷基聚乙氧基酯。在?；鷦┲凶詈脹](méi)有含高取代度的即高達(dá)3取代度的羧甲基纖維素。
可任選用作?；鷦┑牧硗饨M成的其它纖維素或淀粉醚類，如羧甲基淀粉，甲基纖維素，羥乙基纖維素，羥丙基纖素以及混有相應(yīng)纖維素的醚，明膠，酪蛋白，黃蓍膠，麥芽右旋糖，蔗糖，轉(zhuǎn)化糖，葡萄糖糖漿或其它水溶性或易于水分散的天然的或合成的低聚物或聚合物?？捎玫暮铣傻乃苄跃酆衔锸蔷郾┧狨?，聚甲基丙烯酸酯，丙烯酸和馬來(lái)酸的共聚物或含乙烯基的化合物，如聚乙烯醇部分水解的聚乙烯醋酸酯和聚乙烯吡咯烷酮。如果上述化合物是含有游離羧基基團(tuán)的，則通常以其堿金屬鹽，特別是鈉鹽形式存在。按本發(fā)明酶粒料中這種附加的粒化助劑的含量可最多達(dá)10％(重量)，最好含0.5％(重量)至8％(重量)。較高分子量的聚乙二醇，也就是說(shuō)平均分子量超過(guò)1000的可用作具有結(jié)合粉塵作用的合成的水溶性聚合體，但它們將使粒料的溶解時(shí)間增加到不希望有的時(shí)間，以致在本發(fā)明的酶粒料中最好沒(méi)有這種物料。
本發(fā)明酶粒料最好是從例如經(jīng)微過(guò)濾除去不溶解雜質(zhì)的發(fā)酵汁中產(chǎn)生的。微過(guò)濾最好采用微孔大于0.1μm的多孔管進(jìn)行的橫向流動(dòng)-微過(guò)濾法進(jìn)行，濃縮液的流速大于2米/秒，對(duì)滲透?jìng)?cè)的壓差為5巴以下，正如歐洲專利申請(qǐng)EP 200032所述。然后將微過(guò)濾滲透液最好經(jīng)超過(guò)濾，接著經(jīng)真空蒸發(fā)而濃縮。濃縮步驟可按國(guó)際專利申請(qǐng)WO 92/11347所述進(jìn)行，直到得到的干物質(zhì)量?jī)H達(dá)到相對(duì)低的含量，優(yōu)選為5％(重量)至50％(重量)，最好為10％(重量)至40％(重量)將濃縮液加到最好事先制成上述添加物的干燥的，粉狀或粒狀混合物中?；旌衔锏乃繎?yīng)選擇成使其在攪拌和用敲打工具?；庸r(shí)在室溫下不呈膠粘，同時(shí)在較高壓力下能可塑性地成型和擠出。松散的預(yù)混物原則上是用已知方法在捏合機(jī)中加工，并隨著擠出機(jī)形成塑性的基本均勻的物料，其機(jī)械加工時(shí)溫度可加熱到40℃和60℃之間，優(yōu)選的在45℃至55℃加熱。離開擠出機(jī)的物料將通過(guò)一孔板接著通過(guò)切割刀具而成為有預(yù)定大小的圓柱形顆粒?？装宓目字睆竭m宜尺寸為0.7毫米至1.2毫米，優(yōu)選的為0.8毫米至1.0毫米。處于模中的粒料能接著干燥并用按本發(fā)明涂層體系進(jìn)行包復(fù)。但其優(yōu)點(diǎn)是將離開擠出機(jī)和切割機(jī)的柱形粒料在包復(fù)前進(jìn)行球化，也就是將它在適宜設(shè)備中圓化并“修邊”。為此，所用的設(shè)備包括一個(gè)靜止的，有固定側(cè)壁的圓柱容器和可轉(zhuǎn)動(dòng)地裝在其基底的磨擦板。這種型式設(shè)備的商品名為Marumerizer，并描述于DE2137042和DE 2137043中。通過(guò)篩分或風(fēng)力分離除去所存在的粒徑為0.1mm以下，特別是0.4mm以下的細(xì)粉塵狀組份以及所存在的2mm以上，尤其是1.6mm以上的粗顆粒。有時(shí)將它們可返回生產(chǎn)過(guò)程。球化后將球形顆粒連續(xù)的或批量的，最好是在流化床干燥器中，在進(jìn)風(fēng)溫度優(yōu)選35℃至50℃，尤其是在產(chǎn)品溫度不超過(guò)42℃下干燥而使必要的剩余的水份，以整個(gè)顆粒計(jì)算為4％(重量)至10％(重量)，優(yōu)選為5％(重量)至8％(重量)。
