專利名稱：用硅氧烷聚合物構(gòu)造的用于護(hù)理和/或治療和/或化妝的乳液型化妝品組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含含有至少一種硅油的液態(tài)脂肪相，用于皮膚，包括頭皮，和/或人的唇部的護(hù)理和/或治療和/或化妝的用特定聚合物膠凝構(gòu)造的乳液型化妝品組合物。該組合物特別是以化妝產(chǎn)品，尤其是模壓成棒狀或盤狀，最特殊的是棒狀遮瑕膏、軀體化妝品、粉底或唇膏產(chǎn)品的形式存在，其應(yīng)用產(chǎn)生的沉積物不會(huì)轉(zhuǎn)移，而且柔軟、有彈性、自然、有光澤，并長(zhǎng)時(shí)間具有良好的保持力。最特殊的是，該組合物為具有優(yōu)異的柔順性、柔軟性和不轉(zhuǎn)移性能的固態(tài)油包水(W/O)乳液形式。
用于護(hù)理和/或治療的化妝品組合物是包含至少一種用于處理皺紋，潤(rùn)濕皮膚和唇部，保護(hù)皮膚、唇部和紫外線引起的顯晶結(jié)構(gòu)，治療痤瘡和/或用作自行變黑制劑的活性化合物的組合物。
本發(fā)明最特殊地涉及具有優(yōu)于現(xiàn)有產(chǎn)品的不轉(zhuǎn)移性、柔順性、柔軟性能的諸如化妝產(chǎn)品的化妝品和皮膚科組合物。
背景技術(shù)：
在化妝品或皮膚科產(chǎn)品中，往往能發(fā)現(xiàn)構(gòu)造的，也就是膠凝的和/或固定的液態(tài)脂肪相；這在模壓成瓶或盤狀的諸如除臭劑、唇膏和口紅、眼影、遮瑕膏和粉底的固體組合物的情況下尤其如此。鑄成盤狀的產(chǎn)品往往稱為“粉餅”。這種構(gòu)造借助于蠟或填料獲得。不幸的是這些蠟或填料容易使組合物暗淡無光，這往往是不希望的，尤其是對(duì)于唇膏或眼影。
在本發(fā)明的含義中，“液態(tài)脂肪相”可理解為由一種或多種室溫下為液態(tài)的無水化合物或脂肪物質(zhì)構(gòu)成的、常溫(25℃)常壓(760mmHg)下為液態(tài)的脂肪相，也稱作油脂，通常是相互相容的且至少部分不溶于含水相中，所述脂肪相含有至少一種硅油。
在本申請(qǐng)的含義中，“構(gòu)造的液態(tài)脂肪相”可理解為該構(gòu)造的相不會(huì)由于其自重而流動(dòng)。
液態(tài)脂肪相的這種構(gòu)造有可能特別限制其從固體組合物中滲出，特別是在炎熱和潮濕地區(qū)，此外，在沉積在皮膚或嘴唇上后，限制該相遷移到皺紋和細(xì)小紋路中，這是口紅或眼影特別需要的。
液態(tài)脂肪相的這種遷移，特別是當(dāng)遷移很明顯，且該液態(tài)脂肪相含有著色劑時(shí)，會(huì)在嘴唇或眼睛周圍產(chǎn)生難看的外觀，特別是強(qiáng)化了皺紋和細(xì)線。這種遷移往往被女人們認(rèn)為是普通口紅或眼影膏的主要缺點(diǎn)?！斑w移”可理解為沉積在皮膚或嘴唇上的組合物越過其初始邊界。
光澤基本上與液態(tài)脂肪相的性質(zhì)有關(guān)。因此可以降低組合物中蠟和填料的含量，以增加口紅的光澤，但液態(tài)脂肪相的遷移也隨之增加。換句話說，制造合適硬度的棒所要求的蠟和填料的含量限制了沉積物的光澤。
文獻(xiàn)EP-A-1068856[1]描述了不含蠟的固體化妝品組合物，該組合物包含由聚合物構(gòu)造的液態(tài)脂肪相，其中脂肪相主要是非硅油。
文獻(xiàn)WO-A-01/97758[2]描述了基于包含選自N-酰氨基酸的酯和酰胺及其混合物的膠凝劑的聚酰胺樹脂的化妝品組合物。該組合物還含有聚酰胺樹脂溶劑，該溶劑可選自飽和或不飽和的脂肪醇、脂肪和/或芳族羧酸的酯、乙氧基化和/或丙氧基化的醇和酸、硅氧烷、礦物油和支鏈烴；優(yōu)選的是脂肪酸的酯、脂肪醇、礦物油、支鏈烴和后者的混合物。
當(dāng)硅油不是很具揮發(fā)性或非揮發(fā)性時(shí)，迄今使用基于硅油的脂肪相可獲得具有長(zhǎng)效保持力的化妝品組合物，就是說，在使用期內(nèi)特別是顏色具有良好的保持力(不變化、不褪色)，而當(dāng)硅油為揮發(fā)性時(shí)，可獲得不轉(zhuǎn)移的化妝品組合物，不會(huì)沉積在與化妝膜接觸的諸如玻璃、杯子、織物或香煙的載體上。
目前，硅油在化妝品中的應(yīng)用受到缺乏能構(gòu)造，特別是膠凝這些介質(zhì)，從而導(dǎo)致組合物以諸如例如口紅或模壓粉底的固體形式存在的分子的限制。應(yīng)用其脂肪相在大部分情況下主要是硅氧烷的化妝品組合物會(huì)帶來與化妝品工業(yè)常用成分的相容性問題。
在文獻(xiàn)US-A-58740699[3]、US-A-5919441[4]、US-A-6051216[5]、WO-A-02/17870[6]和WO-A-02/17871[7]、WO-A-99/06473[12]、US-A-6353076[13]中，獲得了包含用基于聚硅氧烷和聚酰胺的蠟，或用含有硅氧烷基團(tuán)和能發(fā)生氫相互作用的基團(tuán)的聚合物構(gòu)造的硅氧烷油脂相的諸如除臭劑棒或凝膠的化妝品組合物。
在WO-A-02/17870[6]中，試圖在組合物中加入另一種膠凝劑，但加入量很小，例如在羥基硬脂酸的情況下小于0.5％，以保持產(chǎn)物的透明度。
在WO-A-02/17871[7]中，還試圖與硅氧烷聚合物一起采用占組合物0.5-2％(重量)量的第二種膠凝劑，以及包含非硅氧烷有機(jī)化合物、揮發(fā)性硅氧烷和可能的另一種硅氧烷的溶劑體系。
文獻(xiàn)EP-A-1177784[8]說明了包含液相的除臭劑組合物，所述液相含有例如揮發(fā)性硅氧烷和可能的不揮發(fā)性硅氧烷和/或非硅氧烷疏水有機(jī)液體，由有機(jī)化合物與酰胺基，可能還與較小比例的一種或多種聚合物或非聚合物的二級(jí)結(jié)構(gòu)劑構(gòu)成。在二級(jí)結(jié)構(gòu)劑中，該文獻(xiàn)提到具有硅氧烷基團(tuán)和與氫發(fā)生相互作用的基團(tuán)的聚合物，但沒有給出采用這些聚合物的組合物的實(shí)例或結(jié)果。
應(yīng)該注意文獻(xiàn)[6]、[7]和[8]所涉及的除臭劑并不像上述化妝品的情況那樣，產(chǎn)生帶有著色劑的液態(tài)脂肪相滲出和遷移到皺紋和細(xì)小紋路中，以及該組合物的保持力、不轉(zhuǎn)移性、柔軟性和柔韌性的問題。此外，除臭劑也不需要光澤。
而且，單純由液態(tài)脂肪相與一種或多種膠凝硅氧烷聚合物構(gòu)造獲得的棒不能提供足夠的機(jī)械耐剪切強(qiáng)度，尤其是當(dāng)該棒用于唇部和/或皮膚上時(shí)，會(huì)導(dǎo)致該棒斷裂。
此外，模壓的化妝或護(hù)理組合物常常以無水形式存在，并遺留在特別是面部和身體上，以及睫毛上，產(chǎn)生不舒服、緊繃、粘稠、油膩，有時(shí)是類似面罩或窒息感的現(xiàn)象，使其變得完全不可接受。
為了減輕化妝和減少這些粘稠和油膩的現(xiàn)象，化妝師轉(zhuǎn)而使用乳液形式的粉底和口紅組合物，而這些是本發(fā)明的框架內(nèi)最特別關(guān)心的。
這樣，Shiseido公司在其專利申請(qǐng)EP-A-0374332中提供了產(chǎn)生新鮮效果的口紅和粉底組合物，所述組合物為油包水型固體乳液形式，包含揮發(fā)性硅油、固體烴蠟、聚氧亞烷基改性的有機(jī)聚硅氧烷(在脂肪相中起到水相乳化劑的作用)和粉末填料。在文獻(xiàn)US-A-5688831中，Procter & Gamble公司同樣描述了增濕的化妝組合物，該組合物包含一種或多種揮發(fā)性硅氧烷以及結(jié)合使用的一種或多種濕潤(rùn)劑、顏料和能在皮膚上或在該組合物中形成含有所述濕潤(rùn)劑的近晶溶致液晶的有機(jī)兩親化合物。
由于存在高含量的蠟，這些組合物仍然具有粘稠、難以抹平整，并且常常賦予該組合物不愉快的感覺的缺點(diǎn)。此外，這些蠟的存在通常造成化妝灰暗，這對(duì)于口紅或眼影往往是不希望的。
最后，這些組合物形成緊繃的膜或沉積物，一點(diǎn)也不柔軟，而且其不轉(zhuǎn)移性仍不能令人滿意。
因此仍然需要沒有上述組合物，特別是乳液的缺點(diǎn)，并在涂抹時(shí)以及涂抹后一段時(shí)間內(nèi)，具有優(yōu)異的化妝品性能，尤其是清新、輕松、良好的長(zhǎng)時(shí)間保持力、不使所涂覆處的皮膚或嘴唇干燥的性能的尤其是乳液形式的化妝品組合物。此外，該組合物應(yīng)長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定而且容易制造。所得化妝應(yīng)該自然、舒適、沒有面罩感或窒息感，而且均勻。
綜上所述，仍然需要一種化妝品組合物，特別是乳液，以提供柔順的、不緊繃的膜或沉積物，并同時(shí)具有優(yōu)異的不轉(zhuǎn)移性能，而不需要在該組合物中摻入顯著數(shù)量的蠟。
換句話說，需要一種化妝品組合物，尤其是乳液型化妝品組合物，它具有良好的長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定性，很少轉(zhuǎn)移或完全不轉(zhuǎn)移，即“不轉(zhuǎn)移”(“無轉(zhuǎn)移”)或抗轉(zhuǎn)移，還具有優(yōu)異的化妝品性能，例如柔軟性、不僵硬、無脆性，以及由所述乳液型組合物形成的膜的舒適感。
化妝品組合物的抗轉(zhuǎn)移性可通過本領(lǐng)域成熟的抗轉(zhuǎn)移性試驗(yàn)評(píng)價(jià)，例如在皮膚或嘴唇上化妝1分鐘、5分鐘和10分鐘后，在已化妝區(qū)域放置一張紙(所謂的“親吻”試驗(yàn))。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的準(zhǔn)確地說是提供一種組合物，特別是用于皮膚和/或唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的護(hù)理和/或化妝和/或治療的固體乳液，使其能滿足需要、滿足要求、克服缺點(diǎn)，并解決在上述對(duì)現(xiàn)有技術(shù)組合物的描述中提到的問題。
本申請(qǐng)人吃驚地發(fā)現(xiàn)，在乳液，尤其是油包水型乳液中使用特殊的聚合物，在不存在或存在少量蠟的情況下，能構(gòu)造出這些乳液的模壓或致密的化妝或護(hù)理產(chǎn)品形式的硅油基液態(tài)脂肪相，而且這些乳液的應(yīng)用能獲得具有杰出的化妝品性能的膜。
特別是這種膜不堅(jiān)挺、不易脆；柔軟、柔順、舒適并有新鮮感，其不轉(zhuǎn)移性能優(yōu)異，而且在任何情況下遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)組合物的性能。此外，該組合物，也就是乳液，長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定，且在室溫下不滲出。
根據(jù)本發(fā)明的乳液型組合物一方面能形成具有一系列優(yōu)異性能，特別是柔順性、柔軟性、新鮮感性能相結(jié)合的膜，另一方面，還有不轉(zhuǎn)移性，這是現(xiàn)有技術(shù)的乳液型組合物從未有過的。
“乳液”可理解為含有水相和液態(tài)脂肪相的組合物，其中一種相通過或不通過乳化劑分散在其他相中，用裸眼看整體上是均相的?！肮腆w乳液”可理解為在常溫常壓下不會(huì)因其自重而流動(dòng)的乳液。
“穩(wěn)定”可理解為該組合物在室溫(25℃)下放置至少兩個(gè)月，或甚至長(zhǎng)達(dá)9個(gè)月而不會(huì)滲出。
將這些特殊的聚合物用于乳液，尤其是其脂肪相中含有硅油的固體或液體乳液中，能獲得凝膠，特別是固體凝膠，所述凝膠具有良好的力阻和準(zhǔn)確的流變性，使其足量沉積，在觸摸時(shí)不粘稠，能提供非常好的保持力，不轉(zhuǎn)移(尤其是當(dāng)采用揮發(fā)性硅油時(shí))，不會(huì)遷移到皺紋和細(xì)小紋路中，而且不堅(jiān)硬、不易脆，即可描述成具有柔順性和柔軟性。
根據(jù)本發(fā)明利用的特殊聚合物從未在特定范圍內(nèi)用于構(gòu)造、膠凝脂肪相，特定化妝品組合物的脂肪相的特征是乳液形式。
沒有任何教導(dǎo)能使本領(lǐng)域普通技術(shù)人員以意想不到的方式推測(cè)出這些特殊的聚合物能在這樣的脂肪相中獲得上文提到的效果和優(yōu)點(diǎn)，尤其是關(guān)于不轉(zhuǎn)移性和柔順性。
更加意想不到的是因?yàn)檫@種相是包含至少一種硅油的特定組合物的脂肪相。
這些令人吃驚和意想不到的效果，特別是與不轉(zhuǎn)移性、柔順性、柔軟性性能有關(guān)的效果，在有少量蠟，或甚至不存在蠟的情況下，可借助于本發(fā)明的特殊聚合物基本上獲得。
但在該特殊聚合物與硅油之間還發(fā)生了一種所謂的協(xié)同作用，這種作用能帶來不轉(zhuǎn)移性、柔軟性和柔順性等性能的同時(shí)改善。
本發(fā)明不僅可應(yīng)用于諸如口紅、唇彩和唇筆的唇部化妝品，和用于面部以及人體皮膚化妝的產(chǎn)品，例如可能模壓在棒、罐或盤中的粉底，遮瑕膏產(chǎn)品、眼影或胭脂和用于暫時(shí)紋身的產(chǎn)品，還可應(yīng)用于包括頭皮和唇部皮膚的護(hù)理和/或治療的產(chǎn)品，特別是例如面部和唇部皮膚用棒形防曬產(chǎn)品，特別是例如棒形除臭劑、增稠的香波和調(diào)理劑的個(gè)人衛(wèi)生用品，和諸如眼線器的眼部化妝用品，特別是棒狀的清潔用品，最特殊的是模壓成餅狀的眉筆和睫毛油，以及用于化妝或護(hù)理諸如頭發(fā)、睫毛和眉毛的角蛋白纖維的產(chǎn)品。
