含有氟聚醚的聚合物改性硅烷、表面處理劑和物品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及含有氟聚醚的聚合物改性硅烷、表面處理劑和物品。提供具有式(1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷，其中Rf為含有氟代氧烷基或氟代氧亞烷基的聚合物殘基，Y為二價至六價烴基，R和R'為C1?C4烷基或苯基，X和X'為羥基或水解性基團(tuán)，n為1?3的整數(shù)，a為0?3的整數(shù)，m為1?5的整數(shù)，并且α為1或2。包含該硅烷的表面處理劑具有貯存穩(wěn)定性并且固化為具有耐候性的拒水/拒油層。
【專利說明】
含有氟聚醚的聚合物改性硅烷、表面處理劑和物品
[0001] 相關(guān)申請的交叉引用
[0002] 本非臨時申請?jiān)?5U.S.C.§119(a)下要求于2015年5月1日在日本提交的專利申請 No. 2015-093830的優(yōu)先權(quán)，由此通過引用將其全部內(nèi)容并入本文。
技術(shù)領(lǐng)域
[0003] 本發(fā)明涉及用含有氟聚醚的聚合物改性的硅烷，更具體地，涉及具有貯存穩(wěn)定性 并且形成具有耐候性的涂層的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷、包含該改性硅烷的表面處理 劑、和用該表面處理劑處理的物品。
【背景技術(shù)】
[0004] 近來，對于在移動電話和其他顯示器上安裝觸摸面板作為屏幕的需求加速。由于 觸摸面板具有保持裸露的屏幕，因此存在手指或面頰與屏幕直接接觸的許多機(jī)會。不希望 地，觸摸面板容易被污漬如皮脂沾污。對于為了較好的外觀或可視性而在顯示器表面上實(shí) 現(xiàn)防指紋或者易除污的技術(shù)的需求在不斷增長。因此希望具有能夠滿足這些要求的材料。 特別地，對于容易被指紋沾污的觸摸面板顯示器，希望在它們的表面上形成拒水/拒油層。 現(xiàn)有技術(shù)的拒水/拒油層具有高拒水/拒油性和污漬容易擦除性，但存在在使用過程中防污 性能劣化的問題。
[0005] 通常，含有氟聚醚的化合物憑借它們極低的表面自由能顯示拒水/拒油性、耐化學(xué) 性、潤滑性、脫模性、防污性和其他性質(zhì)。利用這些性質(zhì)，它們作為紙和紡織品用拒水/拒油 防污劑、磁記錄介質(zhì)用潤滑劑、精密儀器用拒油劑、脫模劑、化妝品成分、保護(hù)膜等在各種工 業(yè)領(lǐng)域中應(yīng)用。相反地，相同的性質(zhì)表明對于其他基材的非粘性或非粘合性。即使能將它們 涂布于基材表面，也難以使涂層緊密地粘附于該基材。
[0006] 另一方面，硅烷偶聯(lián)劑由于它們能夠使玻璃或織物基材的表面與有機(jī)化合物結(jié)合 而公知。將它們廣泛地用作眾多基材的表面涂布劑。硅烷偶聯(lián)劑在分子中含有有機(jī)官能團(tuán) 和反應(yīng)性甲娃烷基(典型地水解性甲娃烷基例如烷氧基甲娃烷基）。在空氣中的水分等的存 在下，該水解性甲硅烷基經(jīng)歷自縮合反應(yīng)以形成涂層。由于該水解性甲硅烷基與玻璃或金 屬的表面形成化學(xué)和物理結(jié)合，因此該涂層成為具有耐久性的堅(jiān)韌涂層。
[0007] 專利文獻(xiàn)1-5公開了主要包括含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的組合物，該含有氟 聚醚的聚合物改性硅烷通過將水解性甲硅烷基引入含有氟聚醚的化合物中而得到，該組合 物緊密地粘附于基材表面并且能夠形成具有拒水/拒油性、耐化學(xué)性、潤滑性、脫模性、防污 性和其他性質(zhì)的涂層。
[0008] 用該含有氟聚醚的聚合物改性硅烷處理時，透鏡和減反射涂層的潤滑性和脫模性 質(zhì)改善，但缺乏耐磨性和耐候性。
[0009] 引用列表
[0010] 專利文獻(xiàn) 1:JP-A 2008-534696OJSP 8211544)
[0011] 專利文獻(xiàn)2:JP-A 2008-537557(USP 8664421)
[0012] 專利文獻(xiàn)3:JP-A 2012-072272(USP 8900711)
[0013] 專利文獻(xiàn)4:JP-A 2012-157856(US 2013303689)
[0014] 專利文獻(xiàn)5:JP-A 2013-136833(US 2013136928)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 本發(fā)明人在日本專利申請No. 2014-250460中提出了下式的含有氟聚醚的聚合物 改性硅烷作為具有優(yōu)異的耐磨性的含有氟聚醚的化合物。