在干燥后，最好是干燥過(guò)程中將本發(fā)明涂層體系包復(fù)于外層。在本發(fā)明生產(chǎn)方法的一個(gè)具體方案中涂層體系是以呈分散體形式引入擠出機(jī)的流化床中，分散體優(yōu)選的含50％(重量)至70％(重量)的水，30％(重量)至50％(重量)的涂層體系，而涂層體系，以總涂層體系計(jì)算，含有1％(重量)至2.5％(重量)的用于顏料的分散劑。通過(guò)水分散體引入的水分可在同時(shí)的干燥步驟或者在其后的干燥步驟中除去。在本發(fā)明的另一生產(chǎn)方法的方案中將在超過(guò)醇組份熔點(diǎn)的溫度5℃至45℃下，加熱液體的涂層體系，最好在冷卻下加到擠出物中。此外還可結(jié)合這些方法，其中一部分涂層體系以水分散體形式施加，而第二部分可以以熔體形式施加。優(yōu)選的以產(chǎn)品粒料計(jì)算，將6％(重量)至15％(重量)涂層體系作為外包復(fù)層而施加到含酶的擠出物上。
按本發(fā)明方法所獲得的酶制品基本上是圓形的，均勻包復(fù)的和無(wú)粉塵的顆粒，通常其表觀密度為每升約500至900克，優(yōu)選為每升650至880克。本發(fā)明粒料有很高的存放穩(wěn)定性，特別是在高于室溫和高的空氣溫度下，并在洗滌液中有快速溶解性。本發(fā)明酶粒料在3分鐘內(nèi)100％釋放其酶活性，特別是在25℃的水中在90秒至2分鐘內(nèi)就可100％釋放酶的活性。
本發(fā)明或按本發(fā)明方法生產(chǎn)的酶顆?？捎糜谏a(chǎn)固體的，特別是顆粒狀洗滌劑或清潔劑，它可簡(jiǎn)單地通過(guò)將酶顆粒和在洗滌劑或清潔劑中通常存在的其它粉末組份混合而制得。在摻入洗滌劑顆粒中時(shí)，酶顆粒的粒徑優(yōu)選的為0.8毫米至1.2毫米。本發(fā)明粒料中對(duì)超過(guò)0.4毫米至1.6毫米范圍的粒料含量?jī)?yōu)選為小于2％(重量)，特別是最高為1.4％(重量)實(shí)施例實(shí)施例1如國(guó)際專利申請(qǐng)WO 91/2792所述，發(fā)醇后所得產(chǎn)物漿料具有每克75000蛋白酶單位(PU/g)的活度，將該漿料在超過(guò)濾裝置中通過(guò)傾析和微過(guò)濾除去酶殘?jiān)M(jìn)行濃縮，通過(guò)真空蒸發(fā)進(jìn)一步濃縮后獲得700000PU/g的水溶液酶懸浮體。這種蛋白酶濃物與添加物(基于所形成的混合物計(jì)3.5％(重量)葡萄糖，4.5％(重量)纖維素，3％(重量)取代度為0.65-0.75的羧甲基纖維素，19％(重量)小麥粉，35％(重量)玉米淀粉和3％(重量)的聚乙二醇)混合，均勻化并然后在擠出機(jī)中用切割單元而使之成為顆粒。多孔擠出模的孔直徑為0.9毫米。顆粒的長(zhǎng)與厚之比為1，粒料圓化和干燥后篩分除去粒徑小于0.4毫米和大于1.6毫米的顆粒。將介于0.4毫米和1.6毫米之間的顆粒部分置于Aeromatie STREA-1型的流化床-噴霧造粒器中涂層。涂層方法按下列操作參數(shù)進(jìn)行進(jìn)口空氣溫度 47℃生產(chǎn)溫度 36℃
廢空氣溫度 33℃空氣流量90m2/h涂層懸浮液流速 8g/min涂層懸浮液組成為二氧化鈦 17％工業(yè)硬脂醇 19％EumulginRT40a)3％水 61％a)注40×乙氧基化的蓖麻油，Henkel KGaA產(chǎn)品硬脂醇具有下列碳鏈分布C16O-5％，C1895-100％，C20O-2％，羥基值為203至210，固化范圍為55-57.5℃。