更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明的目的是用于護(hù)理和/或化妝的化妝品乳液，特別是固體或流體乳液，它包含水相和液態(tài)脂肪相，其中一種相分散在另一種相中，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，并由至少一種重均分子量為500-500000的膠凝聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成，該聚合物含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)能建立氫相互作用，選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，-該聚合物在室溫下為固態(tài)，并在25-250℃溫度下可溶于該液態(tài)脂肪相中；-水相、液態(tài)脂肪相和膠凝聚合物形成生理可接受介質(zhì)。
本發(fā)明的組合物可以是膏狀，或多或少堅(jiān)硬的、可變形或不可變形的固體，或多或少粘稠的乳油或流體、液體。
它可以是單一的乳液，特別是水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液；它也可以由例如三重乳液、油-水-油或水-油-水的多重乳液組成，或由固體、硬或軟的凝膠與油性連續(xù)相組成，其中分散了與油性相不混溶的諸如水相的相。
該單一或多重乳液可包含水相或可能含有分散的脂質(zhì)泡的油性連續(xù)相。特別是它呈模壓在棒或盤中的固體乳液狀態(tài)。更特別的是它呈液態(tài)脂肪相形成連續(xù)相的剛性乳液的狀態(tài)。
液態(tài)脂肪相的構(gòu)成可根據(jù)所用聚合物的特性改變，并能獲得呈現(xiàn)出具有良好力阻的棍或棒狀的剛性結(jié)構(gòu)。
這些剛性組合物，例如棍，當(dāng)它們著色時(shí)，能在應(yīng)用后獲得具有優(yōu)異的不轉(zhuǎn)移性能、或多或少的光澤、不遷移，并具有良好的長(zhǎng)時(shí)間保持力，特別是顏色的保持力，和/或不轉(zhuǎn)移的柔軟的、不粘稠的沉積物。該組合物可含有一種或多種結(jié)構(gòu)聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的乳液有益地是粉底或睫毛油組合物，其中特別強(qiáng)調(diào)了涉及不轉(zhuǎn)移性、柔順性和柔軟性的優(yōu)異的和改進(jìn)的性能。
液態(tài)脂肪相根據(jù)本發(fā)明，液態(tài)脂肪相包括至少一種硅油，所述硅油可以是揮發(fā)性油、不揮發(fā)性油或揮發(fā)性油與不揮發(fā)性油的混合物。
液態(tài)脂肪相優(yōu)選包含至少一種揮發(fā)性硅油。
液態(tài)脂肪相可含有一種揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性非硅油。
根據(jù)本發(fā)明，揮發(fā)性硅油可選自閃點(diǎn)等于或超過40℃和/或粘度低于8cSt的直鏈或環(huán)狀硅油，例如帶有3-7個(gè)硅原子的直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷(PDMS)。
脂肪相可有益地僅由這種或這些揮發(fā)性硅油組成。
閃點(diǎn)是燃料與火焰接觸時(shí)能被點(diǎn)燃的溫度。
揮發(fā)性油有益地具有超過60℃，優(yōu)選超過80℃，更優(yōu)選超過93℃的閃點(diǎn)。
揮發(fā)性油還優(yōu)選具有等于或低于135℃的閃點(diǎn)。
“揮發(fā)性油”可理解為在常溫常壓下與皮膚接觸時(shí)，能在1小時(shí)內(nèi)蒸發(fā)掉的任何無水介質(zhì)。在本發(fā)明的含義中，揮發(fā)性硅氧烷或非硅氧烷油通常優(yōu)選具有40-135℃的閃點(diǎn)或沒有閃點(diǎn)。揮發(fā)性化妝品油、液體在室溫下尤其具有在常溫(25℃)常壓(760mmHg)下測(cè)量為103-300mmHg(0.266-40000Pa)，優(yōu)選0.02-300mmHg(2.66-40000Pa)，更優(yōu)選0.1-90mmHg(13-12000Pa)的蒸汽壓。那么不揮發(fā)性油就對(duì)應(yīng)于低于0.02mmHg(2.66Pa)的蒸汽壓。
本發(fā)明的硅油有益地具有25℃下為5-800000cSt，優(yōu)選10-500000cSt，更優(yōu)選10-5000cSt的粘度。
揮發(fā)性油(當(dāng)存在時(shí))通常占乳液總重的3-89.4％，優(yōu)選5-75％，更優(yōu)選10-60％，最好是乳液總重的20-50％。
根據(jù)本發(fā)明，揮發(fā)性硅油可選自閃點(diǎn)至少為40℃的直鏈或環(huán)狀硅油，例如帶有2-7個(gè)硅，并可能含有具有2-10個(gè)碳原子的懸掛的或位于鏈端的、可以是直鏈或支化鏈的烷基鏈的直鏈或環(huán)狀聚二甲基硅氧烷。
這種揮發(fā)性油的實(shí)例可提及下表1中給出的化合物。
表1

換句話說，揮發(fā)性硅油可選自由表1的化合物、七甲基辛基三硅氧烷、十二甲基五硅氧烷及其混合物。
揮發(fā)性硅油還可選自諸如帶有烷基和全氟烷基的硅氧烷的氟硅油。
根據(jù)本發(fā)明，液態(tài)脂肪相可含有一種或多種揮發(fā)性或不揮發(fā)性非硅油。揮發(fā)性非硅油可選自諸如像異十二烷和異十六烷的揮發(fā)性烴、C1-C16異鏈烷烴、新戊酸異己酯或新戊酸異癸酯的烴油和揮發(fā)性酯和醚及其混合物。
揮發(fā)性非硅油還可選自諸如全氟聚醚的氟油，諸如全氟萘烷、全氟金剛烷的全氟烷烴，全氟烷基磷酸酯的單酯、二酯和三酯，以及氟酯油。
可用于本發(fā)明的揮發(fā)性非硅油的實(shí)例可提及下表2的化合物。
表2

液態(tài)脂肪相有益地含有至少30％，更優(yōu)選至少40％(重量)的有益地具有低于1000cSt，更好地低于100cSt粘度的硅油，因?yàn)橛糜诒景l(fā)明的硅氧烷聚合物可更好地溶解在低粘度硅油中。它還可含有其他油或非硅油的混合物。
不揮發(fā)性硅油可以是聚二甲基硅氧烷、聚烷基甲基硅氧烷、聚二甲基硅氧烷共聚多元醇、烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇、十六烷基聚二甲基硅氧烷、帶有烷基甘油醚基團(tuán)的硅氧烷、帶有側(cè)氨基的硅氧烷和二月桂酰基三羥甲基丙烷甲硅烷氧基硅酸酯。這些油的烷基特別帶有2-24個(gè)碳原子。
可用于本發(fā)明的不揮發(fā)性硅油尤其可以是室溫下不揮發(fā)的直鏈聚二甲基硅氧烷(PDMS)液體；懸掛和/或在硅氧烷鏈末端含有烷基、烷氧基或苯基，每個(gè)基團(tuán)帶有2-24個(gè)碳原子的聚二甲基硅氧烷；諸如苯基聚三甲基硅氧烷、苯基聚二甲基硅氧烷、苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷、二苯基聚二甲基硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷，和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯的苯基化的硅氧烷；具有含1-12個(gè)碳原子的懸掛的或鏈端的基團(tuán)的氟硅氧烷，其中所有或部分氫原子被氟原子取代，聚二甲基硅氧烷醇及其混合物。
液態(tài)脂肪相還可含有其他非硅油，例如以下的極性油-由脂肪酸與甘油的酯組成的高三甘油酯含量的烴蔬菜油，其脂肪酸可具有不同的鏈長(zhǎng)度，例如C4-C24，后者可以是直鏈或支化的、飽和或不飽和的；這些油特別是麥胚油、玉米油、葵花油、燭果油、蓖麻油、甜杏仁油、澳洲堅(jiān)果油、杏仁油、大豆油、菜油、棉籽油、苜蓿油、罌粟子油、南瓜子油、芝麻油、骨髓油、鱷梨油、榛子油、葡萄子油或黑加侖子油、晚櫻油、小米油、大麥油、奎藜籽油、橄欖油、黑麥油、紅花油、石栗油、粉色西番蓮油或麝香薔薇油；或諸如Stearines Dubois公司銷售的，或Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818銷售的辛酸/癸酸三甘油酯；-式R5COOR6的合成油或酯，其中R5代表含有1-40個(gè)，更好7-19個(gè)碳原子的直鏈或支化高級(jí)脂肪酸的殘基，R6代表含有1-40個(gè)，更好3-20個(gè)碳原于的支化的烴鏈，且R5+R6≥10，例如purcellin油(辛酸十六醇十八醇混合酯)、異壬酸異壬酯、苯甲酸C12-C15烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯，烷基或多烷基辛酸酯、癸酸酯或ricineolates；諸如乳酸異硬脂酰酯、馬來酸二異硬脂酰酯的羥基化的酯；以及季戊四醇酯；-合成酯油型不揮發(fā)性油可選自例如三異硬脂酸甘油酯或三辛酸甘油酯、二異硬脂酸酯dimerate、二聚二亞油酸二異丙基酯、甘油lesquerolate和二異硬脂酸酯dimerate；-具有10-40個(gè)碳原子的合成醚；-諸如油醇或辛基十二烷醇的C8-C26脂肪醇；-諸如油酸、亞油酸或亞麻酸的脂肪酸；和-它們的混合物。
液態(tài)脂肪相還可含有諸如合成或天然來源的、揮發(fā)性或不揮發(fā)性的直鏈或支化的烴或碳氟化合物的非極性油，例如揮發(fā)性石蠟油(例如異鏈烷烴、異十二烷)或不揮發(fā)性石蠟油及其衍生物、凡士林、聚癸烷、諸如Parleam(Nippon Oil Fats公司銷售)的氫化聚異丁烯、角鯊烯，及其混合物。
固此本發(fā)明可補(bǔ)充例如以下不同的脂肪相1)由含有至少一種不揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性硅油的油混合物組成的脂肪相；2)由含有至少一種不揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性非硅油的油混合物組成的脂肪相；3)由含有至少一種不揮發(fā)性硅油、至少一種揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性非硅油的油混合物組成的脂肪相；
4)由含有至少一種揮發(fā)性硅油、一種不揮發(fā)性非硅油和可能的至少一種揮發(fā)性非硅油的油混合物組成的脂肪相，和5)僅由揮發(fā)性硅油組成的脂肪相。
在情況1)、2)和3)下，混合物還可含有不揮發(fā)性非硅油。
液態(tài)脂肪相通常以乳液總重的5-98.4％，更好是20-75％的量存在。
水相通常以乳液總重的1-94.4％，優(yōu)選5-80％，更好20-60％的量存在。
固體顆粒根據(jù)本發(fā)明，組合物一般還含有選自填料、顏料(包括珠光顏料)及其混合物的固體顆粒。固體顆粒的平均粒徑通常為10nm-50μm，更好的是50nm-30μm，例如100nm-10μm。
用于化妝品組合物的填料通常具有吸收汗液和皮脂和/或賦予無光外觀的用途。根據(jù)本發(fā)明，它們還能構(gòu)成含有硅油的液態(tài)脂肪相，并增強(qiáng)組合物的保持力和/或不轉(zhuǎn)移性以及熱穩(wěn)定性的性能。
顏料可理解為起到賦予和/或改變顏色和/或虹彩外觀作用的不溶于組合物中的任何固體顆粒。
這些顏料能保證吸收汗液和皮脂的功能，以及著色或改善組合物，即化妝和/或護(hù)理化妝品產(chǎn)品的外觀的功能。在本發(fā)明中，它們還保證液態(tài)脂肪相的構(gòu)造。
這些填料或顏料可以是疏水或親水的。當(dāng)這些填料或顏料是親水顆粒時(shí)，可通過將它們以疏水化合物膜的形式涂覆，或通過加入分散劑，特別是相對(duì)于組合物為兩性的硅氧烷，來促使其分散在組合物中。
固體顆粒，即疏水顏料或填料，可由疏水聚合物或共聚物粉組成。用作填料的疏水聚合物和共聚物的實(shí)例可提及1)諸如聚四氟乙烯粉及四氟乙烯和烯烴例如乙烯或丙烯共聚物的粉的氟聚合物；2)硅氧烷彈性體，例如聚甲基硅倍半氧烷粉(Toshiba的Tospearl)；3)諸如聚乙烯的聚烯烴；4)聚甲基丙烯酸烷基酯，例如聚甲基丙烯酸甲酯；5)聚酰胺(Nylon)；6)聚苯乙烯；7)聚酯及其衍生物；8)聚丙烯酸(Dow Corning的Polytrap)或聚甲基丙烯酸甲酯(GANZPEARL GMX-0610)；和9)聚氨酯，例如六亞甲基二異氰酸酯/三羥甲基己內(nèi)酯粉。
也可使用經(jīng)表面處理變得疏水的親水填料，例如氮化硼、淀粉、沉積碳酸鈣、二氧化硅、玻璃或陶瓷。
除粉末外，當(dāng)然還可使用疏水性纖維，特別是上述聚合物和共聚物的纖維。
固體顆粒還可由顏料和/或珍珠母組成，有可能獲得覆蓋性化妝，即使皮膚、嘴唇或顯晶結(jié)構(gòu)不顯露。這些顆粒還能減少組合物的粘稠感。
顏料可以是白色或彩色的、有機(jī)和/或無機(jī)的、涂覆或未涂覆的。無機(jī)顏料可選自例如氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦及其混合物。