[0016]
[0017]其中Rf為一價的含有氟代氧烷基的聚合物殘基或二價的含有氟代氧亞烷基的聚 合物殘基，Y為可含有硅氧烷鍵或亞甲娃烷基的二價至六價經(jīng)基，R獨(dú)立地為C1-C4烷基或苯 基，X獨(dú)立地為水解性基團(tuán)，η為1 -3的整數(shù)，m為1-5的整數(shù)，和α為1或2。包含該改性硅烷和/ 或其部分水解縮合物的表面處理劑形成具有優(yōu)異的拒水/拒油性和耐磨性的涂層。該改性 硅烷在低溫下可固化，但有時由于高反應(yīng)性而缺乏貯存穩(wěn)定性。
[0018] 本發(fā)明的目的在于提供含有氟聚醚的聚合物改性硅烷，其具有貯存穩(wěn)定性并且固 化為具有耐候性的拒水/拒油層;包含該硅烷的表面處理劑;和用該表面處理劑處理過的物 品。
[0019] 本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)與上述的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷相似、但具有甲硅烷基保 護(hù)的羥基的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷具有貯存穩(wěn)定性并且形成顯示耐候性的拒水/拒 油層。
[0020] 在一個方面，本發(fā)明提供具有通式(1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷。
[0021]
(1)
[0022]其中Rf為一價的含有氟代氧烷基的聚合物殘基或二價的含有氟代氧亞烷基的聚 合物殘基，Y為可含有硅氧烷鍵或亞甲娃烷基的二價至六價經(jīng)基，R和R '各自獨(dú)立地為C1-C4 烷基或苯基，X和X'各自獨(dú)立地為羥基或水解性基團(tuán)，η為1-3的整數(shù)，a為0-3的整數(shù)，m為1-5 的整數(shù)，和α為1或2。
[0023]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，α為1，并且Rf為具有通式(2)的基團(tuán)。
[0024] F- (CF20) p- (C2F4O) q- (CsFeO) r~ (C4F80) s- (CtF2t) - (2)
[0025] 其中p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3_200，t為1-3的整數(shù)， 每個重復(fù)單元可以為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列。
[0026]在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，α為2,并且Rf為具有通式(3)的基團(tuán)。
[0027] - (CtF2t) -0- (CF2O) p- (C2F4O) q- (CsFeO) r~ (C4F80) s- (CtF2t) - (3)
[0028] 其中p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3-200，t為1-3的整數(shù)， 每個重復(fù)單元可以為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可以無規(guī)地排列。
[0029] 在優(yōu)選的實(shí)施方案中，Y選自C3-C1Q亞烷基、含有亞苯基的C8_C 16亞烷基、具有經(jīng)由 硅亞烷基或硅亞芳基結(jié)構(gòu)鍵合的C2-C1Q亞烷基的二價基團(tuán)、和具有鍵合于二價至四價、2-10 個硅原子的直鏈有機(jī)聚硅氧烷殘基或者3-10個硅原子的支化或環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷殘基的 C2-C1Q亞烷基的二價至四價基團(tuán)。
[0030] 在優(yōu)選的實(shí)施方案中，X和X '各自選自羥基、Q-Ckj烷氧基、C2-C1Q烷氧基烷氧基、 Cl-ClQ醜氧基、C2_ClQ稀氧基、和鹵素。
[0031 ]在優(yōu)選的實(shí)施方案中，具有式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷選自具有下式 的化合物。
[0032]
[0033]
[0034] 其中pi為5-100的整數(shù)，ql為5-100的整數(shù)，和pl+ql之和為10-105的整數(shù)。