為制備涂層懸浮液時(shí)將水加熱到約70℃，同時(shí)與液態(tài)乳化劑混合。將固態(tài)硬脂醇攪入水/乳化劑溶液中，同時(shí)熔化，加入二氧化鈦后形成一均相的乳化液，二氧化鈦顏料均勻的分布在其中而沒(méi)有一點(diǎn)結(jié)團(tuán)。在上述給定的操作參數(shù)下將該涂層懸浮液噴涂到酶擠出物上。蒸發(fā)涂層懸浮物的水并隨廢空氣排出。每公斤酶粒料用約285克涂層懸浮液噴霧后，用白色的和保護(hù)層均勻包復(fù)擠出物。脂肪醇在粒料表面形成一層均勻的無(wú)孔的膜。
為了確定粉塵磨損性能，將60克粒料引入流化床中。流化床的廢氣流經(jīng)一過(guò)濾器。在這些條件下酶粒料逗留40分鐘后所收集到的粉塵量相當(dāng)于粉塵磨損量。本情況下粉塵的磨損量≤0.04％(重量)是可忽略的量。
實(shí)施例2步驟如同實(shí)施例1但每公斤酶粒料僅噴涂150克涂層懸浮液，最后在第二涂層進(jìn)行白色染色。將預(yù)染色的酶粒料在Glatt型GPCG-5型的旋轉(zhuǎn)造粒機(jī)中進(jìn)行第二涂層物包復(fù)。在第二涂層過(guò)程中不用水性涂層懸浮液而用一種熔體。涂層熔體具有如實(shí)施例1水性顏料懸浮液相同的組分，除了水以外。硬脂醇融熔，然后在攪拌下與乳化劑和二氧化鈦混合，在這第二涂層階段是在100℃下進(jìn)行的，以所形成的酶粒料計(jì)算，用8％(重量)熔體在下列工作條件下噴涂到預(yù)涂層的酶粒料上入口空氣溫度44℃產(chǎn)品溫度41℃廢空氣溫度 41 ℃空氣流量75米3/小時(shí)涂層熔體流量12克/分鐘在相同量二氧化鈦下用二步法涂復(fù)的產(chǎn)品比按實(shí)施例1一步法有較高的白度。而粉塵磨損量也比較小。如實(shí)施例1酶粒料產(chǎn)品近于無(wú)氣味。
實(shí)施3和4方法按實(shí)例1和2所述。除了涂層熔體中的液體乙氧基化的蓖麻油以一種固體的脂肪醇乙氧基化物(LutensolRAT80，BASF產(chǎn)品)代替，并具有下列特征數(shù)據(jù)乙氧基化度 80濁點(diǎn) 100℃分子量 3780滴點(diǎn) 56℃固化點(diǎn) 42℃
60℃的粘度400mPsa羥基值14HLB-值18.5如此制得的酶粒料的性能與按實(shí)施例1和2所制得的產(chǎn)品沒(méi)有明顯區(qū)別。
權(quán)利要求
1.洗滌劑和清潔劑組合物中適用的酶粒料，該組合物含有酶和無(wú)機(jī)的和/或有機(jī)的載體以及一種均勻的外層含顏料的包復(fù)層，其特征在于，其外層涂層是由涂層體系構(gòu)成，它含有30％(重量)至50％(重量)細(xì)顆粒的無(wú)機(jī)顏料，45％(重量)至60％(重量)熔點(diǎn)為45℃至65℃的一種醇或混合醇，至多15％(重量)的用于醇的乳化劑，至多5％(重量)用于顏粒的分散劑，和3％(重量)的水。
2.按權(quán)利要求1所述酶粒料，其特征在于，它們含有5％(重量)至15％(重量)的用于醇的乳化劑和/或0.2％(重量)至3％(重量)用于顏料的分散劑。
3.按權(quán)利要求1或2的酶粒料，其特征在于，涂層含有二氧化鈦，二氧化鋅，白堊或/和碳酸鈣作為無(wú)機(jī)顏料。
4.按權(quán)利要求1至3之一所述的酶粒料，其特征在于，在涂層中的醇是一種含14至22個(gè)碳原子的線性的伯醇或其混合物。
5.按權(quán)利要求1至4之一所述的酶粒料，其特征在于，用于醇的乳化劑是一種平均為25至50，特別是30至45摩爾當(dāng)量的環(huán)氧乙烷的脂化的線性飽和的或不飽和的C14-22的伯醇，一種乙氧基化的脂肪酸，特別是其乙氧基化度為3至9，一種乙氧基化脂肪胺，特別是其乙氧基化度為4至11，一種在酯的醇組份中含有1至6個(gè)碳原子的羥基脂肪酸的乙氧基化產(chǎn)物，其乙氧基化度優(yōu)選為5至80或其混合物。
