專利名稱:用于化妝品配制料的接枝共聚物的制作方法
技術領域:
本發(fā)明涉及接枝共聚物作為化妝品組合物中的組分的用途。該接枝共聚物是通過將含有N-乙烯基酰胺單元的單烯屬不飽和開鏈單體接枝到聚合物接枝基體上而形成的。
聚合物廣泛地用于發(fā)用化妝品中。它們在發(fā)用化妝品中的目的是影響頭發(fā)的性能,尤其將頭發(fā)定形、改善梳理性和賦予令人愉快的觸感。
因此,調理劑用于改進干態(tài)和濕態(tài)梳理性、觸感、光澤和外觀和用于賦予頭發(fā)以抗凈電性能。優(yōu)選使用具有極性、常常陽離子官能團的水溶性聚合物,它們對于頭發(fā)的在結構上相關的負電性表面具有較大的親合性。各種頭發(fā)處理聚合物的結構和作用方式描述在Cosmetics & Toiletries 103(1988),23中。商購調理劑聚合物是例如陽離子羥乙基纖維素,以N-乙烯基吡咯烷酮為基礎的陽離子聚合物,例如N-乙烯基吡咯烷酮和季銨化N-乙烯基咪唑、丙烯酰胺和二烯丙基二甲基氯化銨的共聚物或聚硅氧烷。
為了設定發(fā)型,使用乙烯基內酰胺均聚物和共聚物和含有羧酸根的聚合物。頭發(fā)定形用樹脂的要求是例如在高的大氣壓濕度下的強定形性,彈性,可從頭發(fā)上洗掉的能力,在配制料中的耐受性和頭發(fā)的令人愉快的觸感。
兼顧不同的性能常常是困難的,例如強的定形性能,頭發(fā)的令人愉快的觸感以及聚合物在頭發(fā)化妝品配制料中的同時的增稠效果。
這在凝膠配制料中是特別重要的。而且,普通的頭發(fā)用定形聚合物常常與增稠劑聚合物有不相容性,導致化妝品配制料中的混濁和沉淀。由交聯(lián)的聚丙烯酸(Carbopol)或共聚物組成的傳統(tǒng)增稠劑具有以下缺點由于交聯(lián),它們不會形成適合于頭發(fā)定形的膜。它們確保了凝膠的稠度,但是在頭發(fā)上的凝膠干燥之后不再需要它們,因此潛在地不利影響配制料的性能特征(定形效果,濕度敏感性)。
WO-A-96/03969描述了包括N-乙烯基甲酰胺均聚物或N-乙烯基甲酰胺單元和其它乙烯基單體的共聚物的護發(fā)組合物,該其它單體選自苯乙烯,丙烯酸和甲基丙烯酸的烷基酯,結構式CH2=CH-OCO-烷基的乙烯基酯,N-烷基取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺,富馬酸、衣康酸和馬來酸的酯,乙烯基醚,羥基官能化丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,丙烯酰胺,非烷基取代的丙烯酰胺和環(huán)酰胺。環(huán)酰胺的特定例子是N-乙烯基吡咯烷酮。乙烯基單體的其它例子是仲、叔和季胺類,如二甲基二烯丙基氯化銨,甲基丙烯酸二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸二甲基氨基丙基酯。
DE 19640363描述了N-乙烯基甲酰胺和季銨化N-乙烯基咪唑的共聚物以及它們在化妝品中的用途。
DE 19907587.5描述了聚合物在頭發(fā)化妝品配制料中的用途,該聚合物可通過至少一種乙烯基酯在含有聚醚的化合物存在下以及如果合適的話一種或多種可共聚單體的自由基聚合反應和隨后酯官能團的至少部分水解來獲得。尤其,乙烯基甲酰胺被提及為可共聚單體的一個例子。
DE-A1-44 09 903描述了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物,它們的制備方法和它們的用途。單烯屬不飽和單體接枝在接枝基體上,后者是在各情況下含有至少5重量%的下式單元的聚合物 和/或 其中R’和R”是H或C1-C6烷基。合適的單烯屬不飽和單體是其聚合反應不受游離形式或鹽形式的氨基抑制的任何烯屬不飽和單體,例如單烯屬不飽和單-和二羧酸,以及它們的鹽和它們與C1-C30醇的酯類。沒有提及這些接枝共聚物作為在化妝品配制料中的活性成分的適合性。
WO 96/34903描述了含有N-乙烯基單元的接枝聚合物,它們的制備方法和它們的用途。單烯屬不飽和單體接枝到接枝基體上,后者是含有至少3個C2-C4烯化氧的單元和/或含有聚四氫呋喃的聚合物,和然后進行至少部分水解。沒有提及這些接枝共聚物作為在化妝品配制料中的活性成分的適合性。沒有描述根據(jù)權利要求1的接枝聚合物。
US-A-5 334 287公開了接枝聚合物,它可如下獲得N-乙烯基羧酰胺、優(yōu)選N-乙烯基甲酰胺和如果合適的話其它單體在單糖、低聚糖、多糖或它們各自衍生物的存在下進行自由基引發(fā)的聚合反應以及如果合適的話以聚合單元的形式引入的N-乙烯基羧酰胺基團進行水解,同時形成乙烯基胺單元。沒有提及這些接枝共聚物作為在化妝品配制料中的活性成分的適合性。
在WO 9825981中,通過將疏水性單體例如苯乙烯接枝到含有結構式(IV)和/或(V)的結構單元的聚合物上來合成兩親性接枝聚合物。所獲得的接枝聚合物尤其用作化妝品配制料的添加劑。
在DE-A1-196 40 363中,作為權利而要求了水溶性共聚物作為化妝品配制料中的活性成分的用途。該共聚物含有作為特征性結構單元的下式(VI)的單元 其中A是化學鍵或亞烷基,基團R17彼此獨立地是H、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基,R18是H、烷基或芳烷基。
含有單醛改性乙烯基胺聚合物的個人護理乳油已公開在US 5,270,379中。
例如用作頭發(fā)定形組合物的共聚物是由下式的N-乙烯基酰胺單體組成
其中R1和R2是H或C1-C5烷基,和該共聚單體是選自乙烯基醚,乙烯基內酰胺,乙烯基鹵,一元飽和羧酸的乙烯基酯,(甲基)丙烯酸酯,(甲基)丙烯酰胺和(甲基)丙烯腈以及馬來酸的酯、酸酐和酰亞胺,公開在DE 1495 692中。
US 4 713 236描述了基于含有乙烯基胺單元的聚合物的頭發(fā)護理劑。尤其提到了聚乙烯胺和它的鹽,α-取代的聚乙烯胺,例如聚(α-氨基丙烯酸)或共聚物,這些共聚物除了含有乙烯基胺之外,還含有以聚合單元形式引入的共聚單體,如乙烯醇,丙烯酸,丙烯酰胺,馬來酸酐,乙烯基磺酸鹽和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。
本發(fā)明的目的是提供這樣的聚合物,它在化妝品應用中和例如在發(fā)用化妝品領域中非常有用,具有良好的性能特性,如令人愉快的觸感,和同時具有良好的調理效果或良好的定發(fā)效果和同時增稠性能。在這方面,為了得到透明溶液,聚合物在普通頭發(fā)化妝品配制料中的可溶性是特別關鍵的。本發(fā)明的目的是提供既滿足發(fā)用化妝品的要求(定發(fā)效果,卷曲保留)且又滿足性能要求(增稠性能,得到透明溶液的可溶性)的聚合物。
本發(fā)明的目的是提供這樣的共聚物,它們兼?zhèn)淞嗽龀硇Ч?在用化妝品常用的堿中和聚合物之后)與成膜性能,因此這些聚合物例如可以用作在頭發(fā)凝膠配制料中的定形聚合物。
特別有益的是即使沒有添加其它普通增稠劑(例如Carbopole型的高分子量聚丙烯酸)也具有增稠性能的聚合物。
我們已經發(fā)現(xiàn)這一目的可根據(jù)本發(fā)明由一種接枝共聚物來實現(xiàn),該接枝共聚物可通過使得a)N-乙烯基甲酰胺,b)一種或多種具有下式(I)的可共聚單體 其中n是0或1,R1和R2彼此獨立地是H、C1-C4烷基、CN或COOH,
和/或一種或多種不飽和磺酸和/或一種或多種不飽和膦酸接枝到下式的聚合物接枝基體c)上的自由基接枝共聚反應來獲得 R=H、CH3,n=5-50000。
在根據(jù)本發(fā)明所使用的聚合物的制備中,接枝到聚合物接枝基體c)上的反應可在聚合過程中發(fā)生,這導致該聚合物的有利性能。然而,其它接枝機理也可想象到。
取決于接枝程度,根據(jù)本發(fā)明所用的聚合物被理解為指純接枝聚合物以及上述接枝聚合物與未接枝化合物c)和單體(a)和(b)的均聚物或共聚物的混合物。
該新型聚合物優(yōu)選是水溶性的或水可分散的。
這里,水溶性聚合物被理解為指在20℃下在水中具有至少1g/L的溶解度的聚合物。這里,水可分散的聚合物被理解為指利用攪拌可崩解成可分散性顆粒的聚合物。
對于新型聚合物的制備,N-乙烯基甲酰胺用作單體a)。
一種或多種具有下式(I)的可共聚單體 其中n是0或1,R1和R2彼此獨立地是H、C1-C4烷基、CN或COOH,和/或一種或多種不飽和磺酸和/或一種或多種不飽和膦酸用作單體b)。
結構式(I)的單體是特別優(yōu)選的。
合適的C1-C4烷基是例如甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基和叔丁基。
式(I)的單體的例子是丙烯酸,甲基丙烯酸,馬來酸,富馬酸,巴豆酸,異巴豆酸,乙烯基乙酸和衣康酸。
其中n是0的式(I)的單體是特別優(yōu)選的。丙烯酸和甲基丙烯酸是特別優(yōu)選的。
合適的不飽和磺酸是結構式R-SO3H的全部化合物,其中R是具有至少一個烯屬不飽和基團的基團。