[0035] 另一方面，本發(fā)明提供表面處理劑，其包含以上定義的含有氟聚醚的聚合物改性 硅烷。
[0036] 本文中還涉及用該表面處理劑進(jìn)行了表面處理的物品。
[0037] 發(fā)明的有利效果
[0038]包括根據(jù)本發(fā)明的具有用甲硅烷基封端的碳鍵合羥基的含有氟聚醚的聚合物改 性硅烷的表面處理劑在貯存過程中保持穩(wěn)定并且形成顯示優(yōu)異的耐候性的拒水/拒油層。
【具體實(shí)施方式】
[0039]除非上下文清楚地另有說明，否則單數(shù)形式"一個"、"一種"和"該"包括復(fù)數(shù)形式 的指代物。標(biāo)記(Cn-Cm)意味著每個基團(tuán)含有η至m個碳原子的基團(tuán)。
[0040] 本發(fā)明的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷具有通式(1)。
[0041]
(1)
[0042]其中Rf為一價的含有氟代氧烷基的聚合物殘基或二價的含有氟代氧亞烷基的聚 合物殘基，Y為可含有硅氧烷鍵或亞甲娃烷基的二價至六價經(jīng)基，R和R '各自獨(dú)立地為Ci-C4 烷基或苯基，X和X'各自獨(dú)立地為羥基或水解性基團(tuán)，η為1-3的整數(shù)，a為0-3的整數(shù)，m為1-5 的整數(shù)，和α為1或2。
[0043]本發(fā)明的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷具有如下結(jié)構(gòu):經(jīng)由烴鏈(Υ)將一價的含 有氟代氧烷基的聚合物殘基或二價的含有氟代氧亞烷基的聚合物殘基(Rf)連接至水解性 甲娃烷基例如烷氧基甲娃烷基或含有羥基的甲娃烷基(_Si (R)3-n(X)n)。進(jìn)而，用甲娃烷基 (_Si(R'）3-a(X'） a)保護(hù)該聚合物中的碳鍵合羥基。該結(jié)構(gòu)確保該聚合物改性硅烷具有貯存 穩(wěn)定性并且形成具有優(yōu)異的耐候性的拒水/拒油層，并且不對拒水/拒油層的耐磨性產(chǎn)生不 利影響。
[0044] 在一個優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中α為1，Rf為具有通式(2)的一價氟代氧烷基：
[0045] F- (CF20) p- (C2F4O) q- (CsFeO) r~ (C4F80) s- (CtF2t) - (2)
[0046] 其中p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3_200，t為1-3的整數(shù)， 每個重復(fù)單元可以為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列。
[0047]在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，其中α為2, Rf為具有通式(3)的二價氟代氧亞烷基：
[0048] - (CtF2t) -0- (CF2O) p- (C2F4O) q- (CsFeO) r~ (C4F80) s- (CtF2t) - (3)
[0049] 其中p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3-200，t為1-3的整數(shù)， 每個重復(fù)單元可為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列。
[0050] 式（2)和（3)中，p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，優(yōu)選地，p為5-100的整數(shù)，q 為5-100的整數(shù)，r為0-100的整數(shù)，和s為0-100的整數(shù)。p+q+r+s之和為3-200,優(yōu)選地ΙΟ-? 00 。 每個重復(fù)單元可以 為直鏈或支化 ，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列 。更優(yōu)選地， p+q 為 10-105的整數(shù)，進(jìn)一步優(yōu)選地，為15-60的整數(shù)，并且r = s = 0。如果p+q+r+s小于或等于上 限，粘合性和固化令人滿意。如果p+q+r+s大于或等于下限，氟聚醚基完全發(fā)揮其特性。下標(biāo) t為1 -3的整數(shù)、優(yōu)選地1或2的整數(shù)，并且CtF2t可以為直鏈或支化。