6.按權(quán)利要求1至5之一所述的酶粒料，其特征在于，它們的平均顆粒度為0.8毫米至1.2毫米而顆粒度在0.4毫米和1.6毫米范圍外的顆粒含量少于2％(重量)，最好至多1.4％(重量)。
7.按權(quán)利要求1至6之一所述的酶粒料，其特征在于，它們含有蛋白酶，淀粉(糖化)酶，脂肪酶和/或纖維素酶。
8.按權(quán)利要求1至7之一所述的酶粒料，其特征在于，它們的蛋白酶含量為每克酶粒料為150,000PU至350000PU，特別是160,000至300,000PU活性。
9.宜于在洗滌劑或清潔劑摻入的酶粒料的生產(chǎn)方法，它通過(guò)將濃縮發(fā)酵液與作為添加劑的無(wú)機(jī)和/或有機(jī)的載體混合而形成的酶化合物擠出，任選地在球化機(jī)中將擠出物球化，干燥和施加一外包復(fù)層，其特征在于在擠出料的流化床中加上一外層涂層，該涂層體系由30％(重量)至50％(重量)細(xì)顆粒的無(wú)機(jī)顏料，45％(重量)至60％(重量)的熔點(diǎn)為45℃至60℃的醇，至多15％(重量)，最好為5％(重量)至15％(重量)用于醇的乳化劑，至多5％(重量)，最好為0.2％(重量)至3％(重量)的用于顏料的分散劑。
10.按權(quán)利要求9所述方法，其特處在于，以產(chǎn)品粒料計(jì)算，將6％(重量)至15％(重量)涂層體系作為最外涂層而加到含酶的擠出物上。
11.按權(quán)利要求9或10所述方法，其特征在于，涂層是以其組份的水分散體而施加到含酶擠出物上水份是同時(shí)和/或在其后在不高于42℃下加熱酶顆粒的溫度下干燥而除去。
12.按權(quán)利要求11所述方法，其特征在于，使用一種分散體，它含有50％(重量)至70％(重量)水和30％(重量)至50％(重量)涂層體系，該涂層體系以總涂層體系計(jì)算含有1％(重量)至2.5％(重量)的顏料分散劑。
13.按權(quán)利要求9至12中之一所述的方法，其特征在于，涂層體系是以液態(tài)狀施加到擠出物上，該液態(tài)是在高于醇組份熔點(diǎn)5℃至45℃溫度下存在。
14.按權(quán)利要求9至13中之一所述的方法，其特征在于，擠出料球化后在35℃至50℃溫度下將其干燥至含水份為4％(重量)至10％(重量)。
15.按權(quán)利要求1至8中之一所述酶顆粒的應(yīng)用，它用于生產(chǎn)固體，特別是洗滌劑和清潔劑組合物的顆粒。
全文摘要
為了制得無(wú)粉塵酶顆粒，需要一種涂層體系，當(dāng)均勻地施加到含酶顆粒時(shí)它防止顆粒表面的損傷，它通過(guò)整個(gè)顆粒的保護(hù)涂層可增加酶的存放穩(wěn)定性，使存在的未涂層顆粒的任何天然顏色進(jìn)行遮蓋和消失。為此，酶顆粒的制備包括酶和無(wú)機(jī)和/或有機(jī)賦形劑以及均勻的含顏料的外涂層，該涂層由含有30-50％(重量)的細(xì)粉末無(wú)機(jī)顏料、45～60％(重量)熔點(diǎn)為45℃-60℃的室溫時(shí)的醇固體至多15％(重量)的醇的乳化劑、至多5％(重量)的顏料分散劑以及至多3％(重量)的水的涂層體系構(gòu)成。
文檔編號(hào)C12N9/98GK1126487SQ94192675
公開日1996年7月10日 申請(qǐng)日期1994年6月27日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月5日
發(fā)明者凱瑟琳·帕茲, 威爾弗里德·拉西, 沃納·皮希勒, 諾伯特·庫(kù)尼, 霍斯特·厄帕德克 申請(qǐng)人:漢克爾股份兩合公司