特別適合作為不飽和磺酸的是結構式(II)的化合物 其中n是0或1,R1和R2彼此獨立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH。
結構式(II)的單體的例子是乙烯基磺酸和甲基烯丙基磺酸。
另外合適的是芳族不飽和磺酸,例如間-苯乙烯磺酸和/或對-苯乙烯磺酸。
其它合適的不飽和磺酸的例子是丙烯酰胺基丙磺酸 甲基丙烯酸磺乙基酯 和丙烯酸3-磺丙基酯 和丙烯酸2-磺丙基酯。
合適的不飽和膦酸是結構式R-PO3H的全部化合物,其中R是具有至少一個烯屬不飽和基團的基團。
特別合適的不飽和膦酸是結構式(III)的化合物 其中n是0或1,R1和R2彼此獨立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH。
結構式(III)的單體的例子是乙烯基膦酸。
所述單體可以單獨或作為混合物的形式來使用。
所述聚合物接枝基體c)是選自下式的化合物 R=H、CH3,n=5-50000。
聚醚的分子量是200-2 500 000(數(shù)均),優(yōu)選300-1 000 000,尤其400-100 000,特別優(yōu)選500-50 000,非常特別優(yōu)選800-40 000。
理想地,使用環(huán)氧乙烷的均聚物或含有40-99重量%的環(huán)氧乙烷的共聚物。對于優(yōu)選使用的環(huán)氧乙烷聚合物,以聚合單元形式引入的環(huán)氧乙烷的量因此是40-100mol%。適用于這些共聚物的共聚單體是環(huán)氧丙烷。共聚物的環(huán)氧乙烷含量優(yōu)選是40-99mol%和環(huán)氧丙烷含量是1-60mol%。
接枝基體c)通過使用在聚合條件下能形成自由基的化合物,由已知的工藝,例如溶液、沉淀、懸浮或乳液聚合工藝來制備。聚合溫度通常是30-200℃,優(yōu)選40-110℃。合適的引發(fā)劑是例如偶氮和過氧化合物和普通的氧化還原引發(fā)劑體系,如過氧化氫和還原性化合物的結合物,還原性化合物是例如亞硫酸鈉,亞硫酸氫鈉,甲醛合次硫酸氫鈉和肼。如果合適的話,這些體系另外含有少量的重金屬鹽。
可使用的鏈轉移劑是所屬技術領域專業(yè)人員已知的普通化合物,例如含硫化合物(例如巰基乙醇,巰基乙酸2-乙基己基酯,巰基乙酸和月桂基硫醇),和三溴氯甲烷或對所得聚合物的分子量有調節(jié)作用的其它化合物。
如果合適的話,也使用含硫醇的硅氧烷化合物。
優(yōu)選使用無硅氧烷的鏈轉移劑。
在優(yōu)選的實施方案中,所述聚合物是在交聯(lián)劑d)存在下制得。
可使用的交聯(lián)用單體d)是具有至少兩個烯屬不飽和雙鍵的化合物,例如烯屬不飽和羧酸(如丙烯酸或甲基丙烯酸)與多元醇形成的酯類,和至少二元醇的醚類,例如乙烯基醚或烯丙基醚。
母體醇的例子是二元醇,如1,2-乙二醇,1,2-丙二醇,1,3-丙二醇,1,2-丁二醇,1,3-丁二醇,2,3-丁二醇,1,4-丁二醇,丁-2-烯-1,4-二醇,1,2-戊二醇,1,5-戊二醇,1,2-己二醇,1,6-己二醇,1,10-癸二醇,1,2-十二烷二醇,1,12-十二烷二醇,新戊基二醇,3-甲基戊-1,5-二醇,2,5-二甲基-1,3-己二醇,2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇,1,2-環(huán)己二醇,1,4-環(huán)己二醇,1,4-雙(羥甲基)環(huán)己烷,新戊基二醇與羥基特戊酸的單酯,2,2-雙(4-羥苯基)丙烷,2,2-雙[4-(2-羥丙基)苯基]丙烷,二甘醇,三甘醇,四甘醇,二丙二醇,三丙二醇,四丙二醇,3-硫代戊烷-1,5-二醇,以及聚乙二醇,聚丙二醇和聚四氫呋喃,在各情況下具有200-10 000的分子量。除了環(huán)氧乙烷或的環(huán)氧丙烷的均聚物之外,還可以使用環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的嵌段共聚物或含有所引入的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基團的共聚物。具有2個以上OH基團的母體醇的例子是三羥甲基丙烷,甘油,季戊四醇,1,2,5-戊三醇,1,2,6-己三醇,三乙氧基氰尿酸,脫水山梨糖醇,和糖類,比如蔗糖,葡萄糖和甘露糖。當然,多元醇也可以在與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應之后用作相應的乙氧基化物或丙氧基化物。該多元醇也可首先通過與表氯醇反應而轉化成相應的縮水甘油醚。
其它合適的交聯(lián)劑d)是乙烯基酯或單羥基不飽和醇與烯屬不飽和C3-C6羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來酸或富馬酸的酯類。此類醇的例子是烯丙醇,1-丁烯-3-醇,5-己烯-1-醇,1-辛烯-3-醇,9-癸烯-1-醇,二環(huán)戊烯基醇,10-十一碳烯-1-醇,肉桂醇,香茅醇,巴豆醇或順-9-十八碳烯-1-醇。然而,該單羥基不飽和醇也可以被一元羧酸例如丙二酸、酒石酸、偏苯三酸、鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、檸檬酸或琥珀酸所酯化。
其它合適的交聯(lián)劑d)是不飽和羧酸與上述多元醇的酯類,例如油酸,巴豆酸,肉桂酸或10-十一碳烯酸。
另外,也合適的是具有至少兩個雙鍵的直鏈或支鏈、線性或環(huán)狀脂肪族或芳族烴,對于脂肪族烴的情況這些雙鍵不必是共軛的,例如二乙烯基苯,二乙烯基甲苯,1,7-辛二烯,1,9-癸二烯,4-乙烯基-1-環(huán)己烯,三乙烯基環(huán)己烷或具有200-20000分子量的聚丁二烯。
另外合適的是不飽和羧酸例如丙烯酸和甲基丙烯酸、衣康酸和馬來酸的酰胺類,以及至少雙官能胺,如1,2-二氨基甲烷,1,2-二氨基乙烷,1,3-二氨基丙烷,1,4-二氨基丁烷,1,6-二氨基己烷,1,12-十二烷二胺,哌嗪,二亞乙基三胺或異佛爾酮二胺的N-烯丙胺。另外合適的是烯丙基胺和不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸或馬來酸或如上所述的至少二元羧酸類的酰胺。
另外適合作為交聯(lián)劑的是三烯丙基胺或相應銨鹽,例如三烯丙基甲基氯化銨或甲基硫酸鹽。
此外,可以使用脲衍生物、至少雙官能的酰胺、氰脲酸酯或脲烷例如脲、亞乙基脲、亞丙基脲或酒石酰胺的N-乙烯基化合物,例如N,N’-二乙烯基亞乙基脲或N,N’-二乙烯基亞丙基脲。
其它合適的交聯(lián)劑是二乙烯基二噁烷,四烯丙基硅烷或四乙烯基硅烷。
特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是例如亞甲基雙丙烯酰胺,二乙烯基苯,三烯丙基胺和三烯丙基銨鹽,二乙烯基咪唑,N,N’-二乙烯基亞乙基脲,多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的反應產物,已經與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷和/或表氯醇反應的聚氧化烯或多元醇的甲基丙烯酸酯類和丙烯酸酯類,以及多元醇例如1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、脫水山梨糖醇和糖類如蔗糖、葡萄糖或甘露糖的烯丙基或乙烯基醚類。
非常特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是季戊四醇基三烯丙基醚,糖類如蔗糖、葡萄糖或甘露糖的烯丙基醚類,二乙烯基苯,亞甲基雙丙烯酰胺,N,N’-二乙烯基亞乙基脲,和甘醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯類,或已經與環(huán)氧乙烷和/或表氯醇反應的甘醇、丁二醇、三羥甲基丙烷或甘油的(甲基)丙烯酸酯類。
交聯(lián)用單體的量是0-10重量%,優(yōu)選0-5重量%,非常特別優(yōu)選0-2重量%。
在制備該新型聚合物的聚合反應中,如果合適的話,也可存在其它聚合物,例如聚酰胺,聚氨酯,聚酯,烯屬不飽和單體的均聚物和共聚物。此類聚合物的例子(它們中的一些也可用于化妝品)是以商品名AmerholdTM,UltraholdTM,Ultrahold StrongTM,LuviflexTMVBM,LuvimerTM,AcronalTM,AcudyneTM,StepanholdTM,LovocrylTM,VersatylTM,AmphomerTM或Eastma AQTM為大家已知的聚合物。
例如,無機堿,如碳酸鈉,堿金屬氫氧化物和氨,有機堿,如氨基醇,尤其2-氨基-2-甲基-1-丙醇,單乙醇胺,二乙醇胺,三乙醇胺,三異丙醇胺,三[(2-羥基)-1-丙基]胺,2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇,2-氨基-2-羥甲基-1,3-丙二醇和二胺類,如賴氨酸,也可用作攜帶酸基的單體的中和劑。