因此在無機(jī)顏料中，可提及可能進(jìn)行表面處理的二氧化鈦或二氧化鋅、氧化鋯或氧化鈰，以及氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青藍(lán)、鉻水合物和鐵藍(lán)。有機(jī)顏料可提及炭黑、D&C型顏料，和基于胭脂蟲胭脂紅、基于鋇、鍶、鈣、鋁的色淀。顏料(如果存在的話)的含量可為組合物總重的0.1-50％，優(yōu)選0.5-40％，更好是2-30％。
珠光顏料(或珍珠母)可選自諸如涂有氧氯化鈦或氧氯化鉍的云母的白色珍珠母，諸如帶有氧化鐵的鈦云母、帶有特別是鐵藍(lán)或氧化鉻的鈦云母、帶有上述類型的有機(jī)顏料的鈦云母的彩色珠光顏料，以及基于氧氯化鉍的珠光顏料。它們的含量(如果存在的話)為組合物總重的0.1-20％，更好是0.1-15％。
當(dāng)顏料或填料親水時(shí)，為了將它們引入本發(fā)明組合物的液態(tài)脂肪相中，將它們涂覆疏水化合物膜。
涂料可以是諸如磷酸(酸或鹽)的全氟烷基單酯或二酯、全氟聚醚、羧酸或磺酸全氟酸，或二乙醇胺全氟烷基磷酸酯的鹽的氟涂料。
涂料可以是基于氟硅氧烷的涂料，例如用帶有全氟烷基的硅烷接枝的涂料。
涂料還可通過硅氧烷衍生物實(shí)現(xiàn)，例如用最初帶有含氫硅烷基的反應(yīng)性硅氧烷接枝的涂料，用諸如二甲基氯硅烷的二有機(jī)硅烷或用烷基烷氧基硅烷接枝的涂料，用帶有甘氨酰氧丙基的硅烷接枝的涂料，含有聚甘油硅氧烷的涂料，或含有硅氧烷或硅氧烷-g-聚丙烯酸接枝的丙烯酸共聚物的涂料。
也可以采用含有N-酰氨基酸，例如N-月桂酰賴氨酸的涂料，含有硬脂酸型脂肪酸或脂肪酸鹽的涂料，含有卵磷脂的涂料和含有酯油的涂料。
親水顆粒的分散還可通過在親水顆粒與疏水硅氧烷相之間起表面活性劑作用的至少一種兩親硅氧烷來實(shí)現(xiàn)。
這些兩親硅氧烷含有與本發(fā)明組合物的高級(jí)硅氧烷介質(zhì)相容的硅氧烷部分，以及可以是例如選自帶有1-12個(gè)羥基、含有至少兩個(gè)氧亞烷基部分并帶有0-20個(gè)氧亞丙基部分和/或0-20個(gè)氧亞乙基部分的聚氧亞烷基的醇和多元醇的化合物的殘基的親水部分。因此該親水部分具有對(duì)親水顆粒的親和力，并對(duì)其在硅氧烷介質(zhì)中的分散作出貢獻(xiàn)。
這種兩親硅氧烷可以是無膠凝活性的油。這種油可由以下物質(zhì)組成-可能含有苯基的聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，-烷基聚甲基硅氧烷共聚多元醇，-聚甘油硅氧烷，即帶有烷基甘油醚基團(tuán)的硅氧烷，-帶有全氟側(cè)基和帶有甘油側(cè)基的硅氧烷，-帶有聚氧乙烯/聚氧丙烯側(cè)基并帶有全氟側(cè)基的硅氧烷，-除聚醚外的硅氧烷嵌段和親水嵌段共聚物，例如聚噁唑啉或聚乙烯亞胺，-硅氧烷接枝的聚糖化物型的接枝共聚物，-硅氧烷嵌段、聚(氧乙烯/氧丙烯)嵌段共聚物。
用于本發(fā)明的兩親硅氧烷還可以是至少部分交聯(lián)的兩親硅氧烷樹脂。
這種樹脂的實(shí)例可提及-帶有烷基聚醚基團(tuán)的交聯(lián)的硅氧烷樹脂，例如US-A-5412004[9]中描述的聚氧乙烯(POE)和聚氧乙烯/聚氧丙烯(POE/POP)，和-諸如EP-A-1048686[10]中描述的與α，ω-二烯部分交聯(lián)的具有親水POE/POP側(cè)鏈和疏水烷基側(cè)鏈的硅氧烷樹脂。親水側(cè)鏈通過在單個(gè)乙烯基末端與POE/POP反應(yīng)獲得，而烷基側(cè)鏈通過與帶有脂肪鏈(即C8-C32鏈)的α-烯烴反應(yīng)形成。
在兩親硅氧烷樹脂中，硅氧烷部分有益地由聚二甲基硅氧烷構(gòu)成。
膠凝硅氧烷聚合物構(gòu)成或膠凝本發(fā)明乳液的液態(tài)脂肪相的聚合物在常溫(25℃)常壓(760mmHg)下為固態(tài)，并在25-250℃溫度下可溶于液態(tài)脂肪相中?！翱扇苡凇痹诒景l(fā)明中的含義表示該聚合物和硅油混合物具有至少一個(gè)軟化點(diǎn)。
在本發(fā)明的含義中，聚合物可理解為具有至少兩個(gè)重復(fù)部分，優(yōu)選至少3個(gè)重復(fù)部分，更好地10個(gè)重復(fù)部分的化合物。
在本發(fā)明的組合物中，硅氧烷聚合物的含量(以活性物質(zhì)計(jì))通常為組合物總重的0.5-80％，優(yōu)選2-60％，更好的是5-40％。
此外，膠凝聚合物硅油的質(zhì)量比優(yōu)選為0.1-50％。
在本發(fā)明組合物中用作膠凝劑的聚合物是諸如文獻(xiàn)US-A-5874069[3]、US-A-5919441[4]、US-A-6051216[5]和US-A-5981680[11]中所描述的聚有機(jī)硅氧烷型聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，用作膠凝劑、結(jié)構(gòu)劑的聚合物可屬于以下兩類1)含有能建立氫相互作用的至少兩個(gè)基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個(gè)基團(tuán)位于聚合物鏈中；和/或2)含有能建立氫相互作用的至少兩個(gè)基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷，這兩個(gè)基團(tuán)位于接枝或分枝上。
本發(fā)明應(yīng)用的聚合物是固體，可在置于根據(jù)本發(fā)明的硅油中前，預(yù)先溶解在具有能打破聚合物的氫相互作用的氫相互作用的溶劑中，例如C2-C8低級(jí)醇，特別是乙醇、正丙醇、異丙醇。還能用這些氫相互作用“打破”溶劑作為共溶劑。從而使這些溶劑能保留在組合物中，或通過選擇性蒸發(fā)除去，這是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的。
在聚合物鏈中含有兩個(gè)能建立氫相互作用的基團(tuán)的聚合物可以是含有對(duì)應(yīng)于下式的至少一個(gè)部分的聚合物 其中1)R1、R2、R3和R4，可以相同或不同，代表選自以下的基團(tuán)
-直鏈、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C40烴基，在其鏈中可含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子，并能被氟原子部分或全部取代，-C6-C10芳基，可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代，-含有或不含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子的聚有機(jī)硅氧烷鏈；2)基團(tuán)X，可以相同或不同，代表直鏈或支化的C1-C30亞烷基二基，其鏈中可含有一個(gè)或多個(gè)氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支化的二價(jià)亞烷基、亞芳基、環(huán)亞烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，它們可含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子，和/或帶有作為取代基的以下一種原子或原子團(tuán)氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基，可能被1-3個(gè)C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨烷基取代的苯基，或4)Y代表對(duì)應(yīng)于下式的基團(tuán) 其中-T代表直鏈或支化的、飽和或不飽和的C3-C24三價(jià)或四價(jià)烴鏈，它可能被聚有機(jī)硅氧烷鏈取代，而且可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的原子，或T代表選自N、P和Al的三價(jià)原子，和-R5代表直鏈或支化的C1-C50烷基，或聚有機(jī)硅氧烷鏈，可包含一個(gè)或多個(gè)酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團(tuán)，這些基團(tuán)可與聚合物的另一個(gè)鏈連接或不連接，5)基團(tuán)G，可以相同或不同，代表選自以下的二價(jià)基團(tuán)
和 其中R6代表氫原子或直鏈或支化的C1-C20烷基，條件是至少50％的聚合物的基團(tuán)R6代表氫原子，且至少兩個(gè)聚合物的基團(tuán)G是除以下基團(tuán)之外的基團(tuán) 和 6)n為2-500，優(yōu)選2-200的整數(shù)，m為1-1000，優(yōu)選1-700，更好是6-200的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，80％的聚合物的基團(tuán)R1、R2、R3和R4優(yōu)選選自甲基、乙基、苯基和3，3，3-三氟丙基。
根據(jù)本發(fā)明，Y可代表各種二價(jià)基團(tuán)，可能還包含一個(gè)或兩個(gè)自由價(jià)，以便與聚合物或共聚物的其他部分建立鍵連接。優(yōu)選的是Y代表選自以下的基團(tuán)a)直鏈C1-C20，優(yōu)選C1-C10亞烷基，
b)可包含環(huán)和非共軛不飽和物的C30-C56支化的亞烷基，c)C5-C6環(huán)亞烷基，d)可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C40烷基取代的亞苯基，e)含有1-5個(gè)酰胺基的C1-C20亞烷基，f)包含一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基的取代基的C1-C20亞烷基，g)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m與上面的定義相同，和h)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 第二類的聚有機(jī)硅氧烷可以是包含至少一個(gè)下式(II)對(duì)應(yīng)的部分的聚合物 其中-R1和R3可以相同或不同，其定義與上文式(I)相同，-R7代表上文針對(duì)R1和R3定義的基團(tuán)，或代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X和G的定義與式(I)中的相同，R9代表氫原子或直鏈的、支化的或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烴基，其鏈中可能包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N的原子，可能被一個(gè)或多個(gè)氟原子和/或一個(gè)或多個(gè)羥基取代，或者是可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X、G和R9的定義同上，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
根據(jù)本發(fā)明，用作膠凝劑的聚合物可以是均聚物，即含有幾個(gè)相同部分，特別是式(I)或式(II)的部分的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明，還可以采用由含有幾個(gè)式(I)的不同部分的共聚物組成的聚合物，即其中一個(gè)部分中的至少一個(gè)基團(tuán)R1、R2、R3、R4、X、G、Y、m和n不同的聚合物。該共聚物還可由式(II)的幾個(gè)部分構(gòu)成，其中至少一個(gè)部分中的至少一個(gè)基團(tuán)R1、R3、R7、R8、m1和m2不同。
也可采用包含式(I)的至少一個(gè)部分和式(II)的至少一個(gè)部分的共聚物，式(I)的部分和式(II)的部分彼此可以相同或不同。
根據(jù)本發(fā)明的變種，還可采用進(jìn)一步含有至少一個(gè)烴部分的共聚物，所述部分包含能建立氫相互作用的選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基和它們的結(jié)合的兩個(gè)基團(tuán)。這些共聚物可以是嵌段共聚物、序列共聚物或接枝共聚物。
根據(jù)本發(fā)明的第一實(shí)施方式，能建立氫相互作用的基團(tuán)是式-C(O)NH-和-HN-C(O)-的酰胺基。
在這種情況下，膠凝劑可以是包含至少一個(gè)式(III)或(IV)的部分的聚合物
或 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的定義與上文相同。
這種部分可通過下列方式獲得-通過帶有α，ω-羧酸端基的硅氧烷與一種或多種二胺根據(jù)以下反應(yīng)式進(jìn)行的縮合反應(yīng) -或通過α-不飽和羧酸的兩個(gè)分子與二胺根據(jù)以下反應(yīng)式進(jìn)行反應(yīng)