[0051 ]以下示出Rf的實(shí)例。
[0052] F(CF2〇VCF2-
[0053] F(CF20 V (CF2CF2〇)q' CF2-
[0054] F(CF20 V (CF2CF2〇)q' (CF2CF2CF2〇)r' CF2-
[0055] F(CF2〇)P' (CF2CF2〇)q' (CF2CF2CF2CF2〇)s' CF2-
[0056] F(CF20)p^ (CF2CF20)^ (CF2CF2CF20)^ (CF2CF2CF 2CF2〇)^ cf2-
[0057] F(CF2CF2〇)q'CF2-
[0058] F(CF2CF2CF2〇)^CF2CF2-
[0059]
[0060] -CF2〇(CF2〇)p'CF2-
[0061 ] -CF2〇(CF2〇)P' (CF2CF2OV CF2-
[0062] -CF20(CF20 V (CF2CF2O V (CF2CF2CF2O V CF2-
[0063] -CF20(CF20 V (CF2CF2O V (CF2CF2CF2CF2O V cf2-
[0064] -CF20(CF20 V (CF2CF2O V (CF2CF2CF2〇V(CF2CF2CF2CF2〇)s' cf2-
[0065] -CF2CF2〇(CF2CF2CF2〇)^ CF2CF2-
[0066]
[0067]其中p'、q'、r'和s'各自為至少1的整數(shù)并且它們的上限與對于p、q、r和s所限定的 相同。u和V的每一個為1-24的數(shù)，滿足u+v = r，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列。
[0068]式（1)中，Y為二價至六價、優(yōu)選地二價至四價、最優(yōu)選地二價且可含有硅氧烷鍵或 亞甲硅烷基的烴基。由于從分子中將具有低鍵能的連接基(典型地醚鍵)消除，因此能夠形 成具有改善的耐候性和耐磨性的涂層。
[0069] 具體地，Y選自下述基團(tuán)：C3-C1Q亞烷基例如亞丙基(三亞甲基或甲基亞乙基）、亞丁 基（四亞甲基或甲基亞丙基）、和六亞甲基;含有C6_C8亞芳基、典型地亞苯基的亞烷基，例如 c8-c16亞烷基-亞芳基;具有經(jīng)由硅亞烷基或硅亞芳基結(jié)構(gòu)鍵合的c2-c 1Q亞烷基的二價基團(tuán)； 和具有鍵合于二價至六價、2-10個硅原子、優(yōu)選地2-5個硅原子的直鏈、支化或環(huán)狀有機(jī)聚 硅氧烷殘基的價鍵的亞烷基的二價至六價基團(tuán)。優(yōu)選地，Y為C 3-C1Q亞烷基、含有亞苯基的 C8-C16亞烷基、具有經(jīng)由硅亞烷基或硅亞芳基結(jié)構(gòu)鍵合的(：2-&〇亞烷基的二價基團(tuán)或者具有 鍵合于二價至四價、2-10個硅原子的直鏈有機(jī)聚硅氧烷殘基或者3-10個硅原子的支化或環(huán) 狀有機(jī)聚硅氧烷殘基的價鍵的C 2-C1Q亞烷基的二價至四價基團(tuán)，更優(yōu)選地C3-C6亞烷基。
[0070] 該硅亞烷基或硅亞芳基結(jié)構(gòu)由下述結(jié)構(gòu)例示。
[0071]
[0072] 其中R1可以相同或不同，為&-C4烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基，或者C6-C 1Q芳基 例如苯基。1?2為&-〇4亞烷基例如亞甲基、亞乙基、或亞丙基(三亞甲基或甲基亞乙基）、或c6-c 1〇亞芳基例如亞苯基。
[0073] 以下示出二價至六價、2-10個硅原子、優(yōu)選地2-5個硅原子的直鏈、支化或環(huán)狀有 機(jī)聚硅氧烷殘基的實(shí)例。
[0074]
[0075] 其中R1如上所定義，g為1-9的整數(shù)、優(yōu)選地1-4的整數(shù)，h為2-6的整數(shù)、優(yōu)選地2-4 的整數(shù)，j為0-8的整數(shù)、優(yōu)選地0或1的整數(shù)，h+j之和為3-10的整數(shù)、優(yōu)選地3-5的整數(shù)，和k 為1 -3的整數(shù)、優(yōu)選地2或3的整數(shù)。
[0076] 以下示出Y的實(shí)例。
[0077] -CH2CH2CH2-
[0078] -CH2CH2CH2CH2-
[0079] -CH2CH2CH2CH2CH2-
[0080] -CH2CH2CH2CH2CH2CH2-
[0081]