為了制備聚合物,組分a)和組分b)的單體可以在接枝基體c)的存在下聚合,既可借助于自由基引發(fā)劑和又可借助于高能輻射,后者也可被理解為指高能電子的作用。
通常用于此目的的過氧和/或偶氮化合物可用作自由基聚合反應的引發(fā)劑,例如堿金屬或銨過二硫酸鹽,過氧化二乙酰,過氧化二苯甲酰,過氧化琥珀酰,二叔丁基過氧化物,過苯甲酸叔丁基酯,過新戊酸叔丁基酯,過氧2-乙基己酸叔丁基酯,過馬來酸叔丁基酯,枯基氫過氧化物,過氧二氨基甲酸二異丙基酯,雙(鄰-甲苯?;?過氧化物,二癸酰基過氧化物,二辛?;^氧化物,二月桂酰基過氧化物,過異丁酸叔丁基酯,過乙酸叔丁基酯,二-特戊基過氧化物,叔丁基氫過氧化物,偶氮二異丁腈,偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物或2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)。引發(fā)劑混合物或氧化還原引發(fā)劑體系也是合適的,如抗壞血酸/硫酸鐵(II)/過二硫酸鈉,叔丁基氫過氧化物/亞硫酸氫鈉(sodium disulfite),和叔丁基氫過氧化物/羥基甲烷磺酸鈉。
有機過氧化物是優(yōu)選使用的。
該聚合反應也可以通過紫外線輻射的作用,如果合適的話在UV引發(fā)劑的存在下進行。對于在紫外線輻射作用下的聚合反應,使用適合于這一目的的合適光引發(fā)劑或增感劑。這些是例如諸如苯偶姻和苯偶姻醚,α-甲基苯偶姻或α-苯基苯偶姻之類的化合物。也以使用三重線態(tài)增感劑,如芐基二酮縮醇。除了高能UV燈如碳弧燈、汞燈或氙氣燈之外,所要使用的UV輻射源也是例如低UV光源,如具有高藍色光含量的日光燈。
這里使用的引發(fā)劑或引發(fā)劑混合物的量是0.01-10重量%,優(yōu)選0.1-5重量%,以所用單體為基礎計。
該聚合反應是在40-200℃,優(yōu)選50-140℃,特別優(yōu)選60-110℃下進行。通常在大氣壓力下但也可以在減壓或高于大氣壓的壓力下,優(yōu)選在1-5巴的壓力下進行。
該聚合反應可以例如作為溶液聚合,本體聚合,乳液聚合,反相乳液聚合,懸浮聚合,反相懸浮聚合或沉淀聚合來進行,但所使用的方法不限于這些。該聚合反應特別優(yōu)選作為沉淀聚合來進行。
在本體聚合中,有可能采用一種程序,其中該接枝基體c)溶于a)組的單體(N-乙烯基甲酰胺)和b)組的其它共聚用單體中,和在聚合引發(fā)劑的添加之后,該混合物進行聚合反應。該聚合反應也可以如下半連續(xù)地進行首先從所要聚合的并包括接枝基體c)、單體a)、b)組的其它共聚用單體和引發(fā)劑的混合物中取出一部分(例如10%),將該混合物加熱至聚合溫度,和在聚合反應的引發(fā)之后,根據(jù)聚合反應的進程添加所要聚合的混合物的剩余部分。該聚合物也可以通過最初取出該反應器中的接枝基體c)和將它加熱至聚合溫度和全部一次性、分批或優(yōu)選連續(xù)地添加a)組的單體、b)組的其它共聚用單體和聚合引發(fā)劑,和然后進行聚合反應來獲得。
如果需要,如上所述的聚合反應也可以在溶劑中進行。合適的溶劑是例如醇,如甲醇,乙醇,正丙醇,異丙醇,正丁醇,仲丁醇,叔丁醇,正己醇和環(huán)己醇,和二醇類,如乙二醇,丙二醇和丁二醇,以及二元醇的甲基或乙基醚類,二甘醇,三甘醇,甘油和二噁烷。該聚合反應也可以在作為溶劑的水中進行。在這種情況下,溶液是最初存在的,它或多或少地可溶于水中,這取決于組分a)的添加單體的量。為了溶解在聚合過程中形成的水不溶性的產物,可以添加例如有機溶劑,如具有1-3個碳原子的一元醇,丙酮或二甲基甲酰胺。然而,在水中進行的聚合反應中,也可能采用一種程序,其中通過添加普通的乳化劑或保護性膠體例如聚乙烯醇來將水不溶性聚合物轉化成細分散的分散體。
所使用的乳化劑是例如其HLB值為3-13的離子或非離子型表面活性劑。對于HLB值的定義,參考W.C.Griffin的出版物,J.Soc.CosmeticChem.5(1954),249。
表面活性劑的量是0.1-10重量%,以聚合物為基礎計。當水用作溶劑時,獲得聚合物的溶液或分散體。如果制備聚合物在有機溶劑中或在有機溶劑和水的混合物中的溶液,則每100重量份的聚合物可使用5-2000、優(yōu)選10-500重量份的有機溶劑或溶劑混合物。
可通過以下組分的自由基接枝共聚反應獲得的聚合物是優(yōu)選的-10-90重量%的N-乙烯基甲酰胺-1-60重量%的一種或多種可共聚單體b),尤其結構式(I)的單體-10-80重量%的聚合物接枝基體c),尤其具有500-50000的分子量-0-10重量%的一種或多種交聯(lián)用單體d),前提條件是這些量總計100%。
可通過以下組分的自由基接枝共聚反應獲得的聚合物是優(yōu)選的-20-80重量%的N-乙烯基甲酰胺-10-60重量%的一種或多種可共聚單體b),尤其結構式(I)的單體-20-70重量%的聚合物接枝基體c),尤其具有500-50000的分子量-0-5重量%的一種或多種交聯(lián)用單體d),前提條件是這些量總計100%。
可通過以下組分的自由基接枝共聚反應獲得的聚合物是非常優(yōu)選的-40-80重量%的N-乙烯基甲酰胺-10-40重量%的一種或多種可共聚單體b),尤其結構式(I)的單體-20-80重量%的聚合物接枝基體c),尤其具有500-50000的分子量-0-2重量%的一種或多種交聯(lián)用單體d),
前提條件是這些量總計100%。
制備新型聚合物的優(yōu)選方法是沉淀聚合。在這一聚合反應中使用可溶解聚合反應的起始原料但不溶解所形成的聚合物的溶劑。合適的溶劑是例如芳族烴,如甲苯,二甲苯,苯;或脂肪族烴,如正烷烴,環(huán)己烷;乙酸的酯類,如乙酸乙酯或乙酸丁酯,醚類;如二乙醚,二丙基醚,二丁基醚,甲基叔丁基醚或二甘醇二甲基醚;酮類,如丙酮或甲基乙基酮,和這些溶劑的混合物。例如,乙酸乙酯和乙酸丁酯的混合物是特別合適的,因為在該溶劑混合物中,該聚合物是以容易分離的形式(沉降得到促進)獲得并且在乙酸丁酯和乙酸乙酯的混合物中的反應溫度可以選擇高于乙酸乙酯的沸點,通過讓乙酸乙酯沸騰而實施同時的蒸發(fā)冷卻。
可使用的引發(fā)劑是也用于溶液聚合中的全部引發(fā)劑。使用優(yōu)選0.01-1.5重量%的引發(fā)劑,以所用單體為基礎計。
沉淀聚合通常在20-150℃,優(yōu)選40-120℃,尤其60-100℃下進行。
該沉淀聚合通常在1-15、尤其1-6巴下進行。
如果聚合反應是在大氣壓力下進行,通過相應的沸點,溶劑或溶劑混合物決定了最高反應溫度。然而,在壓力下的聚合反應也是可行的。
一般說來,該沉淀聚合可以在至多約40%的固體含量下進行。25-40%的范圍是優(yōu)選的。特別在高的固含量下,建議在保護膠體聚合物的存在下進行聚合反應。合適的保護膠體聚合物是易溶于所用溶劑中且不與單體反應的那些。合適的聚合物是例如馬來酸與乙烯基烷基醚和/或具有8-20碳原子的烯烴的共聚物或由馬來酸與C10-C20醇形成的單酯的或由馬來酸與C10-C20烷基胺形成的單-和二酰胺的相應共聚物,和具有攜帶1-20個碳原子的烷基的聚乙烯醇醚,或聚乙烯基甲基-、乙基-、異丁基-或十八烷基-醚。所使用的保護膠體聚合物的量通常是0.05-4重量%,優(yōu)選0.1-2重量%(基于單體)。常常有利的是使用多種保護膠體聚合物的混合物。
該聚合反應通過如下來進行最初稱取溶劑、接枝基體、保護膠體聚合物和可能的交聯(lián)劑,加熱它們,和通過添加引發(fā)劑和單體(可能溶于相同的溶劑或溶劑混合物中)進行聚合反應。然而,也先稱取單體和引發(fā)劑的一部分(例如10%),將這一混合物加熱至聚合溫度,和在反應被引發(fā)之后,根據(jù)聚合反應的進程添加所要聚合的混合物的剩余部分。還有可能的是將所使用的交聯(lián)劑最初分幾份取用或不必最初全部取用,然后將剩余部分與剩余單體一起添加。在較低的固含量下,也可以設想在一個間歇反應中最初取用全部的起始原料。
單體和引發(fā)劑一般以1-10、優(yōu)選2-5小時的時間計量加入。
沉淀的聚合物然后從反應混合物中分離出來,為此目的,在普通的沉淀聚合中分離聚合物的任何一般方法都可以使用。此類方法是過濾,離心,溶劑的蒸發(fā)或這些方法的結合。為了聚合物進一步提純以除去未聚合的組分,聚合物進行洗滌。為此目的,原則上有可能使用與適合于聚合反應的溶劑相同的溶劑。然而,為了更容易干燥該聚合物,建議使用低沸點的溶劑,如丙酮。
新型接枝共聚物可以在聚合之后進行水解。利用水解,在聚合物中產生陽離子基團。這會導致有提高的水溶性和在化妝品應用中的改進調理性能。
從上述接枝共聚物,通過從已引入聚合物中的N-乙烯基甲酰胺上部分或完全地消去甲?;嫘纬砂被蜾@基團,而獲得了式(V)的單元 和/或 在結構式(IV)和(V)中,取代基R’和R”各自具有上述的意義。取決于在水解中選擇的反應條件,實現(xiàn)了單元(IV)的部分或完全水解。