隨后向乙烯不飽和物中加入硅氧烷，根據(jù)下式反應(yīng)CH2＝CH-X1-CO-NH-Y-NH-CO-X1-CH＝CH2 其中X1-(CH2)2-對(duì)應(yīng)于上文定義的X，而Y、R1、R2、R3、R4和m與上文定義相同；-或通過帶有α，ω-NH2端基的硅氧烷與式HOOC-Y-COOH的二酸根據(jù)下式進(jìn)行的反應(yīng) 在這些式(III)或(IV)的聚酰胺中，m優(yōu)選為1-700，更優(yōu)選15-500，更好為15-45，n尤其是1-500，優(yōu)選1-100，更好為4-25，-X優(yōu)選為直鏈或支化的帶有1-30個(gè)碳原子，特別是3-10個(gè)碳原子的亞烷基鏈，和-Y優(yōu)選是直鏈或支化的，或能包含環(huán)和/或不飽和物的，帶有1-40個(gè)碳原子，特別是1-20個(gè)碳原子，更好是2-6個(gè)碳原子，尤其是6個(gè)碳原子的亞烷基鏈。
在式(III)和(IV)中，代表X或Y的亞烷基可能在其亞烷基部分中能含有至少一個(gè)以下單元1)1-5個(gè)酰胺、脲或氨基甲酸酯基團(tuán)，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)可能被1-3個(gè)相同或不同的C1-C3烷基取代的亞苯基。
在式(III)和(IV)中，亞烷基還可被選自以下基團(tuán)的至少一個(gè)單元取代-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個(gè)C1-C40烷基，-可能被1-3個(gè)C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨烷基。
在這些式(III)和(IV)中，Y還可代表 其中R5代表聚有機(jī)硅氧烷鏈，T代表下式的基團(tuán) 其中a、b和c獨(dú)立地是1-10的整數(shù)，R10是氫原子或諸如對(duì)R1、R2、R3和R4定義的基團(tuán)。
在式(III)和(IV)中，R1、R2、R3和R4優(yōu)選獨(dú)立代表直鏈或支化的C1-C40烷基，優(yōu)選CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基、聚有機(jī)硅氧烷鏈或可能被1-3個(gè)甲基或乙基取代的苯基。
如上所述，該聚合物可包含相同或不同的式(III)或(IV)的部分。
因此該聚合物可以是含有不同長(zhǎng)度的幾個(gè)式(III)或(IV)的部分的聚酰胺，即對(duì)應(yīng)于下式的聚酰胺 其中X、Y、n、R1-R4的含義與上文相同，m1和m2不同，并選自1-1000，p是2-300的整數(shù)。
在該式中，該部分可構(gòu)成嵌段共聚物、或元規(guī)共聚物或交替共聚物。在該共聚物中，該部分不僅可具有不同長(zhǎng)度，還可具有不同的化學(xué)結(jié)構(gòu)，例如具有不同的基團(tuán)Y。在這種情況下，該共聚物可相當(dāng)于下式 其中R1-R4、X、Y、m1、m2、n和p具有上述含義，Y1與Y不同，但選自對(duì)Y定義的基團(tuán)。如上所述，不同的部分可構(gòu)造形成嵌段共聚物、或無規(guī)共聚物或交替共聚物。
在本發(fā)明的該第一實(shí)施方式中，膠凝劑還可由接枝共聚物組成。因此帶有硅氧烷單元的聚酰胺可用帶有酰胺基的硅氧烷鏈接枝，并可能與其交聯(lián)。這種聚合物可用三官能胺合成。
在這種情況下，共聚物可包含至少一個(gè)下式的部分
其中X1和X2可以相同或不同，并具有式(I)中對(duì)于X的定義，n的定義與式(I)中相同，Y和T的定義與式(I)中相同，R11-R18選自與R1-R4相同的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
在式(VII)中，優(yōu)選的是-p是1-25，更好是1-7，-R11-R18是甲基，-T對(duì)應(yīng)于下式之一 其中R19是氫原子或選自R1-R4定義的基團(tuán)，R20、R21和R22獨(dú)立地是直鏈或支化的亞烷基，并優(yōu)選具有下式
特別是R20、R21和R22代表-CH2CH2-，-m1和m2是15-500，最好是15-45，-X1和X2代表-(CH2)10-，和-Y代表-CH2-。
這些帶有式(VII)的接枝的硅氧烷部分的聚酰胺可與式(II)的聚酰胺-硅氧烷共聚形成嵌段共聚物、交替共聚物或無規(guī)共聚物。該共聚物中接枝硅氧烷部分(VII)的重量百分比可為0.5-30％(重量)。
根據(jù)本發(fā)明，如上所述，硅氧烷單元可在聚合物的主鏈中或骨架中，但也可存在于接枝鏈或側(cè)鏈中。在主鏈中，硅氧烷單元可以是如上所述的鏈段形式。在側(cè)鏈或接枝鏈中，硅氧烷單元可單獨(dú)出現(xiàn)或以鏈段出現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的硅氧烷基聚酰胺是-其中m為15-50的式(III)的聚酰胺；-其中至少一種聚酰胺的m值在15-50范圍內(nèi)，且至少一種聚酰胺的m值在30-50范圍內(nèi)的兩種或多種聚酰胺的混合物；-其中m1選自15-50，m2選自30-500，且對(duì)應(yīng)m1的部分占聚酰胺總重的1-99％(重量)，對(duì)應(yīng)m2的部分占聚酰胺總重的1-99％(重量)的式(V)的聚合物；-式(III)的聚酰胺與1)80-99％(重量)其中n等于2-10，特別是3-6的聚酰胺，和2)1-20％(重量)其中n為5-500，特別是6-100的聚酰胺的混合物；-其中至少一個(gè)Y和Y1基團(tuán)含有至少一個(gè)羥基取代基的式(VI)對(duì)應(yīng)的聚酰胺；-用至少一部分活化的二酸(二酰氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(III)的聚酰胺；-其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10的式(III)的聚酰胺；和-其中聚酰胺被選自單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛胺、辛醇、硬脂酸和硬脂酰醇的單官能鏈封端的式(III)的聚酰胺。
根據(jù)本發(fā)明，聚合物鏈的末端可以用下列基團(tuán)封端-通過在合成期間引入C1-C50一元醇得到的C1-C50烷基酯基團(tuán)，-如果硅氧烷是α，ω-二胺化的，用一元酸，或如果硅氧烷是α，ω-二羧酸，用一元胺作為中止基而得到的C1-C50烷基酰胺基團(tuán)。
根據(jù)本發(fā)明一個(gè)變化的實(shí)施方式，可采用硅氧烷聚酰胺與烴聚酰胺的共聚物，即包含式(III)或(IV)的部分和烴聚酰胺部分的共聚物。在這種情況下，聚酰胺-硅氧烷部分可排列在烴聚酰胺的末端。
含有硅氧烷的聚酰胺基膠凝劑可通過基于脂肪酸二聚物的聚酰胺的甲硅烷基酰胺化制備。該方法涉及作為末端部位存在于聚酰胺上的游離酸性部位與低聚硅氧烷-一胺和/或低聚硅氧烷-二胺的反應(yīng)(酰胺化反應(yīng))，或作為選擇地與低聚硅氧烷醇或低聚硅氧烷二元醇的反應(yīng)(酯化反應(yīng))。酯化反應(yīng)要求存在酸催化劑，這是本領(lǐng)域公知的。理想的是用于酰胺化或酯化反應(yīng)的具有游離酸性部位的聚酰胺具有較大數(shù)量的酸性端基(例如具有高酸值，例如15-20的聚酰胺)。
對(duì)于烴聚酰胺的游離酸性部位的酰胺化反應(yīng)，可將帶有1-300，更特別2-50，更好是2、6、9.5、12、13.5、23或31個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺用于與基于脂肪酸二聚物的烴二酰胺反應(yīng)。優(yōu)選的是帶有13.5個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷二胺，且用帶有13.5個(gè)硅氧烷基團(tuán)的硅氧烷-二胺和含有高酸值羧酸端基的聚酰胺可獲得最好的結(jié)果。
可在二甲苯中進(jìn)行這種反應(yīng)，以便通過共沸蒸餾從溶液中萃取產(chǎn)生的水，或在無溶劑時(shí)于更高溫度(約180-200℃)反應(yīng)。一般情況下，當(dāng)硅氧烷二胺較長(zhǎng)，即硅氧烷基數(shù)量較大時(shí)，酰胺化效力和反應(yīng)速率會(huì)降低。游離胺部位可在二氨基硅氧烷的初始酰胺化反應(yīng)后，通過它們與酸性硅氧烷或與諸如苯甲酸的有機(jī)酸的反應(yīng)來封閉。
聚酰胺上游離酸性部位的酯化反應(yīng)可在沸騰的二甲苯中，用試劑總重的約1％(重量)的對(duì)甲苯磺酸作為催化劑進(jìn)行。
在聚酰胺的羧酸端基上進(jìn)行的這些反應(yīng)導(dǎo)致僅在聚合物鏈末端引入硅氧烷部分。
聚酰胺-硅氧烷共聚物也可通過帶有游離胺基團(tuán)的聚酰胺與含有酸性基團(tuán)的硅氧烷的酰胺化反應(yīng)制備。
還可通過帶有例如乙二胺成分的聚酰胺與低聚硅氧烷-α，ω-二胺在高溫(例如200-300℃)下的轉(zhuǎn)酰胺化作用，以便進(jìn)行轉(zhuǎn)酰胺化反應(yīng)，使原料聚酰胺的乙二胺成分被低聚硅氧烷二胺代替，從而制備基于烴聚酰胺與硅氧烷聚酰胺間共聚物的膠凝劑。
烴聚酰胺與聚酰胺-硅氧烷的共聚物也可以是包含帶有低聚硅氧烷側(cè)基的烴聚酰胺骨架的接枝共聚物。
這可例如通過下列反應(yīng)獲得-通過基于脂肪酸二聚物的聚酰胺中的不飽和鍵的氫化硅烷化反應(yīng)；-通過聚酰胺的酰胺基的硅烷化反應(yīng)；或-通過氧化反應(yīng)，即通過將不飽和基團(tuán)氧化成醇或二元醇，以形成與硅氧烷羧酸或硅氧烷醇反應(yīng)的羥基而進(jìn)行的不飽和聚酰胺的硅烷化反應(yīng)。不飽和聚酰胺的烯屬部位還可環(huán)氧化，然后環(huán)氧基團(tuán)可與硅氧烷胺或硅氧烷醇反應(yīng)。
根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方式，膠凝劑由包含尿烷或脲基的均聚物或共聚物組成。
如上所述，該聚合物可包含在聚合物骨架中或在側(cè)鏈上或作為側(cè)基含有兩個(gè)或多個(gè)尿烷和/或脲基的聚有機(jī)硅氧烷部分。
在骨架中包含至少兩個(gè)尿烷和/或脲基的聚合物可以是含有對(duì)應(yīng)下式的至少一個(gè)部分的聚合物 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的含義與上述式(I)相同，U代表-O-或-NH-，使
對(duì)應(yīng)于尿烷或脲基。
在該式(VIII)中，Y可以是直鏈或支化的C1-C40亞烷基，可能被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代。優(yōu)選采用-(CH2)6-基團(tuán)。
Y還可代表能被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲代亞苯基、1，5-亞萘基、對(duì)亞苯基和4，4’-二亞苯基甲烷的基團(tuán)。通常優(yōu)選的是Y代表直鏈或支化的C1-C40亞烷基或C4-C12環(huán)亞烷基。
Y還可代表對(duì)應(yīng)于幾個(gè)二異氰酸酯分子與二醇或二胺型偶合劑的一個(gè)或多個(gè)分子的縮合物的聚氨酯或聚脲鏈段。在這種情況下，Y包括在亞烷基鏈中的幾個(gè)尿烷或脲基。
它可對(duì)應(yīng)于下式 其中B1是選自上文針對(duì)Y給出的基團(tuán)，U是-O-或-NH-，B2選自●直鏈或支化的C1-C40亞烷基，它可以帶有一個(gè)諸如羧酸或磺酸基團(tuán)的可電離基團(tuán)，或可中和或可季銨化的叔胺基，●C5-C12環(huán)亞烷基，可以帶有烷基，例如1至3個(gè)甲基或乙基，或亞烷基取代基，例如二醇基環(huán)己烷二甲醇，●可以帶有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和●下式的基團(tuán) 其中T是可含有一個(gè)或多個(gè)諸如氧、硫和氮的雜原子的烴三價(jià)基團(tuán)，且R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈或直鏈或支化的C1-C50烷基鏈。
T可代表例如 或 其中w為1-10的整數(shù)，R5為聚有機(jī)硅氧烷鏈。
當(dāng)Y為直鏈或支化的C1-C40亞烷基時(shí)，優(yōu)選的是-(CH2)2-和-(CH2)6-基團(tuán)。
在上文給出的Y的式中，d可以是0-5的整數(shù)，優(yōu)選0-3，更優(yōu)選等于1或2。
B2優(yōu)選的是直鏈或支化的C1-C40亞烷基，特別是-(CH2)2-或-(CH2)6-，或以下基團(tuán) 其中R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈。
如上所述，構(gòu)成膠凝劑的聚合物可由不同長(zhǎng)度和/或成分的硅氧烷尿烷和/或硅氧烷脲部分形成，并呈嵌段、序列或元規(guī)共聚物形式。
根據(jù)本發(fā)明，硅氧烷還可包含不再在骨架中，而是作為側(cè)分枝的尿烷和/或脲基。