[0082]式（1)中，X各自獨(dú)立地為羥基或水解性基團(tuán)。X的實(shí)例包括羥基，烷氧基例如 甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基，C2_C1()烷氧基烷氧基例如甲氧基甲氧基和甲氧 基乙氧基，Ci-Cn)酰氧基例如乙酰氧基，C 2-C1Q烯氧基例如異丙烯氧基，和鹵素基團(tuán)例如氯 基、漠基和鵬基。特別地，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙稀氧基和氣基。
[0083] 式（1)中，1?為&_〇4烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基，或者苯基，優(yōu)選甲基。下標(biāo)η為 1-3的整數(shù)，優(yōu)選地2或3。從反應(yīng)性和與基材的粘合性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選η為3。下標(biāo)m為1-5 的整數(shù)。如果m小于1，與基材的粘合性差。如果m大于5,過高的端烷氧基數(shù)不利地影響所需 的性能。優(yōu)選地，m為1、2或3，最優(yōu)選1。
[0084]式（1)中，X '各自獨(dú)立地為羥基或水解性基團(tuán)。X '的實(shí)例包括羥基，&-&()烷氧基例 如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基，C2-C1()烷氧基烷氧基例如甲氧基甲氧基和甲 氧基乙氧基，&-&()酰氧基例如乙酰氧基，C 2-C1Q烯氧基例如異丙烯氧基，和鹵素基團(tuán)例如氯 基、漠基和鵬基。特別地，優(yōu)選甲氧基、乙氧基、異丙稀氧基和氣基。
[0085] 式（1)中，R '為&_〇4烷基例如甲基、乙基、丙基或丁基，或者苯基，優(yōu)選甲基和乙基。 下標(biāo)a為0-3的整數(shù)，優(yōu)選地0或1。從貯存穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā)，最優(yōu)選的是a為0。
[0086]以下示出式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的實(shí)例。每個式中，氟代氧烷基或 氟代氧亞烷基的形式的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)，也稱為聚合度，可以為滿足表示Rf的式（2)或 (3)的任意數(shù)。
[0087]
[0088]
[0089] 其中pi為5-100的整數(shù)，ql為5-100的整數(shù)，和pl+ql之和為10-105的整數(shù)。
[0090] 其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷可例如通過下述的方法制備。 在一個例示方法中，將在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物溶解 于溶劑、典型地氟化學(xué)品溶劑例如1，3_雙(三氟甲基)苯中。向該溶液中添加在分子中具有 SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物例如三甲氧基硅烷和氫化硅烷化催化劑例如氯鉑酸/ 乙烯基硅氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液。在40-120 °C、優(yōu)選地60-100 °C、更優(yōu)選地約80 °C的溫度下 使該反應(yīng)混合物熟化1-72小時、優(yōu)選地20-36小時、更優(yōu)選地約24小時。
[0091] 可將另一方法用于制備其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷。將在 分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物溶解于溶劑，典型地氟化學(xué)品 溶劑例如1，3-雙(三氟甲基)苯中。向該溶液中添加在分子中具有SiH基和水解性端基的有 機(jī)硅化合物例如三氯硅烷和氫化硅烷化催化劑例如氯鉑酸/乙烯基硅氧烷絡(luò)合物的甲苯溶 液。在40-120 °C、優(yōu)選地60-100 °C、更優(yōu)選地約80 °C的溫度下使該反應(yīng)混合物熟化1-72小 時、優(yōu)選地20-36小時、更優(yōu)選地約24小時。最后，例如將甲硅烷基上的取代基轉(zhuǎn)化為甲氧 基。