如果,除了對水解不敏感的乙烯基吡咯烷酮單元之外,接枝基體還含有對水解敏感的共聚用單體,例如乙酸乙烯酯或丙烯酰胺,則水解反應也可以在該接枝基體中發(fā)生。因此,乙酸乙烯酯進行反應而得到乙烯醇基團,丙烯酰胺進行反應而得到丙烯酸基團。
合適的水解劑是無機酸,如鹵化氫,它們可以以氣體形式或以水溶液形式使用。氫氯酸,硫酸,硝酸和磷酸和有機酸,如C1-C5羧酸類,和脂肪族或芳族磺酸是優(yōu)選使用的。對于需要從聚合單元(IV)上消去的每當量甲?;?,需要0.05-2摩爾當量、優(yōu)選1-1.5摩爾當量的酸。
結構(IV)的聚合單元的水解還可以借助于堿來進行,例如借助于金屬氫氧化物,尤其借助于堿金屬和堿土金屬氫氧化物。氫氧化鈉或氫氧化鉀是優(yōu)選使用的。該水解可以如果合適的話也在氨或胺存在下進行。
在酸性或在堿性pH范圍內的水解是在例如30-170℃,優(yōu)選50-120℃下進行的。在約2-8小時、優(yōu)選3-5小時之后,水解就結束。在這些反應時間之后,實現(xiàn)了1-100%的結構式(I)聚合單體的單元的水解度。其中堿或酸被添加在水解用的水溶液中的程序已證明是特別有用的。在水解之后,一般進行中和以使得水解的聚合物溶液的pH是2-8,優(yōu)選3-7。當希望避免或延遲部分水解的聚合物的水解進程時,需要中和。該水解也可以借助于酶來進行。
如此制備的聚合物隨后通過讓在聚合物中存在的羥基和/或氨基官能團與結構式X(R31=C1-C40烷基)的環(huán)氧化物反應而陽離子化。
聚乙烯醇單元的羥基和由乙烯基甲酰胺的水解形成的乙烯基胺單元優(yōu)選與環(huán)氧化物反應。
結構式X的環(huán)氧化物也可就地通過相應氯醇與堿例如氫氧化鈉反應來生產。
2,3-環(huán)氧基丙基三甲基氯化銨或3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨是優(yōu)選使用的。
聚合物的K值應該是10-300,優(yōu)選25-250,特別優(yōu)選25-200,非常特別優(yōu)選30-150。在各情況下希望的K值可以以本身已知的方式,由起始原料的組成來建立。該K值是根據(jù)Fikentscher,Cellulosechemie13(1932),58-64和71-74,在N-甲基吡咯烷酮中在25℃下測定,和聚合物濃度根據(jù)于K值范圍是0.1-5重量%。
為了除去溶劑,聚合物溶液可以進行蒸汽蒸餾。在蒸汽蒸餾之后,獲得水溶液或分散體,這取決于組分的選擇。
通過在聚合物中的羥基或氨基與至少雙官能的試劑反應,所獲得的聚合物也可以進行后交聯(lián)。在低交聯(lián)度下獲得了水溶性的產物,和在高交聯(lián)度下獲得水可溶脹的或不溶性的產物。例如,該新型聚合物可以與二醛和二酮例如乙二醛、戊二醛、丁二醛或對苯二甲醛反應。此外,合適的是脂肪族或芳族羧酸,例如馬來酸、草酸、丙二酸、琥珀酸或檸檬酸,或羧酸衍生物,如羧酸酯、酸酐或鹵化物。另外合適的是多官能團的環(huán)氧化物,例如表氯醇、甲基丙烯酸縮水甘油酯,乙二醇二縮水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚或1,4-雙(縮水甘油基氧基)苯。另外合適的是二異氰酸酯,例如六亞甲基二異氰酸酯,異氟爾酮二異氰酸酯,亞甲基二苯基二異氰酸酯或甲苯二異氰酸酯,或二乙烯基砜。
另外合適的是無機化合物,如硼酸或硼酸鹽,例如偏硼酸鈉,硼砂(四硼酸二鈉),和多價陽離子的鹽,例如銅(II)鹽,如乙酸銅(II),或鋅、鋁或鈦鹽。
硼酸或硼酸鹽,如偏硼酸鈉或四硼酸二鈉,優(yōu)選適合于后交聯(lián)。該硼酸或硼酸鹽,優(yōu)選作為鹽溶液形式,可以添加到新型聚合物的溶液中。該硼酸或硼酸鹽優(yōu)選被添加到聚合物水溶液。
該硼酸或硼酸鹽可以在制備之后直接加入到聚合物溶液中。然而,還有可能隨后與新型聚合物一起或在化妝品配制料的制備過程中將硼酸或硼酸鹽添加到化妝品配制料中。
硼酸或硼酸鹽的量是0-15重量%,優(yōu)選0-10重量%,特別優(yōu)選0-5重量%,以該新型聚合物為基礎計。
聚合物溶液和分散體可以由各種干燥方法例如噴霧干燥、流化噴霧干燥、轉鼓式干燥或冷凍干燥被轉化成粉末形式。優(yōu)選使用的干燥方法是噴霧干燥。通過溶解或再分散在水中,從所獲得的干燥聚合物粉末再次制備水溶液或分散體。轉化成粉末形式會帶來以下優(yōu)點更好的可儲存性,更易運輸?shù)目赡苄砸约笆芪⑸锴治g的低傾向。
新型水溶性的或水可分散的接枝共聚物非常適合用于化妝品配制料中,尤其用作增稠劑。
已經發(fā)現(xiàn),新型聚合物具有良好的頭發(fā)定形性能和同時是良好的凝膠形成劑。它們因此特別適合于增稠的化妝品配制料(例如凝膠劑)并可以用于這些配制料中且無需添加普通的增稠劑。
該新型聚合物適合作為在頭發(fā)用化妝品配制料中的發(fā)型組合物和/或調理組合物,如頭發(fā)修復處理劑,洗發(fā)液,頭發(fā)漂洗液,頭發(fā)乳液,損壞末梢修復流體,燙發(fā)的中和組合物,熱油處理制劑,調理劑,定發(fā)洗液或噴發(fā)膠。取決于應用的領域,頭發(fā)化妝品配制料可以作為噴霧劑、泡沫劑、凝膠劑、凝膠噴霧劑或摩絲的形式應用。
在凝膠或凝膠噴霧劑中的應用是優(yōu)選的。
在優(yōu)選的實施方案中,該新型頭發(fā)化妝品配制料含有a)0.05-20重量%的新型聚合物b)20-99.95重量%的水和/或醇c)0-79.5重量%的其它組分。
醇被理解為指在化妝品中常用的全部醇,例如乙醇、異丙醇和正丙醇。
其它組分被理解為指在化妝品中常用的添加劑,例如推進劑,防沫劑,表面活性化合物即表面活性劑,乳化劑,泡沫形成劑和增溶劑。所使用的表面活性化合物可以是陰離子、陽離子、兩性或中性的。其它普通組分可以另外是例如防腐劑,芳香油,不透明劑,活性成分,UV過濾劑,護理物質,如泛醇,膠原,維生素,蛋白質水解產物,α-和β-羥基羧酸,穩(wěn)定劑,pH調節(jié)劑,染料,粘度調節(jié)劑,凝膠形成劑,鹽,潤濕劑,再加脂劑和其它普通的添加劑。
這些也包括在化妝品中已知的全部發(fā)型和調理聚合物,并可以與新型聚合物相結合使用,如果需要具備非常特殊的性能的話。
發(fā)用化妝品的合適普通聚合物是例如陰離子聚合物。此類陰離子聚合物是丙烯酸和甲基丙烯酸或它們的鹽的均聚物和共聚物,丙烯酸和丙烯酰胺和它們的鹽的共聚物;聚羥基羧酸的鈉鹽,水溶性或水可分散的聚酯,聚氨酯(LuvisetP.U.R.)和聚脲。特別合適的聚合物是丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸的共聚物(例如Luvimer100P),N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸乙酯、丙烯酸的共聚物(Ultrahold8,strong),乙酸乙烯酯、巴豆酸和如果合適的話其它乙烯基酯的共聚物(例如Luvisetgrades),馬來酸酐共聚物,如果合適的話與醇反應,陰離子聚硅氧烷,例如乙烯基吡硌烷酮、丙烯酸叔丁基酯或甲基丙烯酸的羧基官能化共聚物(例如LuviskolVBM)。
具有大于或等于120酸值的丙烯酸酯類聚合物以及丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸的共聚物非常特別優(yōu)選作為陰離子聚合物。
發(fā)用化妝品的其它合適聚合物是具有根據(jù)INCI的名稱polyquaternium的陽離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC,LuviquatHM,LuviquatMS,LuviquatCare),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,已用硫酸二乙酯進行季銨化(LuviquatPQ 11),N-乙烯基己內酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold);陽離子纖維素衍生物(羥乙基纖維素/二烯丙基二甲基氯化銨共聚物和Polyquaternium-10),丙烯酰胺共聚物(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽)。
中性聚合物,如聚乙烯吡咯烷酮,N-乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯和/或丙酸乙烯基酯的共聚物,聚硅氧烷,聚乙烯基己內酰胺和它與N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物,聚乙烯亞胺和它的鹽,聚乙烯胺和它的鹽,纖維素衍生物,聚天冬氨酸鹽和衍生物,也適合作為發(fā)用化妝品的其它聚合物。