在這種情況下，該聚合物可含有至少一個(gè)下式的部分
其中R1、R2、R3、m1和m2具有上文對(duì)于式(I)給出的含義，-U代表O或NH，-R23代表C1-C40亞烷基，可以含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基，和-R24選自直鏈、支化或環(huán)狀的飽和或不飽和的C1-C50烷基，且苯基可以被1至3個(gè)C1-C3烷基取代。
包含至少一個(gè)式(X)的部分的聚合物含有硅氧烷單元和脲或尿烷基，且它們能在本發(fā)明的組合物中用作膠凝劑。
該硅氧烷聚合物可通過分支帶有單個(gè)的脲或尿烷，或可具有帶有兩個(gè)脲或尿烷基的分支，或甚至含有帶有一個(gè)脲或尿烷基的分支與帶有兩個(gè)脲或尿烷基的分支的混合物。
它們可由通過分支含有一個(gè)或兩個(gè)氨基的支化的聚硅氧烷，通過這些聚硅氧烷與一異氰酸酯的反應(yīng)獲得。
作為具有氨基和二氨基分支的這種起始聚合物的實(shí)例，可提及對(duì)應(yīng)于下式的聚合物
在這些式中，符號(hào)“/”指可以具有不同長(zhǎng)度并以任意順序排列的鏈段，R代表優(yōu)選的帶有1-6個(gè)碳原子，更優(yōu)選1-3個(gè)碳原子的直鏈脂族基團(tuán)。
這種帶有分支的聚合物可通過每個(gè)聚合物分子帶有至少3個(gè)氨基的硅氧烷聚合物與僅帶有1個(gè)單官能團(tuán)的化合物(例如酸、異氰酸酯或異硫代氰酸酯)反應(yīng)，以便使該單官能團(tuán)與其中一個(gè)氨基反應(yīng)，形成能建立氫相互作用的基團(tuán)來形成。該氨基可以在硅氧烷聚合物的主鏈延伸出的側(cè)鏈上，使得在這些側(cè)鏈上形成能建立氫相互作用的基團(tuán)，或者氨基可以在主鏈末端，使得能建立氫相互作用的基團(tuán)是聚合物的端基。
作為形成含有硅氧烷單元和能建立氫相互作用的基團(tuán)的聚合物的操作方法，可提及硅氧烷二胺與二異氰酸酯在硅氧烷溶劑中反應(yīng)，以便直接提供凝膠的方法。該反應(yīng)可在硅氧烷流體中進(jìn)行，所得產(chǎn)物在高溫下溶解在硅氧烷流體中，然后降低體系溫度以形成凝膠。
優(yōu)選的引入根據(jù)本發(fā)明的組合物中的聚合物是直鏈的硅氧烷-脲共聚物，在聚合物骨架中含有脲基作為能建立氫相互作用的基團(tuán)。
作為用4個(gè)脲基封端的聚硅氧烷的例子，可提及下式的聚合物
其中Ph是苯基，n是0-300的數(shù)，特別是0-100的數(shù)，例如50。
該聚合物通過以下帶有氨基的聚硅氧烷與苯基異氰酸酯的反應(yīng)獲得 在硅氧烷聚合物的鏈中含有脲或尿烷基的式(VIII)的聚合物可通過帶有α，ω-NH2或-OH端基的下式的硅氧烷 其中m、R1、R2、R3、R4和X的定義見式(I)，與其中Y具有式(I)中給出的含義的二異氰酸酯OCN-Y-NCO；和可以是式H2N-B2-NH2或HO-B2-OH的二醇或二胺偶合劑，其中B2的定義如式(IX)，之間的反應(yīng)獲得。
根據(jù)二異氰酸酯和偶合劑兩種試劑之間的化學(xué)計(jì)量比，Y可具有其中d等于0或d等于1至5的式(IX)。
如在式(II)或(III)的硅氧烷聚酰胺的情況下，在本發(fā)明中可采用帶有不同長(zhǎng)度和結(jié)構(gòu)的部分，特別是硅氧烷單元數(shù)量不同的長(zhǎng)度的部分的硅氧烷聚氨酯或聚脲。在這種情況下，該共聚物可對(duì)應(yīng)于例如下式 其中R1、R2、R3、R4、X、Y和U的定義同式(VIII)，且m1、m2、n和p的定義同式(V)。
支化的硅氧烷聚氨酯或聚脲還可通過用下式的三異氰酸酯代替二異氰酸酯OCN-Y-NCO獲得 包含帶有能建立氫相互作用的基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷鏈的具有分支的硅氧烷聚氨酯或聚脲以這種方式獲得。這種聚合物包含例如對(duì)應(yīng)于下式的部分
其中X1和X2可以相同或不同，具有式(I)中對(duì)X給定的含義，n與式(I)中的定義相同，Y和T與式(I)中的定義相同，R11-R18是選自與R1-R4相同的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
如聚酰胺的情況下，該共聚物還可包含無分支的硅氧烷聚氨酯部分。
在本發(fā)明的該第二實(shí)施方式中，優(yōu)選的硅氧烷基聚脲和聚氨酯是-其中m為15-50的式(VIII)的聚合物；-其中至少一種聚合物具有m在15-50范圍內(nèi)的值，且至少一種聚合物具有m在30-50范圍內(nèi)的值的兩種或多種聚合物的混合物；-m1選自15-50范圍，m2選自30-500范圍，且對(duì)應(yīng)于m1的部分占聚合物總重的1-99％(重量)，對(duì)應(yīng)于m2的部分占聚合物總重的1-99％(重量)的式(VIII)的聚合物；-混和了1)80-99％(重量)其中n等于2-10，特別是3-6的聚合物，和2)1-20％(重量)其中n為5-500，特別是6-100的聚合物的式(VIII)的聚合物的混合物，-包含兩個(gè)其中至少一個(gè)基團(tuán)Y含有至少一個(gè)羥基取代基的式(VIII)的部分的共聚物；-用至少部分活化的二酸(二酰氯、二酐或二酯)代替二酸合成的式(VIII)的聚合物；-其中X代表-(CH2)3-或-(CH2)10-的式(VIII)的聚合物；和-其中聚合物用選自單官能胺、單官能酸、單官能醇，包括脂肪酸、脂肪醇和脂肪胺，例如辛基胺、辛醇、硬脂酸和硬脂酰酸的單官能鏈封端的式(VIII)的聚合物。
像聚酰胺的情況那樣，在非硅氧烷性質(zhì)的α，ω-雙官能鏈段，例如聚酯、聚醚或聚烯烴存在下，通過反應(yīng)合成聚合物，可在本發(fā)明中采用硅氧烷聚氨酯或聚脲與烴聚氨酯或聚脲的共聚物。
從上文可見，由本發(fā)明的均聚物或共聚物組成的膠凝劑可在聚合物主鏈中帶有硅氧烷部分，并在聚合物主鏈中或在主鏈末端，或在側(cè)鏈或主鏈的分支上帶有能建立氫相互作用的基團(tuán)。這可對(duì)應(yīng)于以下5種排布 其中連續(xù)線是硅氧烷聚合物的主鏈，方?jīng)Q代表能建立氫相互作用的基團(tuán)。
在第(1)種情況下，能建立氫相互作用的基團(tuán)排布在主鏈末端。在第(2)種情況下，能建立氫相互作用的兩個(gè)基團(tuán)排布在主鏈的每個(gè)末端。
在第(3)種情況下，能建立氫相互作用的基團(tuán)排布在重復(fù)部分中的主鏈中。
在第(4)種和第(5)種情況下，它們是其中能建立氫相互作用的基團(tuán)排布在與不含能建立氫相互作用的基團(tuán)的部分共聚的第一系列部分的主鏈的分支上。n、x和y的值是使該聚合物具有作為基于硅油的脂肪相的膠凝劑所期望的性能的值。
根據(jù)本發(fā)明，含有至少一種硅油的乳液的液態(tài)脂肪相的構(gòu)造通過一種或多種上述聚合物獲得。根據(jù)本發(fā)明，這些聚合物單獨(dú)使用，無需任何其他膠凝的結(jié)構(gòu)化合物，尤其是蠟，可獲得本發(fā)明的所有效果和優(yōu)點(diǎn)即可獲得具有特別優(yōu)異的不轉(zhuǎn)移性能和高水平的柔軟和柔順性的膜。
作為可采用的聚合物的實(shí)例，可提及根據(jù)文獻(xiàn)US-A-5981680的實(shí)施例1和2獲得的硅氧烷聚合物。
用作本發(fā)明組合物的膠凝劑的聚合物和共聚物有益地具有65-190℃的軟化點(diǎn)。它們優(yōu)選具有70-130℃，更優(yōu)選80-105℃的軟化點(diǎn)。該軟化點(diǎn)低于已知結(jié)構(gòu)聚合物的軟化點(diǎn)，這種低軟化點(diǎn)有助于采用本發(fā)明主題的聚合物，使得采用揮發(fā)性油，并限制液態(tài)脂肪相的降解成為可能。
這些聚合物在硅油中具有很好的溶解度，并得到宏觀上均相的組合物。它們優(yōu)選具有500-200000，例如1000-100000，優(yōu)選2000-30000的平均分子量。
根據(jù)本發(fā)明，該聚合物可與至少一種室溫下為液體的兩親化合物結(jié)合，該化合物具有小于12，特別是1-7，優(yōu)選1-5，最好是3-5的親水/親油平衡(HLB)值。根據(jù)本發(fā)明，可采用一種或多種兩親化合物。這些兩親化合物的用途是增強(qiáng)聚合物的結(jié)構(gòu)性能、有助于聚合物的使用，和提高例如棒形式的固體乳液的沉積能力。
根據(jù)本發(fā)明，乳液型組合物優(yōu)選具有20-2000gf，更好是20-900gf，特別是20-600gf，例如150-450gf的硬度。該硬度可根據(jù)將探針插入所述組合物中的方法測(cè)量，特別是通過裝有25mm高、8mm直徑的硬橡膠圓柱的組織分析儀(例如Rheo的TA-TXT2i)測(cè)量。硬度測(cè)量在20℃下、在5個(gè)所述組合物的試樣中心進(jìn)行。將圓柱以2mm/s的前期速度，然后以0.5mm/s的速度，最后以2mm/s的后期速度插入每個(gè)組合物試樣中，總位移為1mm。記錄的硬度值是最大峰值。測(cè)量誤差為±50gf。
硬度還可通過所謂的干酪線(cheesewire)法測(cè)量，該方法包括切下直徑8.1mm或12.7mm的口紅，并在20℃下，通過Indelco-Chatillon公司的DFGHS2測(cè)力計(jì)，以100mm/分鐘速度移動(dòng)測(cè)量硬度。它表述為在這些條件下切斷口紅需要的剪切力(以克力表示)。根據(jù)該方法，根據(jù)本發(fā)明的組合物棒的硬度在棒的直徑為12.7mm時(shí)為30-300gf，優(yōu)選30-250gf，例如30-200gf。
根據(jù)本發(fā)明的乳液型組合物的硬度優(yōu)選應(yīng)使組合物能自支撐，并很容易在皮膚和/或嘴唇和/或顯晶結(jié)構(gòu)上分散形成滿意的沉積。此外，具有這種硬度的本發(fā)明的組合物具有良好的抗沖擊性。
根據(jù)本發(fā)明，固體乳液，特別是模壓成盤或可以是棒形的團(tuán)體乳液，具有不變形、柔軟的彈性固體的特點(diǎn)，并在應(yīng)用時(shí)賦予顯著的彈性柔軟性?，F(xiàn)有技術(shù)的管狀或棒狀組合物不具有這種彈性和柔軟性能。
可用于本發(fā)明組合物中的兩親硅氧烷和非硅氧烷化合物包含與極性部分有關(guān)的親油部分，該親油部分包含具有至少8個(gè)碳原子，尤其是18-32個(gè)碳原子，最好是18-28個(gè)碳原子的碳鏈。這種或這些兩親化合物的極性部分優(yōu)選是選自具有1-12個(gè)羥基的醇和多元醇的化合物的殘基，包含至少兩個(gè)氧亞烷基部分并帶有0-20個(gè)氧亞丙基部分和/或0-20個(gè)氧亞乙基部分的聚氧化烯。特別地兩親化合物是選自羥基硬脂酸酯；油酸酯；甘油、脫水山梨醇或甲基葡萄糖異硬脂酸酯的酯；甚或諸如辛基十二烷醇的C12-C26支化的脂肪醇及其混合物。在這些酯中，單酯以及單酯與二酯的混合物是優(yōu)選的。
結(jié)構(gòu)硅氧烷聚合物和可能的兩親化合物的相對(duì)含量根據(jù)需要的膠凝硬度，并依據(jù)設(shè)想的具體應(yīng)用來選擇。聚合物和可能的兩親化合物的相對(duì)用量應(yīng)使它們能獲得可劈開的棒。在實(shí)際中，聚合物的含量(以活性物質(zhì)計(jì))為乳液總重的0.5-80％，優(yōu)選2-60％，更好的是5-40％。兩親化合物(如果存在的話)的實(shí)際用量為組合物總重的0.1-35％，例如1-20％，更好的是2-15％。
膠凝聚合物/硅油的質(zhì)量比通常為0.1-50％(重量)。
水相作為乳液的本發(fā)明的組合物還含有與液態(tài)脂肪相不混溶的水相，所述脂肪相含有水，并有可能用一種或多種水相增稠劑或膠凝劑增稠或膠凝，而且有可能含有可與水混溶的化合物，例如C2-C7低級(jí)醇，具有至少兩個(gè)羥基和2-10個(gè)碳原子的多元醇，例如甘油、二甘油、丙二醇、D-泛醇、山梨醇、聚乙二醇。
根據(jù)本發(fā)明的乳液可通過采用HLB(親水/親油平衡)適合該乳液的表面活性劑或表面活性劑的混合物來獲得。
可用于本發(fā)明的適于獲得W/O乳液的表面活性劑可提及HLB低于7的表面活性劑，特別是諸如一-、二-、三-或倍半-油酸酯或山梨醇或甘油硬脂酸酯、甘油或聚乙二醇月桂酸酯的多元醇的脂肪酸酯；烷基或烷氧基鏈懸掛或位于具有例如6-22個(gè)碳原子的硅氧烷骨架末端的烷基或烷氧基聚二甲基硅氧烷共聚醇。可用于本發(fā)明的適于獲得O/W乳液的表面活性劑可提及HLB超過7的表面活性劑，例如聚乙二醇的脂肪酸酯(一硬脂酸或一月桂酸聚乙二醇酯)；山梨醇的聚乙烯脂肪酸酯(硬脂酸酯、油酸酯)；聚氧乙烯烷基(月桂基、鯨蠟基、硬脂?；?、辛基)醚和聚二甲基硅氧烷共聚醇。通?？刹捎帽绢I(lǐng)域普通技術(shù)人員公知的任何離子(陽離子或陰離子)兩性表面活性劑和任何非離子表面活性劑。
其他添加劑本發(fā)明的乳液型組合物通常構(gòu)成用于角蛋白物質(zhì)的護(hù)理和/或治療和/或化妝的組合物。