[0092] 替代在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物，也可使用不具有水解性 端基的含有SiH的有機(jī)硅化合物。這種情況下，使用具有至少兩個SiH基但不具有水解性端 基的有機(jī)硅化合物。一旦如上述方法那樣使具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有 機(jī)硅化合物與在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物反應(yīng)，就在氫 化硅烷化催化劑例如氯鉑酸/乙烯基硅氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液的存在下在40-120 °C、優(yōu)選 地60-100°C、更優(yōu)選地約80°C的溫度下使得到的具有末端SiH基的聚合物產(chǎn)物與在分子中 具有稀徑位點(diǎn)和水解性端基的有機(jī)娃化合物例如稀丙基二甲氧基娃焼的混合物熟化1 _72 小時、優(yōu)選地20-36小時、更優(yōu)選地約24小時。
[0093] 在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物典型地為通式(4) 的含有氟代氧烷基的聚合物。
[0094]
(4)
[0095] 其中Rf、R'、X'和a如上所定義。Z為二價烴基。
[0096]式(4)中，Z為具有1-8個碳原子、優(yōu)選地1-4個碳原子的二價烴基。適合的實(shí)例包括 &-C8亞烷基例如亞甲基、亞乙基、亞丙基（三亞甲基或甲基亞乙基）、亞丁基（四亞甲基或甲 基亞丙基）、六亞甲基和八亞甲基以及含有C 6-C8亞芳基、典型地亞苯基的亞烷基例如C7-C8 亞烷基-亞芳基。優(yōu)選地，2為&-〇4直鏈亞烷基。
[0097]以下示出式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的優(yōu)選實(shí)例。每個式中，氟代氧烷基的 形式的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)，也稱為聚合度，可以為滿足表示Rf的式(2)的任意數(shù)。
[0098；
[00"] 其中rl為1-100的整數(shù)，pl、ql和pl+ql如上所定義。
[0100]例如可通過下述方法制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物。將在分子鏈的一端 具有羥基的含有氟代氧烷基的聚合物與硅烷化試劑和任選的溶劑混合，并且在堿的存在下 在0-80 °C、優(yōu)選地40-60 °C、更優(yōu)選地約50 °C的溫度下熟化1-24小時、優(yōu)選地2-10小時、更優(yōu) 選地約3小時。
[0101] 可將另一方法用于制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物。在脫氫催化劑的存在 下在0-60 °C、優(yōu)選地15-35 °C、更優(yōu)選地約25 °C下將在分子鏈的一端具有羥基的含有氟代氧 烷基的聚合物與氫硅烷和溶劑混合10分鐘至24小時、優(yōu)選地30分鐘至2小時、更優(yōu)選地約1 小時以進(jìn)行脫氫反應(yīng)。
[0102] 以下給出用于制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的在分子鏈的一端具有羥基 的含有氟代氧烷基的聚合物的實(shí)例。
[0103]
[0104] 其中rl、pl、ql、和pl+ql如上所定義。
[0105] 例如可通過下述方法來制備在分子鏈的一端具有羥基的含有氟代氧烷基的聚合 物。將在分子鏈的一端具有酰氟基團(tuán)（_C(=0)_F)的含有全氟氧烷基的聚合物與作為親核 試劑的格利雅試劑和溶劑例如1，3-雙(三氟甲基)苯或四氫呋喃混合，并且在0-80 °C、優(yōu)選 地50-70°C、更優(yōu)選地約60°C的溫度下熟化1-6小時、優(yōu)選地3-5小時、更優(yōu)選地約4小時。
[0106] 除了該酰氟以外，含有全氟氧烷基的聚合物可在分子鏈的一端具有另一基團(tuán)，例 如酰鹵、酸酐、酯、羧酸或酰胺。以下示出在分子鏈的一端具有這樣的基團(tuán)的含有全氟氧烷 基的聚合物的實(shí)例。
[0107]
[0108] 其中pl、ql、和pl+ql如上所定義。
[0109] 用于制備在分子鏈的一端具有羥基的含有氟代氧烷基的聚合物的親核試劑可選 自例如稀丙基鹵化儀、丁烯基鹵化儀、4-戊烯基鹵化儀和5-己烯基鹵化儀。也可以使用對 應(yīng)的鋰試劑。相對于含有全氟氧烷基的聚合物，相對于該聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可 以以2-5當(dāng)量、優(yōu)選地2.5-3.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約3當(dāng)量的量使用該親核試劑。