為了獲得某些性能,該配制料可以另外含有以硅氧烷化合物為基礎的調理物質。合適的硅氧烷化合物是例如聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷,有機硅樹脂或聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化硅氧烷化合物,如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
該新型聚合物特別適合在發(fā)型配制料、尤其頭發(fā)噴霧劑(氣溶膠噴霧劑和沒有推進劑的泵噴霧劑)和頭發(fā)泡沫體(氣溶膠泡沫和沒有推進劑的泵泡沫體)中,尤其在凝膠劑和凝膠噴霧劑中用作定形組合物。
在優(yōu)選的實施方案中,這些配制料含有a)0.1-10重量%的新型聚合物b)20-99.9重量%的水和/或醇c)0-70重量%的推進劑d)0-20重量%的其它組分。
推進劑是通常用于頭發(fā)噴霧劑或氣溶膠泡沫體的推進劑。丙烷/丁烷、戊烷、二甲醚、1,1-二氟乙烷(HFC-152 a)、二氧化碳、氮氣或壓縮空氣的混合物是合適的。
用于頭發(fā)用氣溶膠泡沫的根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的配制料含有a)0.1-10重量%的新型聚合物b)55-94.8重量%的水和/或醇c)5-20重量%的推進劑d)0.1-5重量%的乳化劑e)0-10重量%的其它組分。
可使用的乳化劑是通常用于頭發(fā)泡沫體的全部乳化劑。合適的乳化劑可以是非離子、陽離子或陰離子的。
非離子乳化劑(INCI命名法則)是月桂基聚氧乙烯醚(laureths),例如月桂基聚氧乙烯(4)醚;十六烷基聚氧乙烯醚(ceteths),例如十六烷基乙二醇醚,聚乙二醇鯨蠟基醚;十六/十八醇聚氧乙烯醚,例如十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚,聚乙二醇脂肪酸甘油酯,羥基化卵磷脂,脂肪酸的乳酸基酯,烷基聚苷(alkylpolyglycosides)。
陽離子乳化劑的例子是十六烷基二甲基-2-羥乙基銨磷酸二氫鹽,十六烷基三甲基銨氯化物,十六烷基三甲基銨溴化物,椰油烷基三甲基銨甲基硫酸鹽,Quaternium-1 bis x(INCI)。
陰離子乳化劑可以選自例如烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,鏈烷烴磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基琥珀酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽,N-鏈烷?;“彼猁},?;;撬猁},?;u乙磺酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基醚磷酸鹽,烷基醚羧酸鹽,α-烯烴磺酸鹽,尤其該堿金屬和堿土金屬鹽,例如鈉、鉀、鎂、鈣和銨和三乙醇胺鹽。該烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可在該分子中具有1-10個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元,優(yōu)選1-3個環(huán)氧乙烷單元。
由于它們的增稠效果,該新型聚合物可以在化妝品配制料中用作溶膠凝膠形成劑。另外,它們也適合與普通的凝膠形成劑相結合使用。
令人吃驚地,有可能獲得透明的凝膠劑。
根據(jù)本發(fā)明適合于發(fā)型凝膠劑的配制料可具有例如下列組成a)0.1-10重量%的新型聚合物b)60-99.85重量%的水和/或醇c)0.05-10重量%的凝膠形成劑d)0-20重量%的其它組分。
可使用的凝膠形成劑是通常用于化妝品中的全部凝膠形成劑。這些包括容易交聯(lián)的聚丙烯酸,例如carbomer(INCI),纖維素衍生物,例如羥丙基纖維素,羥乙基纖維素,陽離子改性纖維素,多糖,例如黃原酸膠,辛酸/己酸三酸甘油酯,丙烯酸鈉共聚物,Polyquaternium-32(和)液體石蠟(INCI),丙烯酸鈉共聚物(和)液體石蠟(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,丙烯酰胺基丙基三甲基銨氯化物/丙烯酰胺共聚物,硬脂基聚氧乙烯(10)醚烯丙基醚丙烯酸酯共聚物,Polyquaternium-37(和)液體石蠟(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,Polyquaternium-37(和)丙二醇二癸酸酯二辛酸酯(和)PPG-1十三烷基聚氧乙烯(6)醚,丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽,Polyquaternium-44。
該新型聚合物也可以在洗發(fā)劑配制料中用作定發(fā)和/或調理組合物。
優(yōu)選的洗發(fā)劑配制料含有a)0.05-10重量%的新型聚合物b)25-94.95重量%的水c)5-50重量%的表面活性劑
d)0-5重量%的其它調理組合物e)0-10重量%的其它化妝品組分。
通常用于洗發(fā)劑中的全部陰離子、中性、兩性或陽離子型表面活性劑可以用于該洗發(fā)劑配制料中。
合適的陰離子表面活性劑是例如烷基硫酸鹽,烷基醚硫酸鹽,鏈烷烴磺酸鹽,烷基芳基磺酸鹽,烷基琥珀酸鹽,烷基磺基琥珀酸鹽,N-鏈烷?;“彼猁},?;;撬猁},?;u乙磺酸鹽,烷基磷酸鹽,烷基醚磷酸鹽,烷基醚羧酸鹽,α-烯烴磺酸鹽,尤其該堿金屬和堿土金屬鹽,例如鈉,鉀,鎂,鈣和銨和三乙醇胺鹽。該烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸鹽和烷基醚羧酸鹽可在該分子中具有1-10個環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元,優(yōu)選1-3個環(huán)氧乙烷單元。
例如,十二烷基硫酸鈉,十二烷基硫酸銨,月桂基醚硫酸鈉,月桂基醚硫酸銨,月桂?;“彼徕c,油基琥珀酸鈉,月桂基磺基琥珀酸銨,十二烷基苯磺酸鈉和三乙醇胺十二烷基苯磺酸鹽是合適的。
合適的兩性表面活性劑是例如烷基甜菜堿,烷基酰胺基丙基甜菜堿,烷基磺基甜菜堿,烷基甘氨酸鹽,烷基羧基甘氨酸鹽,烷基兩親性乙酸鹽(alkylamphoacetates)或烷基兩親性丙酸鹽(alkylamphopropionates),烷基兩親性二乙酸鈉(alkylamphodiacetates)或烷基兩親性二丙酸鈉(alkylamphodipropionates)。
例如,可以使用椰油基二甲基磺基丙基甜菜堿,月桂基甜菜堿,椰油酰胺基丙基甜菜堿或椰油兩親性丙酸鈉(sodium cocamphopropionate)。
合適的非離子型表面活性劑是例如脂族醇或在烷基鏈(它可以是線性或支化)中具有6-20個碳原子的烷基酚與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的反應產物。烯化氧的量是約6-60摩爾/每摩爾的醇。此外,烷基胺氧化物,單-或二烷基鏈烷醇酰胺,聚乙二醇的脂肪酸酯,烷基聚苷或脫水山梨糖醇醚酯是合適的。
該洗發(fā)劑配制料也可含有普通的陽離子表面活性劑,例如季銨化合物,例如氯化十六烷基三甲基銨。
在洗發(fā)劑配制料中,普通的調理組合物可以與該新型聚合物相結合使用以實現(xiàn)某些效果。這些包括例如具有根據(jù)INCI的名稱Polyquaternium的陽離子聚合物,例如乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatFC,LuviquatHM,LuviquatMS,LuviquatCare),N-乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物,已用硫酸二乙酯進行季銨化(LuviquatPQ 11),N-乙烯基己內酰胺/N-乙烯基吡咯烷酮/N-乙烯基咪唑鎓鹽的共聚物(LuviquatHold);陽離子纖維素衍生物(Polyquaternium-4和-10),丙烯酰胺共聚物(丙烯酰胺和二甲基二烯丙基氯化銨制的聚季銨鹽)。此外有可能使用蛋白質水解產物,和以硅氧烷化合物為基礎的調理物質,例如聚烷基硅氧烷,聚芳基硅氧烷,聚芳基烷基硅氧烷,聚醚硅氧烷或硅樹脂。其它合適的硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷共聚醇(CTFA)和氨基官能化硅氧烷化合物,如氨基封端的聚二甲基硅氧烷(CTFA)。
實施例1.沉淀聚合物的一般制備方法實施例1-7在有氮氣進氣裝置、回流冷凝器和計量裝置的攪拌反應器中,最初取用的混合物在氮氣氛圍中被加熱至87.5℃。原料1和2在4小時的時間內計量加入,和原料3在5小時的時間內計量加入(在3小時中加入1/3和在2小時中加入2/3)。然后加熱至95℃,在這一溫度下聚合反應進行2小時。在反應結束之后,冷卻到室溫,用原料4進行稀釋和沉淀的聚合物被濾出,用丙酮洗滌,吸干和在75℃下在真空干燥烘箱中干燥(來自水噴射泵的減壓)。