此外，本發(fā)明的乳液可含有相關(guān)領(lǐng)域常用的任何成分或添加劑，特別是選自水相膠凝劑，抗氧化劑，防腐劑，香料，電解質(zhì)(陽離子或聚陽離子)，油溶性聚合物，或可分散在介質(zhì)，特別是諸如聚月桂酸乙烯基酯或聚亞烷基的烴中的聚合物，液態(tài)脂肪相膠凝劑，中和劑，樹膠，樹脂，諸如三油酰基磷酸酯的表面活性劑，選自例如軟化劑、增濕劑(甘油、透明質(zhì)酸鈉)、維他命(A、C、D、E、F)、必需脂肪酸、防曬劑的其他化妝品或皮膚科活性物質(zhì)，諸如聚(12-羥基硬脂酸)的分散劑，及其混合物。根據(jù)本發(fā)明的組合物還可含有離子型和/或非離子型類脂泡。這些成分或添加劑在乳液中的含量通常為組合物總重的0-20％，優(yōu)選0.01-20％，更好的是0.1-10％。
當(dāng)然，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將確保以這樣的方式選擇可能的其他成分和/或其用量，使根據(jù)本發(fā)明的組合物的有益性能不會(huì)或基本不會(huì)受到這種預(yù)期添加的破壞。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以或許已被著色的皮膚科或護(hù)理組合物的形式存在，用于諸如皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的角蛋白物質(zhì)，以用于防曬、軀體衛(wèi)生或護(hù)理的組合物形式，特別是以棒狀或盒狀除臭劑或卸妝產(chǎn)品的形式存在。它特別是可用作皮膚、顯晶結(jié)構(gòu)或唇部的護(hù)理基底(唇膏、保護(hù)唇部免受寒冷和/或日曬和/或風(fēng)蝕，例如用于皮膚、指甲或頭發(fā)的膏狀護(hù)理產(chǎn)品)。
本發(fā)明的組合物還可以皮膚用彩色化妝品的形式存在，特別是粉底，它也許具有護(hù)理或治療性能，胭脂、搽臉粉或眼瞼膏、遮瑕膏產(chǎn)品、眼線膏、軀體用化妝品；唇用化妝品，例如口紅、唇彩或可能具有護(hù)理或治療性能的唇筆；用于諸如指甲、睫毛、眉毛和頭發(fā)的顯晶結(jié)構(gòu)的化妝品，特別是餅狀睫毛膏或眉筆形式的化妝品。
當(dāng)然，本發(fā)明的組合物應(yīng)該是化妝品或皮膚科可接受的，即含有能涂覆到人體皮膚、顯晶結(jié)構(gòu)或唇部上的無毒的生理上可接受的介質(zhì)。在本發(fā)明的含義中，化妝品可接受的可理解為組合物具有愉悅的外觀、氣味、味道和感覺。
該組合物有益地含有至少一種化妝品活性物質(zhì)和/或一種皮膚科活性物質(zhì)和/或至少一種著色劑。借助于采用至少一種重均分子量為1000-30000的聚合物，例如上文的乳液中所定義的，就捕獲了組合物中存在的活性物質(zhì)和著色劑，使組合物能保持在其涂覆的地方，即唇部、皮膚或顯晶結(jié)構(gòu)上。
所述化妝品和/或皮膚科活性物質(zhì)可選自特別是精油、維生素、增濕劑、填料、恢復(fù)物質(zhì)和神經(jīng)酰胺。
在化妝品組合物的情況下，固體疏水或親水顆?？蓸?gòu)成顏料，能夠?qū)ζつw、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)進(jìn)行化妝。
另外，從獲得舒適和不拖拉的產(chǎn)品的觀點(diǎn)看，根據(jù)本發(fā)明的化妝或護(hù)理組合物可含有至少10％(質(zhì)量)的非硅油(硅氧烷或非硅氧烷)。
根據(jù)本發(fā)明，該組合物可進(jìn)一步含有著色劑，所述著色劑可選自化妝品或皮膚科組合物常用的親油染料、親水染料、顏料和珠光顏料，及其混合物。這種著色劑如果存在的話，其含量通常為組合物總重的0.01-50％，優(yōu)選5-30％。
脂溶性染料是例如蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、β-胡蘿卜素、豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黃或胭脂樹橙。親水染料特別是甜菜根汁和亞甲藍(lán)?？扇苄匀玖?如果存在)的含量可為組合物重量的0-20％，優(yōu)選0.1-6％。
顏料和珠光顏料或珍珠母，及其比例在上文中已描述。
應(yīng)該注意的是，與現(xiàn)有技術(shù)的乳液比較，根據(jù)本發(fā)明的乳液型組合物含有很少量的蠟，甚至不含蠟，因此本發(fā)明的組合物避免了與高比例的蠟有關(guān)的所有缺點(diǎn)。
根據(jù)本發(fā)明的乳液型組合物可通過化妝品或皮膚科領(lǐng)域常用的公知方法制造。它可由這樣的方法制造，該方法包括將聚合物至少加熱到其軟化點(diǎn)，加入油(如果需要)、兩親化合物，然后一起混和至獲得透明溶液。然后向所得混合物中攪拌加入著色劑和/或固體顆粒，溫度降低后加入揮發(fā)性化合物、活性物質(zhì)、香料，然后加入水相。然后將混合物均質(zhì)化。然后將所得均勻混合物在諸如口紅模具的合適模具中模壓，或直接模壓成包裝制品(特別是盒或盤或罐形唇彩)。
本發(fā)明的目的還有用于皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的化妝的構(gòu)造乳液，該乳液含有至少一種用于化妝皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的足夠量的顏料，彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，顏料、水相、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。該乳液有益地以固體形式存在。
該乳液型化妝組合物優(yōu)選是自支撐的。
液態(tài)脂肪相優(yōu)選構(gòu)成組合物的連續(xù)相或外相。
本發(fā)明還涉及用于口紅的構(gòu)造乳液，它含有至少一種足夠量的唇部化妝用顏料、彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和
-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，顏料、水相、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。特別是該乳液以固體形式存在。
本發(fā)明的乳液還可以餅狀染睫毛膏、眼線膏、粉底、口紅、胭脂、除臭劑或卸妝產(chǎn)品、軀體用化妝品、眼瞼膏或搽臉粉、遮瑕膏、防曬產(chǎn)品、面部或軀體護(hù)理用產(chǎn)品形式存在。
本發(fā)明的目的還有用于皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)，特別是唇部的化妝棒，它含有至少一種用于化妝皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的足夠量的顏料、分散在連續(xù)的液態(tài)脂肪相中的水相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，顏料、水相、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。
本發(fā)明涉及護(hù)理和/或化妝和/或治療人體角蛋白物質(zhì)的化妝方法，包括將根據(jù)本發(fā)明的化妝品乳液應(yīng)用在角蛋白物質(zhì)上。
本發(fā)明的目的還有將足夠量的至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)用于化妝品乳液中，或用于制造生理可接受的乳液-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相、液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油構(gòu)成，將所述乳液構(gòu)造成硬度為20-2000gf，優(yōu)選20-900gf，更好的是20-600gf的自支撐固體形式。
本發(fā)明的目的還有包含至少一種硅油，且基本上由足夠量的至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成的液態(tài)脂肪相，在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的、有光澤和/或不遷移和/或不轉(zhuǎn)移的乳液中的用途-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由蒸汽壓大于0.02mmHg的揮發(fā)性油構(gòu)成。所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，且所述乳液為剛性的、有光澤的，和/或不遷移的，和/或不轉(zhuǎn)移的。
本發(fā)明的目的還有足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，
所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有作為構(gòu)成自支撐固體形式的所述組合物的試劑的至少一種硅油。
本發(fā)明還涉及液態(tài)脂肪相在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，所述硅油基本上由足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由閃點(diǎn)等于或高于40℃的揮發(fā)性油組成，所述生理可接受乳液含有彼此分散在其中的水相和所述液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相作為試劑用于改善由所述乳液獲得的沉積物的不轉(zhuǎn)移性和/或柔軟性和柔順性性能。
根據(jù)這些用途的有益特征，該乳液型組合物具有由組織分析儀測(cè)量為20-2000gf，優(yōu)選20-900gf，更好20-600gf的硬度。
最后，本發(fā)明涉及改善由含有彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相的化妝品乳液獲得的沉積物的不轉(zhuǎn)移性和/或柔軟性和/或柔順性和/或保持力的性能的化妝方法，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，并由所述脂肪相與足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并由包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分組成的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，
該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成。
本發(fā)明詳細(xì)描述本發(fā)明在以下化妝品制劑，特別是粉底的實(shí)施例中更詳細(xì)說明。數(shù)量以質(zhì)量百分比給出?；衔镏饕曰瘖y品制劑中公知的INCI或CTFA名稱給出。
實(shí)施例1不轉(zhuǎn)移的粉底

該粉底通過加熱相B1至該相軟化；攪拌加入相B2，然后加入相B3；在低于以上溫度20℃的溫度下加入相A，然后攪拌加入相C來獲得。
由于根據(jù)本發(fā)明在液態(tài)脂肪相中加入了聚硅氧烷(PS)聚酰胺(PA)聚合物，使得用這種方法獲得的產(chǎn)物具有優(yōu)異的不轉(zhuǎn)移性能(通過粉底沒有沉積在圍繞化妝測(cè)試人員頸部幾分鐘的小衣領(lǐng)上來說明)。
在脂肪相中單獨(dú)使用PS-PA聚合物就能獲得這些不轉(zhuǎn)移性能。此外，該粉底還具有以下性能不粘稠、清新、舒適。
該粉底具有優(yōu)異的滑潤(rùn)性，能夠光滑、容易地涂覆(“具有優(yōu)異的滑潤(rùn)性和襯層的光滑涂覆”)。
沉積物還具有杰出的防水性。
實(shí)施例2不轉(zhuǎn)移的粉底

該粉底用以下方式獲得加熱非揮發(fā)性油中的硅氧烷聚酰胺，直至獲得液體混合物，加入顏料、填料、膠凝劑、表面活性劑，然后在聚合物軟化點(diǎn)以下20℃加入揮發(fā)劑，加入水相、防腐劑和硫酸鎂，然后總體均質(zhì)化。然后將所得產(chǎn)物倒入粉底盒型的合適容器中。
由于在液態(tài)脂肪相中加入了聚硅氧烷(PS)/聚酰胺(PA)聚合物與硅氧烷丙烯酸酯的混合物，使得用這種方法獲得的產(chǎn)物具有優(yōu)異的不轉(zhuǎn)移性能(通過粉底沒有沉積在圍繞化妝測(cè)試人員頸部幾分鐘的小衣領(lǐng)上來說明)。此外，該粉底還具有以下性能不粘稠性、柔順性、舒適、清新。它能進(jìn)行良好的涂覆(“具有襯層的良好涂覆”)，且沉積物具有杰出的防水性。
實(shí)施例3不轉(zhuǎn)移的粉底

該粉底用以下方式獲得。
先通過充分混和各成分并用SILVERSON均質(zhì)機(jī)以6000rpm轉(zhuǎn)速研磨制備相A。另將相B的成分加熱到80-85℃，并攪拌10-15分鐘，或直至聚硅氧烷/聚酰胺溶解。然后在主燒杯中將相A和相B混和，并在60-65℃溫度下充分混和。將相C加入主燒杯中，并攪拌至獲得均勻混合物。
在分開的副燒杯中將相D加熱到65-70℃。通過將相D加入主燒杯中，并借助于均質(zhì)器以中/高速進(jìn)行乳化。將產(chǎn)物冷卻到40-45℃，然后緩慢加入相E并徹底攪拌。通過槳式攪拌機(jī)將產(chǎn)物冷卻到室溫。