全部聚合物是以>95%的產率分離。
2.用AMP中和的水溶液的制備方法8g的聚合物(在各情況下來自實施例1-7)最初被加入到具有平面打磨接頭和具有錨式攪拌器、內置溫度計、冷凝器和油浴的反應燒瓶中,添加基于總批料計0.1%的防腐劑EuxylK 100(異噻唑啉酮衍生物和芐醇的溶液,購自Schulke & Mayr)和400g的水并在攪拌下加熱至80℃。計算量的堿2-氨基-2-甲基丙烷-1-醇(AMP)與200g的水混合和被加入到聚合物懸浮液中,和攪拌在80℃下繼續(xù)進行,直至聚合物溶解為止。其后,對于800g的總批料而言的剩余量的水被攪拌進去,升溫的溶液被填充。
3.粘度測定粘度是根據(jù)Brookfield在25℃下測定(Brookfield粘度計LVDV-II+)。
4.卡巴浦爾(Carbopol)相容性起始原料根據(jù)以上方法的聚合物的被AMP中和的溶液,1%濃度Carbopol溶液(Carbopol 940),三乙醇胺。
程序100g的聚合物溶液被稱量加入到250mL寬頸玻璃瓶中,然后添加98.68g的Carbopol 940的1%濃度水溶液,進行充分混合。其后,滴加1.32g的三乙醇胺,再一次充分混合,所獲得的凝膠或溶液進行分析。
評級幾乎透明溶液(+++)>微混濁的溶液(++)>相當渾濁的溶液(+)>渾濁的溶液(-)5.定形效果批料50g的整理(finished)凝膠(用1%濃度AMP中和)170g的蒸餾水約0.23%的固體含量。
彎曲試驗干燥、稱量的發(fā)束被牽引3次通過稀凝膠。在每一次通過后,余量用手指擦去。在最后濕潤后,發(fā)束被壓在濾紙之間。濕發(fā)束被稱重和然后在形狀上要求它獲得圓形截面。施加的量是1.00-1.30g(取決于粘度)。在調理室(20℃,65%相對濕度)中干燥一夜之后,通過使用拉伸試驗機(購自Franck)測量彎曲試驗值。
卷曲保留干燥頭發(fā)束被牽引3次通過稀凝膠。在每一次通過后,余量用手指擦去。在最終的濕潤之后,均勻潤濕的頭發(fā)束被梳理并纏繞在Teflon棒(φ12mm)上。不時地再次梳理頭發(fā)束。頭發(fā)束利用濾紙條和橡皮圈來定形。卷曲發(fā)在70℃下干燥一夜。在冷卻到室溫之后,紙和橡皮圈被除去和從頭發(fā)束小心地抽去Teflon棒。
測定初始長度和在調理室中處理5小時后的長度并計算卷曲保留率。
對比
應用實施例下列配制料各自使用7種新型聚合物來制備。
實施例1-7用于頭發(fā)氣溶膠泡沫的配制料2.00%的實施例1-7的共聚物2.00%的LuviquatMono LS(椰油基三甲基銨甲基硫酸鹽)67.7%的水10.0%的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量芳香油對比實施例2.00%(聚合物含量)的Luviquat Hold(Polyquaternium-46)2.00%的LuviquatMono LS(椰油基三甲基銨甲基硫酸鹽)67.7%的水10.0%的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量芳香油實施例8-14頭發(fā)氣溶膠泡沫INCI4.00%的實施例1-7的共聚物0.20%的CremophorA 25 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.00%的LuviquatMono CP 羥乙基十六烷基二甲基銨磷酸鹽5.00%的乙醇1.00%的泛醇10.0%的丙烷/丁烷3.5巴(20℃)適量芳香油相對于100%而言的余量的水實施例15-21泵泡沫體INCI2.00%的實施例1-7的共聚物2.00%的LuviflexSoft(聚合物含量)
1.20%的2-氨基-2-甲基-1-丙醇0.20%的CremophorA 250.10%的UvinulP25 PEG-25 PABA適量防腐劑適量芳香油相對于100%而言的余量的水實施例22-28泵噴霧劑INCI4.00%的實施例1-7的共聚物1.00%的泛醇0.10%的UvinulMS 405-苯甲?;?4-羥基-2-甲氧基苯磺酸適量防腐劑適量芳香油相對于100%而言的余量的水實施例29-35泵噴霧劑INCI4.00%的實施例1-7的共聚物1.00%的泛醇0.10%的UvinulM 40 2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮適量防腐劑適量芳香油相對于100%而言的余量的乙醇實施例36-42頭發(fā)噴霧劑INCI5.00%的實施例1-7的共聚物0.10%的硅油Dow Corning DC 190 聚二甲基硅氧烷共聚醇35.00%的二甲醚
5.00%的正戊烷相對于100%而言的余量的乙醇適量芳香油實施例43-49頭發(fā)噴霧劑VOC 55%INCI3.00%的實施例1-7的共聚物7.00%的LuvisetP.U.R.聚氨酯-1(Pohyurethane-1)40.00%的二甲醚15.00%的乙醇適量芳香油相對于100%而言的余量的水實施例50-56發(fā)用凝膠劑INCI0.50%的Carbopol980 Carbomer3.00%的實施例1-7的共聚物0.10%的植烷三醇(phythantriol)0.50%的泛醇適量芳香油適量防腐劑相對于100%而言的余量的水實施例57-64洗發(fā)劑或淋浴凝膠劑INCI0.50%的實施例1-7的共聚物40.00%的TexaponNSO 月桂基醚硫酸鈉5.00%的Tego BetainL 7 椰油酰胺基丙基甜菜堿
5.00%的Plantacare2000癸基葡糖苷1.00%的丙二醇適量檸檬酸適量防腐劑1.00%的氯化鈉相對于100%而言的余量的水應用實施例65-71護膚霜根據(jù)下列配方制備水/油乳油狀乳液
應用實施例72-78淋浴凝膠劑根據(jù)下列配方制備淋浴凝膠配制料
應用實施例保濕配制料配制料A
兩相被加熱至80℃,相a)被攪拌到b)中,均化和攪拌,直到冷卻為止,然后用10%濃度NaOH水溶液調節(jié)至pH6。
應用實施例用于皮膚保濕的O/W乳油
應用實施例O/W洗液
應用實施例W/O乳油
應用實施例皮膚護理用的水凝膠
應用實施例水分散凝膠劑
應用實施例液體皂
應用實施例身體護理乳油
在下面的應用實施例中,全部所述的量是按重量%計。
應用實施例液體化妝品A1.70硬脂酸甘油基酯1.70十六烷醇1.70十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.70十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.20辛酸/己酸三酸甘油酯
5.20 礦物油B適量 防腐劑4.30 丙二醇2.50 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物59.50 蒸餾水C適量 芳香油D2.00 鐵氧化物12.00 二氧化鈦制備相A和相B互相獨立地被加熱至80℃。然后使用攪拌器將相B摻混到相A中。將它們全部冷卻至40℃,然后添加相C和相D。重復均化操作。
應用實施例無油的化妝品A0.35 膠體硅酸鋁鎂5.00 丁二醇0.15 黃原酸膠B53.0 蒸餾水適量 防腐劑0.2 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯1.6 四羥基丙基乙二胺C1.0 硅石2.0 尼龍-12
4.15云母6.0 二氧化鈦1.85鐵氧化物D4.0 硬脂酸1.5 硬脂酸甘油基酯7.0 月桂酸芐酯5.0 異二十烷適量防腐劑E1.0 蒸餾水0.5 泛醇0.1 咪唑烷基脲5.0 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物制備相A用丁二醇潤濕,被加到相B中和徹底地混合。相AB被加熱至75℃。相C的起始原料被制成粉末,添加到相AB中和徹底地均化。相D的起始原料被混合,被加熱到80℃和添加到相ABC中?;旌线M行一些時間,直至所有物質變成均勻為止。將它們全部轉移到具有螺旋槳式混合器的容器中。相E的起始原料被混合,添加到相ABCD中和徹底地混合。
應用實施例眼線膏A40.6蒸餾水0.2 EDTA二鈉適量防腐劑B0.6 黃原酸膠
0.4 膠體硅酸鋁鎂3.0 丁二醇0.2 失水山梨醇聚氧乙烯(20)醚月桂酸酯C15.0 氧化鐵/Al粉末/硅石(例如從BASF獲得的SicopearlFantastico GoldTM)D10.0 蒸餾水30.0 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物制備相B進行預混合。相B間利用螺旋槳式混合器被混合到相A中,讓增稠劑溶脹。相C用相D潤濕,它們全部被添加到相AB中,進行充分混合。
應用實施例發(fā)光凝膠劑A32.6 蒸餾水0.1 EDTA二鈉25.0 carbomer(2%濃度水溶液)0.3 防腐劑B0.5 蒸餾水0.5 三乙醇胺C10.0 蒸餾水9.0 根據(jù)實施例1-7的聚合物1.0 Polyquaternium-465.0 氧化鐵D
15.0 蒸餾水1.0 D-泛醇50 P(泛醇和丙二醇)制備使用螺旋槳式混合器,相A的各起始原料按所述順序被充分地混入。相B然后被被加到相A中。進行緩慢的攪拌,直至全部變成均勻為止。相C徹底地被均化,直到顏料已經充分分配為止。相C和相D被添加到相AB中和徹底地混合。
應用實施例耐水性睫毛油A46.7 蒸餾水3.0 Lutrol E 400(PEG-8)0.5 黃原酸膠適量 防腐劑0.1 咪唑烷基脲1.3 四羥基丙基乙二胺B8.0 巴西棕櫚蠟4.0 蜂蠟4.0 異二十烷4.0 聚異丁烯5.0 硬脂酸1.0 硬脂酸甘油基酯適量 防腐劑2.0 月桂酸芐酯C10.0 氧化鐵/Al粉末/硅石(例如從BASF獲得的SicopearlFantastico GoldTM)
E8.0 聚氨酯-12.0 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物制備相A和相B互相獨立地被加熱至85℃。維持溫度,相C被添加到相A中,然后均化,直至該顏料已經均勻分布為止。相B被添加到相AC中,和均化進行2-3分鐘。然后添加相E,進行緩慢的攪拌。將它們全部冷卻至室溫。
應用實施例防曬凝膠劑相A1.00 PEG-40氫化蓖麻油8.00 甲氧基肉桂酸辛基酯(從BASF獲得的Uvinul MC 80TM)5.00 氰雙苯丙烯酸辛酯(從BASF獲得的Uvinul N 539TM)0.80 辛基三嗪酮(從BASF獲得的Uvinul T 150TM)2.00 丁基甲氧基二苯甲?;淄?從BASF獲得的UvinulBMBMTM)2.00 乙酸生育酚適量 芳香油相B2.50 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物0.30 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉聚合物0.20 丙烯酸聚合物(carbomer)5.00 甘油0.20 EDTA二鈉適量 防腐劑72.80蒸餾水相C
0.20 氫氧化鈉制備相A的各組分被混合。讓相B發(fā)生溶脹和利用均化作用被攪拌到相A中。用相C進行中和,再次進行均化。
應用實施例含有TiO2和ZnO2的防曬乳液相A6.00 PEG-7氫化蓖麻油2.00 PEG-45/十二烷基二醇共聚物3.00 十四烷酸異丙酯8.00 霍霍巴(Buxus Chinensis)油4.00 甲氧基肉桂酸辛基酯(Uvinul MC 80)2.00 4-甲基芐叉基莰酮(Uvinul MBC 95)3.00 二氧化鈦,聚二甲基硅氧烷1.00 聚二甲基硅氧烷5.00 氧化鋅,聚二甲基硅氧烷相B2.00 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物0.20 EDTA二鈉5.00 甘油適量 防腐劑58.80 蒸餾水相C適量 芳香油制備該相A和B獨立地加熱至約85℃。相B被攪拌到相A中和均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。
應用實施例日光防護洗液相A6.00甲氧基肉桂酸辛基酯(從BASF獲得的Uvinul MC 80TM)2.504-甲基芐叉基莰酮(從BASF獲得的Uvinul MBC 95TM)1.00辛基三嗪酮(從BASF獲得的Uvinul T 150TM)2.00丁基甲氧基二苯甲?;淄?從BASF獲得的UvinulBMBMTM)2.00PVP/十六碳烯共聚物5.00PPG-3肉豆蔻基醚0.50聚二甲基硅氧烷0.10BHT,抗壞血酸棕櫚酸酯,檸檬酸,甘油基硬脂酸酯,丙二醇2.00十六烷醇2.00鯨蠟基磷酸鉀相B2.50根據(jù)制備實施例1-7的聚合物5.00丙二醇0.20EDTA二鈉適量防腐劑63.92 蒸餾水相C5.00礦物油0.20丙烯酸聚合物(carbomer)相D0.08氫氧化鈉相E適量芳香油制備
該相A和B獨立地加熱至約80℃。利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后簡短地進行進一步均化。相C被轉變成懸浮液,攪拌到相AB中,用相D中和并進一步均化。冷卻到約40℃,添加相E,再次進行均化。
應用實施例可剝離的面膜相A57.10 蒸餾水6.00 聚乙烯醇5.00 丙二醇相B20.00 乙醇4.00 PEG-32適量 芳香油相C5.00 Polyquaternium-442.70 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物0.20 尿囊素制備相A被加熱到至少90℃和攪拌到溶解為止。相B在50℃下溶解,攪拌到相A中。在約35℃下,乙醇損失加以補償。相C被添加和混入其中。
應用實施例面膜相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00 十六烷基十八烷基醇6.00 辛酸十六烷基十八烷基酯6.00 礦物油
0.20 紅沒藥醇3.00 硬脂酸甘油基酯相B2.00 丙二醇5.00 泛醇2.80 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物適量 防腐劑65.00 蒸餾水相C適量 芳香油0.50 乙酸生育酚制備相A和B獨立地加熱至約80℃。利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后簡短地進行進一步均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。
應用實施例潔身洗液泡沫相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚4.00 十六烷基十八烷基醇10.00 辛酸十六烷基十八烷基酯1.00 聚二甲基硅氧烷相B3.00 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物2.00 泛醇2.50 丙二醇適量 防腐劑74.50 蒸餾水相C適量芳香油制備相A和B獨立地加熱至約80℃。相B被攪拌到相A中和均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。填充在3.5巴(20℃)下,90%的活性成分和10%的丙烷/丁烷。
應用實施例用于干燥和敏感性皮膚的洗面液相A2.50PEG-40氫化蓖麻油適量芳香油0.40紅沒藥醇相B3.00甘油1.00羥乙基十六烷基二甲基銨磷酸鹽5.00金縷梅(Hamamelis Virginiana)餾出物0.50泛醇0.50根據(jù)制備實施例1-7的聚合物適量防腐劑87.60 蒸餾水制備相A被溶解得到透明溶液。相B被攪拌到相A中。
應用實施例具有剝離效果的洗面漿相A70.00 蒸餾水3.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物1.50丙烯酸聚合物(carbomer)
適量防腐劑相B適量芳香油7.00鉀椰油基水解蛋白4.00椰油酰胺基丙基甜菜堿相C1.50三乙醇胺相D13.00 聚乙烯(從BASF獲得的Luwax ATM)制備讓相A溶脹。相B被溶解得到透明溶液。相B被攪拌到相A中。用相C來中和。相D然后被攪拌在其中。
應用實施例洗臉皂相A25.0椰油酸鉀(potassium cocoate)20.0椰油兩親性二乙酸二鈉(disodium cocoamphodiacetate)2.0 月桂酰胺DEA1.0 硬脂酸乙二醇酯2.0 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物50.0蒸餾水適量檸檬酸相B適量防腐劑適量芳香油制備相A在攪拌下被加熱至70℃,直至全部變均勻為止。pH用檸檬酸調節(jié)至7.0-7.5。讓它們全部冷卻至50℃和添加相B。
應用實施例O/W型洗面奶相A1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00 硬脂酸甘油基酯2.00 十六烷醇10.00礦物油相B5.00 丙二醇適量 防腐劑1.0 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物66.30蒸餾水相C0.20 丙烯酸聚合物(carbomer)10.00辛酸十六烷基十八烷基酯相D0.40 四羥基丙基乙二胺相E適量 芳香油0.10 紅沒藥醇制備相A和B獨立地加熱至約80℃。利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后再次簡短地進行均化。相C轉變成懸浮液并攪拌到相AB中,用相D進行中和和再次進行均化。冷卻到約40℃,添加相E,再次簡短地均化。
應用實施例透明皂4.20 氫氧化鈉3.60 蒸餾水
2.0根據(jù)制備實施例1-7的聚合物22.60 丙二醇18.70 甘油5.20 椰油酰胺(cocoamide)DEA10.40 椰油胺(cocamine)氧化物4.20 十二烷基硫酸鈉7.30 肉豆蔻酸16.60 硬脂酸5.20 生育酚制備全部成分被混合?;旌衔镌?5℃下熔化而得到透明的熔體。立即將它傾倒在模具中。