由于在液態(tài)脂肪相中加入了聚硅氧烷/聚酰胺聚合物(PASi)，使得用這種方法獲得的產(chǎn)物具有優(yōu)異的化妝品性能，特別是很容易流動(dòng)涂覆(“良好的有襯層涂覆”)、良好的耐干后轉(zhuǎn)移性、非常好的防水性、高舒適度(“舒服的磨損”)。
實(shí)施例4不轉(zhuǎn)移的粉底

該粉底以上述實(shí)施例3中描述的方式獲得。
由于在液態(tài)脂肪相中加入了聚硅氧烷/聚酰胺聚合物，使得用這種方法獲得的產(chǎn)物具有優(yōu)異的化妝品性能，特別是不轉(zhuǎn)移性和保持力，以及“舒服的磨損”、“良好的有襯層涂覆”的性能，和涂覆期間很輕松-“涂覆期間感覺輕松”。
參考文獻(xiàn)[1] EP-A-1068856[2] WO-A-01/97758[3] US-A-5874069[4] US-A-5919441[5] US-A-6051216[6] WO-A-02/17870[7] WO-A-02/17871[8] EP-A-1177784[9] US-A-5412004[10] EP-A-1048686[11] US-A-5981680[12] WO-A-99/06473[13] US-A-635307權(quán)利要求
1.用于護(hù)理和/或化妝的化妝品乳液，包含彼此分散于其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000的膠凝聚合物(均聚物或共聚物)結(jié)構(gòu)化，所述聚合物含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)能建立氫相互作用的、選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，并在25-250℃溫度下可溶于液態(tài)脂肪相中，水相、液態(tài)脂肪相和膠凝聚合物形成生理上可接受的介質(zhì)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中液態(tài)脂肪相包含至少一種揮發(fā)性硅油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的乳液，其中液態(tài)脂肪相包含至少一種揮發(fā)性硅油和至少一種揮發(fā)性非硅油。
4.根據(jù)權(quán)利要求2和3的任何一個(gè)的乳液，其中揮發(fā)性硅油選自閃點(diǎn)等于或超過40℃和/或粘度低于8cSt的硅油。
5.根據(jù)權(quán)利要求2的乳液，其中脂肪相由優(yōu)選的閃點(diǎn)等于或超過40℃和/或粘度低于8cSt的揮發(fā)性硅油獨(dú)自組成。
6.根據(jù)權(quán)利要求2和3的任何一個(gè)的乳液，其中揮發(fā)性硅油選自以下化合物辛基聚三甲基硅氧烷、己基聚三甲基硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷D4、十二甲基環(huán)六硅氧烷D6、七甲基辛基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷、1.5cSt聚二甲基硅氧烷、2cSt聚二甲基硅氧烷、3cSt聚甲基硅氧烷[Sic]、5cSt聚二甲基硅氧烷，及其混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求2至4的任何一個(gè)的乳液，其中揮發(fā)性油具有超過60℃的閃點(diǎn)。
8.根據(jù)權(quán)利要求2至7的任何一個(gè)的乳液，其中揮發(fā)性油具有等于或低于135℃的閃點(diǎn)。
9.根據(jù)權(quán)利要求2至6的任何一個(gè)的乳液，其中液態(tài)脂肪相含有至少30％，更好的是至少40％(重量)有益地具有低于1000cSt，更好的是低于100cSt的粘度的硅油。
10.根據(jù)權(quán)利要求2至9的任何一個(gè)的乳液，其中揮發(fā)性油的含量為乳液總重的3-89.4％，優(yōu)選5-75％，更優(yōu)選10-60％，更好是20-50％。
11.根據(jù)權(quán)利要求1至10的任何一個(gè)的乳液，另外還包含選自填料；顏料、珠光顏料或其它顏料；及其混合物的固體顆粒。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的乳液，其中固體顆粒是疏水顆粒。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的乳液，其中固體顆粒是涂有疏水化合物膜的親水顆粒。
14.根據(jù)權(quán)利要求11的乳液，其中固體顆粒是親水顆粒，且該乳液還包含至少一種兩親硅氧烷。
15.根據(jù)權(quán)利要求12的乳液，其中固體顆粒由疏水聚合物或共聚物的粉末或纖維構(gòu)成。
16.根據(jù)權(quán)利要求11至15的任何一個(gè)的乳液，其中顆粒是選自氧化鋅、氧化鐵、氧化鈦及其混合物的無機(jī)顏料。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16的任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含對(duì)應(yīng)于下式的至少一個(gè)部分 其中1)R1、R2、R3和R4相同或不同，代表選自以下的基團(tuán)-直鏈、支化或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C40烴基，在它們的鏈中可含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子，且這些原子可部分或全部被氟原子取代，-C6-C10芳基，可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代，-含有或不含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子的聚有機(jī)硅氧烷鏈；2)基團(tuán)X相同或不同，代表直鏈或支化的C1-C30亞烷基二基，在其鏈中可含有一個(gè)或多個(gè)氧和/或氮原子；3)Y是飽和或不飽和的C1-C50直鏈或支化的二價(jià)亞烷基、亞芳基、環(huán)亞烷基、烷基亞芳基或芳基亞烷基，它們可含有一個(gè)或多個(gè)氧、硫和/或氮原子，和/或帶有作為取代基的以下一種原子或原子團(tuán)氟、羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C40烷基、C5-C10芳基，可能被1-3個(gè)C1-C3烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6氨烷基取代的苯基，或4)Y代表對(duì)應(yīng)于下式的基團(tuán) 其中-T代表直鏈或支化的、飽和或不飽和的C3-C24三價(jià)或四價(jià)烴基，它可能被聚有機(jī)硅氧烷鏈取代，而且可含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、N和S的原子，或T代表選自N、P和Al的三價(jià)原子，和-R5代表直鏈或支化的C1-C50烷基，或聚有機(jī)硅氧烷鏈，可包含一個(gè)或多個(gè)酯、酰胺、尿烷、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲和/或磺酰胺基團(tuán)，這些基團(tuán)可與或不與聚合物的另一個(gè)鏈連接，5)基團(tuán)G相同或不同，代表選自以下的二價(jià)基團(tuán) 其中R6代表氫原子或直鏈或支化的C1-C20烷基，條件是聚合物的至少50％的基團(tuán)R6代表氫原子，且聚合物的至少兩個(gè)基團(tuán)G是除以下基團(tuán)之外的基團(tuán) 6)n為2-500，優(yōu)選2-200的整數(shù)，m為1-1000，優(yōu)選1-700，更好是6-200的整數(shù)。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的乳液，其中Y代表選自以下的基團(tuán)a)直鏈C1-C20，優(yōu)選C1-C10亞烷基，b)可包含環(huán)和非共軛不飽和物的C30-C56支化的亞烷基，c)C5-C6環(huán)亞烷基，d)可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C40烷基取代的亞苯基，e)含有1-5個(gè)酰胺基的C1-C20亞烷基，f)包含一個(gè)或多個(gè)選自羥基、C3-C8環(huán)烷基、C1-C3羥烷基和C1-C6烷基胺基的取代基的C1-C20亞烷基，g)下式的聚有機(jī)硅氧烷鏈 其中R1、R2、R3、R4、T和m與上面的定義相同。
19.根據(jù)權(quán)利要求1至16任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含對(duì)應(yīng)于下式(II)的至少一個(gè)部分 其中-R1和R3相同或不同，其定義與權(quán)利要求17中的式(I)相同，-R7代表上面針對(duì)R1和R3定義的基團(tuán)，或代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X和G的定義與權(quán)利要求17中對(duì)式(I)的定義相同，R9代表氫原子或直鏈的、支化的或環(huán)狀的、飽和或不飽和的C1-C50烴基，在其鏈中可能包含一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)、S和N的原子，可能被一個(gè)或多個(gè)氟原于和/或一個(gè)或多個(gè)羥基取代，或者是可能被一個(gè)或多個(gè)C1-C4烷基取代的苯基，-R8代表式-X-G-R9的基團(tuán)，其中X、G和R9的定義同上，-m1是1-998的整數(shù)，和-m2是2-500的整數(shù)。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的乳液，其中聚合物包含至少一個(gè)式(III)或(IV)的部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n的定義與權(quán)利要求17中相同。
21.根據(jù)權(quán)利要求17至20任何一個(gè)的乳液，其中X和/或Y代表在其亞烷基部分中含有至少一個(gè)以下單元的亞烷基1)1-5個(gè)酰胺、脲或氨基甲酸酯基團(tuán)，2)C5或C6環(huán)烷基，和3)可能被1-3個(gè)相同或不同的C1-C3烷基，和/或被選自以下基團(tuán)的至少一個(gè)單元取代的亞苯基-羥基，-C3-C8環(huán)烷基，-1-3個(gè)C1-C40烷基，-可能被1-3個(gè)C1-C3烷基取代的苯基，-C1-C3羥烷基，和-C1-C6氨烷基。
22.根據(jù)權(quán)利要求17至20任何一個(gè)的乳液，其中Y代表 其中R5代表聚有機(jī)硅氧烷鏈，T代表下式的基團(tuán) 其中a、b和c獨(dú)立地是1-10的整數(shù)，R10是氫原子或諸如權(quán)利要求17中針對(duì)R1、R2、R3和R4定義的基團(tuán)。
23.根據(jù)權(quán)利要求17至22任何一個(gè)的乳液，其中R1、R2、R3和R4獨(dú)立地代表直鏈或支化的C1-C40烷基，優(yōu)選的是CH3、C2H5、n-C3H7或異丙基、聚有機(jī)硅氧烷鏈或可能被1-3個(gè)甲基或乙基取代的苯基。
24.根據(jù)權(quán)利要求1至16任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含至少一個(gè)下式的部分 其中X1和X2相同或不同，并具有權(quán)利要求17中對(duì)X給出的含義，n、Y和T與權(quán)利要求17中的定義相同，R11-R18是選自與權(quán)利要求17中的R1-R4相同的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的乳液，其中-p在1-25，更好是1-7范圍內(nèi)，-R11-R18是甲基，-T對(duì)應(yīng)于下式之一 其中R19是氫原子或選自R1-R4定義的基團(tuán)，R20、R21和R22獨(dú)立地是直鏈或支化的亞烷基，并更優(yōu)選具有下式 特別地R20、R21和R22代表-CH2-CH2-，-m1和m2在15-500，最好是15-45范圍內(nèi)，-X1和X2代表-(CH2)10-，和-T代表-CH2-。
26.根據(jù)權(quán)利要求1至16任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含對(duì)應(yīng)于下式的至少一個(gè)部分 其中R1、R2、R3、R4、X、Y、m和n具有上面的權(quán)利要求17中對(duì)式(I)給出的含義，U代表-O-或-NH-或Y代表可以被C1-C15烷基或C5-C10芳基取代的C5-C12環(huán)脂族或芳族基團(tuán)，例如選自亞甲基-4，4-二環(huán)己基、衍生自異佛爾酮二異氰酸酯、2，4-和2，6-甲代亞苯基、1，5-亞萘基、對(duì)亞苯基和4，4’-二亞苯基甲烷的基團(tuán)，或Y代表直鏈或支化的C1-C40亞烷基，或C4-C12環(huán)亞烷基，或Y代表對(duì)應(yīng)于幾個(gè)二異氰酸酯分子與一個(gè)或多個(gè)二醇或二胺型偶合劑分子的縮合物的聚氨酯或聚脲鏈段，對(duì)應(yīng)于下式 其中B1是選自上面針對(duì)Y給出的基團(tuán)，U是-O-或-NH-，且B2選自●直鏈或支化的C1-C40亞烷基，它可能帶有一個(gè)諸如羧酸或磺酸基團(tuán)的可電離基團(tuán)，或一個(gè)可中和的或可季銨化的叔胺基，●C5-C12環(huán)亞烷基，可能帶有烷基取代基，例如1至3個(gè)甲基或乙基，或亞烷基，例如二醇基環(huán)己烷二甲醇，●可能帶有C1-C3烷基取代基的亞苯基，和●下式的基團(tuán) 其中T是可含有一個(gè)或多個(gè)諸如氧、硫和氮的雜原子的三價(jià)烴基，且R5是聚有機(jī)硅氧烷鏈或直鏈或支化的C1-C50烷基鏈。
27.根據(jù)權(quán)利要求1至16任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含至少一個(gè)下式的部分 其中R1、R2、R3、m1和m2具有權(quán)利要求17中對(duì)式(I)給出的含義，-U代表O或NH，-R23代表C1-C40亞烷基，可能含有一個(gè)或多個(gè)選自O(shè)和N的雜原子，或亞苯基，和-R24選自直鏈、支化或環(huán)狀的飽和或不飽和C1-C50烷基，和可能被1至3個(gè)C1-C3烷基取代的苯基。
28.根據(jù)權(quán)利要求1至16任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物包含至少一個(gè)下式的部分 其中X1和X2相同或不同，具有權(quán)利要求17中對(duì)X給定的含義，n、Y和T與權(quán)利要求17中的定義相同，R11-R18是選自與權(quán)利要求17的R1-R4相同的基團(tuán)，m1和m2是1-1000的數(shù)，p是2-500的整數(shù)。
29.根據(jù)權(quán)利要求17至28任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物還包含含有能建立氫相互作用的、選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基和雙胍基，或它們的結(jié)合的兩個(gè)基團(tuán)的烴部分。
30.根據(jù)權(quán)利要求29的乳液，其中共聚物是嵌段共聚物、序列共聚物或接枝共聚物。
31.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其中聚合物的含量為該乳液總重的0.5-80％，優(yōu)選是乳液總重的2-60％，更好是乳液總重的5-40％。
32.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其中液態(tài)脂肪相還含有非硅油。
33.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其中膠凝聚合物/硅油質(zhì)量比為0.1-50％。
34.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其中液態(tài)脂肪相的含量為乳液總重的5-98.4％，更好是乳液總重的20-75％。
35.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，它以油包水(W/O)、水包油(O/W)乳液，或諸如三重油包水包油或水包油包水乳液的多重乳液形式存在。
36.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其中水相的含量為乳液總重的1-94.4％，優(yōu)選是乳液總重的5-80％，更好是乳液總重的20-60％。
37.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它構(gòu)成用于角蛋白物質(zhì)的護(hù)理和/或治療和/或化妝的組合物。
38.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它另外還包含至少一種化妝品或皮膚科用活性物質(zhì)。
39.根據(jù)權(quán)利要求36的乳液，其特征在于活性物質(zhì)選自精油、維生素、增濕劑、填料、恢復(fù)劑和神經(jīng)酰胺。
40.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它包含至少一種選自下列物質(zhì)的添加劑水相的膠凝劑、抗氧化劑、防腐劑、香料、電解質(zhì)，脂溶性、水溶性或可分散在介質(zhì)，特別是諸如聚亞烷基或乙烯基聚月桂酸酯的烴中的聚合物，液態(tài)脂肪相的膠凝劑、中和劑、樹膠、樹脂，諸如三油?；姿狨サ谋砻婊钚詣x自例如軟化劑，諸如甘油、透明質(zhì)酸鈉的增濕劑，諸如維生素A、C、D、E和F的維生素，必需脂肪酸、防曬劑、分散劑、脂質(zhì)囊泡及其混合物的其他化妝品或皮膚科活性物質(zhì)。
41.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它還包含室溫下為液體的、親水/親油平衡值小于12的兩親化合物。
42.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它還包含著色劑。
43.根據(jù)權(quán)利要求42的乳液，其中著色劑以乳液總重的0.01-50％，優(yōu)選5-30％的比例存在。
44.根據(jù)上述權(quán)利要求任何一個(gè)的乳液，其特征在于它以剛性凝膠的形式存在。
45.根據(jù)權(quán)利要求42的乳液，其特征在于它以模壓形式存在。
46.用于皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的構(gòu)造化妝乳液，含有至少一種用于化妝皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的足夠量的顏料，彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，所述乳液有益地以固體形式存在，且顏料、水相、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。
47.根據(jù)權(quán)利要求46的乳液，其特征在于它是自支撐的。
48.用于口紅的構(gòu)造乳液，含有至少一種足夠量的唇部化妝用顏料、彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，所述乳液有益地以固體形式存在，且顏料、水相、液態(tài)脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。
49.根據(jù)權(quán)利要求1至48任何一個(gè)的乳液，其特征在于它以餅狀睫毛膏、眼線膏、粉底、口紅、胭脂、卸妝產(chǎn)品、軀體用化妝品、眼瞼膏或搽臉粉、遮瑕膏產(chǎn)品、防曬品、面部或軀體護(hù)理用產(chǎn)品形式存在。
50.用于皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)，特別是唇部的化妝棒，它含有至少一種用于化妝皮膚、唇部和/或顯晶結(jié)構(gòu)的足夠量的顏料、分散在連續(xù)的液態(tài)脂肪相中的水相，所述液態(tài)脂肪相含有至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)造-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成，且顏料、水相和脂肪相和聚合物形成生理可接受介質(zhì)。
51.護(hù)理和/或化妝和/或治療人體角蛋白物質(zhì)的化妝方法，包括將根據(jù)前述權(quán)利要求之一的化妝品乳液應(yīng)用在角蛋白物質(zhì)上。
52.足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品乳液中，或用于制造生理可接受乳液的用途-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相、液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油構(gòu)成，以將所述乳液構(gòu)造成硬度為20-2000gf，優(yōu)選20-900gf，更好的是20-600gf的獨(dú)立固體形式。
53.包含至少一種硅油，且基本上由足夠量的至少一種重均分子量為500-500000、含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成的液態(tài)脂肪相在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的、有光澤的和/或不遷移的和/或不轉(zhuǎn)移的介質(zhì)中的用途-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由蒸汽壓大于0.02mmHg的揮發(fā)性油組成，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，且所述乳液為剛性的、有光澤的，和/或不遷移的，和/或不轉(zhuǎn)移的。
54.足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相含有作為構(gòu)成自支撐固體形式的所述乳液的試劑的至少一種硅油。
55.液態(tài)脂肪相在化妝品乳液中或用于制造生理可接受的乳液中的用途，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，基本上由足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由閃點(diǎn)等于或高于40℃的揮發(fā)性油組成，所述乳液含有彼此分散在其中的水相和所述液態(tài)脂肪相，作為試劑用于改善所述乳液的不轉(zhuǎn)移性能和/或由所述乳液獲得的沉積物的柔軟性和柔順性能。
56.根據(jù)權(quán)利要求52至54的任何一個(gè)的用途，其中該乳液具有由組織分析儀測(cè)量為20-2000gf，優(yōu)選20-900gf，更好是20-600gf的硬度。
57.改善由化妝品乳液獲得的沉積物的不轉(zhuǎn)移性和/或柔軟性和/或柔順性和/或保持力的性能的化妝方法，所述化妝品乳液含有水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，并由所述脂肪相與足夠量的至少一種重均分子量為500-500000，并由包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分組成的聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成-至少一個(gè)由1-1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和-至少兩個(gè)選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰氨基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的能建立氫相互作用的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，且在25-250℃下可溶于液態(tài)脂肪相中，該液態(tài)脂肪相全部或部分由硅油組成。
全文摘要
用于護(hù)理和/或化妝的化妝品乳液，包含彼此分散于其中的水相和液態(tài)脂肪相，所述液態(tài)脂肪相包含至少一種硅油，并用至少一種重均分子量為500－500000的膠凝聚合物(均聚物或共聚物)構(gòu)成，該聚合物含有包含以下基團(tuán)的至少一個(gè)部分至少一個(gè)由1－1000個(gè)在該部分的鏈中或接枝形式的有機(jī)硅氧烷單元組成的聚有機(jī)硅氧烷基，和至少兩個(gè)能建立氫相互作用的選自酯、酰胺、磺酰胺、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯、脲、硫脲、草酰胺基、胍基、雙胍基及其結(jié)合的基團(tuán)，條件是至少一個(gè)基團(tuán)不是酯基，該聚合物在室溫下為固態(tài)，并在25－250℃溫度下可溶于液態(tài)脂肪相中，水相、液態(tài)脂肪相和膠凝聚合物形成生理上可接受的介質(zhì)。
文檔編號(hào)A61K8/898GK1658829SQ03813453
公開日2005年8月24日 申請(qǐng)日期2003年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年6月12日
發(fā)明者S·盧 申請(qǐng)人:萊雅公司