應用實施例剝離乳油,O/W型相A3.00 十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚1.50 十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚3.00 硬脂酸甘油基酯5.00 十六烷基十八烷基乙醇,十六烷基十八烷基硫酸鈉6.00 辛酸十六烷基十八烷基酯6.00 礦物油0.20 紅沒藥醇相B2.00 丙二醇0.10 EDTA二鈉3.00 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物適量 防腐劑59.70 蒸餾水相C0.50乙酸生育酚適量芳香油相D10.00 聚乙烯制備相A和B獨立地加熱至約80℃。相B被攪拌到相A中和均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。相D然后被攪拌在其中。
應用實施例修面泡沫6.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚5.00聚氧乙烯(98)聚氧乙烯(67)聚氧丙烯(98)嵌段共聚物(poloxamer 407)52.00 蒸餾水1.00三乙醇胺5.00丙二醇1.00PEG-75羊毛脂油5.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物適量防腐劑適量芳香油25.00 月桂基醚硫酸鈉制備將它們全部稱重,然后攪拌,直到溶解為止。填充90份的活性物質和10份的丙烷/丁烷混合物25∶75。
應用實施例修面后香膏相A0.25丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交叉聚合物
1.50乙酸生育酚0.20紅沒藥醇10.00 辛酸/己酸三酸甘油酯適量芳香油1.00PEG-40氫化蓖麻油相B1.00泛醇15.00 乙醇5.00甘油0.05羥乙基纖維素1.92根據(jù)制備實施例1-7的聚合物64.00 蒸餾水相C0.08氫氧化鈉制備相A的各組分被混合。利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后再次簡短地進行均化。用相C進行中和,再次進行均化。
應用實施例個人衛(wèi)生乳油相A2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00十六烷基十八烷基醇3.00硬脂酸甘油基酯SE5.00礦物油4.00霍霍巴(Buxus Chinensis)油3.00辛酸十六烷基十八烷基酯1.00聚二甲基硅氧烷
3.00礦物油,羊毛脂醇相B5.00丙二醇0.50膠體硅酸鋁鎂1.00泛醇1.70根據(jù)制備實施例1-7的聚合物6.00Polyquaternium-44適量防腐劑60.80 蒸餾水相C適量芳香油制備相A和B獨立地加熱至約80℃。相B進行均化。
利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后再次簡短地進行均化。
冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。
應用實施例牙膏相A34.79 蒸餾水3.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物0.30防腐劑20.00 甘油0.76單氟磷酸鈉相B1.20羧甲基纖維素鈉相C0.80芳香油0.06糖精
0.10防腐劑0.05紅沒藥醇1.00泛醇0.50乙酸生育酚2.80硅石1.00十二烷基硫酸鈉7.90磷酸二鈣無水合物25.29 二水合磷酸二鈣0.45二氧化鈦制備將相A溶解。相B被噴灑到相A中和進行溶解。添加相C和在減壓和在室溫下攪拌約45分鐘。
應用實施例嗽口水相A2.00芳香油4.00PEG-40氫化蓖麻油1.00紅沒藥醇30.00 乙醇相B0.20糖精5.00甘油適量防腐劑5.00聚氧乙烯(98)聚氧乙烯(67)聚氧丙烯(98)嵌段共聚物0.5 根據(jù)制備實施例1-7的聚合物52.30 蒸餾水制備相A和相B獨立地溶解而得到透明溶液。相B被攪拌到相A中。
應用實施例修復術粘合劑相A0.20紅沒藥醇1.00β-胡蘿卜素適量芳香油20.00 辛酸十六烷基十八烷基酯5.00硅石33.80 礦物油相B5.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物35.00 PVP(20%濃度水溶液)制備徹底地混合相A和將相B攪拌到相A中。
應用實施例32皮膚護理乳油,O/W型相A8.00十六烷基十八烷基醇2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚10.00 礦物油5.00辛酸十六烷基十八烷基酯5.00聚二甲基硅氧烷相B3.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物2.00泛醇,丙二醇適量防腐劑63.00 蒸餾水相C
適量芳香油制備相A和B獨立地加熱至約80℃。利用均化作用將相B攪拌到相A中,然后進行進一步均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。
應用實施例皮膚護理乳油,W/O型相A6.00PEG-7氫化蓖麻油8.00辛酸十六烷基十八烷基酯5.00十四烷酸異丙酯15.00 礦物油2.00PEG-45/十二烷基二醇共聚物0.50硬脂酸鎂0.50硬脂酸鋁相B3.00甘油3.30根據(jù)制備實施例1-7的聚合物0.70硫酸鎂2.00泛醇適量防腐劑48.00 蒸餾水相C1.00生育酚5.00乙酸生育酚適量芳香油制備相A和B獨立地加熱至約80℃。相B被攪拌到相A中和均化。冷卻到約40℃,添加相C,再次簡短地均化。
應用實施例唇護理乳油相A10.00 辛酸十六烷基十八烷基酯5.00聚丁烯相B0.10丙烯酸聚合物(carbomer)相C2.00十六/十八醇聚氧乙烯(6)醚2.00十六/十八醇聚氧乙烯(25)醚2.00硬脂酸甘油基酯2.00十六烷醇1.00聚二甲基硅氧烷1.002-羥基-4-甲氧基二苯甲酮0.20紅沒藥醇6.00礦物油相D8.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物3.00泛醇3.00丙二醇適量防腐劑54.00 蒸餾水相E0.10三乙醇胺相F0.50乙酸生育酚0.10生育酚適量芳香油制備
相A被溶解得到透明溶液。添加相B,和進行均化。添加相C,并在80℃下熔化。相D被加熱至80℃。相D被添加到相ABC中和進行均化。冷卻到約40℃,添加相E和相F,再次進行均化。
應用實施例有光澤的口紅相A5.30小燭樹(Euphorbia Cerifera)蠟1.10蜂蠟1.10微晶蠟2.00棕櫚酸鯨蠟酯3.30礦物油2.40蓖麻油,蓖麻醇酸甘油基酯,辛基十二烷醇,巴西蠟棕樹,小燭樹蠟,0.40紅沒藥醇16.00 辛酸十六烷基十八烷基酯2.00氫化椰油脂肪酸甘油酯適量防腐劑1.00根據(jù)制備實施例1-7的聚合物60.10 篦麻(Ricinus Communis)油0.50乙酸生育酚相B0.80C.I.14 720:1,酸性紅14鋁色淀相C4.00云母,二氧化鈦制備相A的各組分被稱重和熔化。均勻地引入相B。相C被添加和攪拌在其中。在攪拌下冷卻到室溫。
權利要求
1.一種接枝共聚物,它是通過以下組分a)N-乙烯基甲酰胺,b)一種或多種具有下式(I)的可共聚單體 其中n是0或1,R1和R2彼此獨立地是H、C1-C4-烷基、CN或COOH,和/或一種或多種不飽和磺酸和/或一種或多種不飽和膦酸接枝到下式的聚合物接枝基體c)上的自由基接枝共聚反應來獲得 R=H、-CH3,n=5-50000。
2.根據(jù)權利要求1的接枝聚合物,其中自由基接枝共聚反應是在交聯(lián)劑d)的存在下進行的。
3.根據(jù)權利要求1的接枝聚合物,其中所使用的單體b)是結構式(I)的化合物。
4.根據(jù)權利要求1和/或2的接枝聚合物,其中使用具有500-50000、尤其5000-40000的分子量的聚合物接枝基體c)。
5.根據(jù)權利要求1-4中至少一項的接枝聚合物在化妝品組合物中、尤其在發(fā)用化妝品中的用途。
6.根據(jù)權利要求5的用途,作為增稠劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及接枝共聚物,其可通過以下組分a)N-乙烯基甲酰胺,b)一種或多種具有上式(I)的可共聚單體,其中n是0或1,R
文檔編號A61K8/72GK1630672SQ03803733
公開日2005年6月22日 申請日期2003年2月4日 優(yōu)先權日2002年2月15日
發(fā)明者K·馬特豪爾, W·雅內爾, P·霍塞勒 申請人:巴斯福股份公司