[0110] 作為用于制備在分子鏈的一端具有羥基的含有氟代氧烷基的聚合物的溶劑，適合 的氟化學(xué)品溶劑包括1，3-雙（三氟甲基）苯、三氟甲基苯、氫氟醚(HFE)溶劑（可由3M作為 Novec?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基 九氟異丁基醚和1，1，1，2,3，4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基_2_(二氟甲基)戊燒、和由全氟化的 化合物組成的全氟溶劑(可由3M作為F1 uo r i ne r t?產(chǎn)品商購得到）。也可使用有機(jī)溶劑， 例如醚溶劑例如四氫呋喃、一乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇 二甲基醚和二噁烷。相對于每100重量份的含有全氟氧烷基的聚合物，可以以10-300重量 份、優(yōu)選地100-200重量份、更優(yōu)選地約150重量份的量使用該溶劑。
[0111] 隨后，使該反應(yīng)停止。通過分液操作將該反應(yīng)溶液分離為水層和氟化學(xué)品溶劑層。 用有機(jī)溶劑對該氟化學(xué)品溶劑層進(jìn)行洗滌，然后將溶劑餾除，得到在分子鏈的一端具有羥 基的含有氟代氧烷基的聚合物。
[0112] 用于制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的典型的硅烷化試劑為甲硅烷基鹵和 甲硅烷基三氟甲磺酸酯，包括三甲基甲硅烷基氯、三乙基甲硅烷基氯、叔丁基二甲基甲硅烷 基氯、三異丙基甲硅烷基氯、三苯基甲硅烷基氯、三甲基甲硅烷基溴、三甲基甲硅烷基三氟 甲磺酸酯、三乙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、和三異丙 基甲硅烷基三氟甲磺酸酯。不使用堿時，可使用六甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基二甲基 胺、三甲基甲硅烷基二乙基胺或三甲基甲硅烷基咪唑。相對于具有羥基的含有氟代氧烷基 的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以1-10當(dāng)量、優(yōu)選地1-4當(dāng)量、更優(yōu)選地約2當(dāng)量的量 使用該硅烷化試劑。
[0113] 式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的制備中使用的堿的實(shí)例為胺和堿金屬堿。適 合的胺包括三乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶、DBU、和咪唑。適合的堿金屬堿包括氫氧化鈉、氫 氧化鉀、氫化鈉、氫化鉀、烷基鋰、叔丁醇鉀、二異丙基氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鋰、 雙(三甲基甲硅烷基)氨基鈉、和雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀。相對于具有羥基的含有氟代 氧烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以1-10當(dāng)量、優(yōu)選地1-4當(dāng)量、更優(yōu)選地約2當(dāng) 量的量使用該堿。
[0114] 作為用于制備含有氟代氧烷基的聚合物(4)的溶劑，適合的氟化學(xué)品溶劑包括氟 代芳烴溶劑例如1，3-雙（三氟甲基）苯和三氟甲基苯，氫氟醚（HFE)溶劑（可由3M作為 No vec?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基 九氟異丁基醚和1，1，1，2,3，4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基_2_(二氟甲基)戊燒，和由全氟化的 化合物組成的全氟溶劑(可由3M作為F1 uo r i ne r t ?產(chǎn)品商購得到）。也可使用有機(jī)溶劑， 例如醚溶劑例如四氫呋喃、一乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇 二甲基醚和二噁烷。相對于每1〇〇重量份的具有羥基的含有氟代氧烷基的聚合物，可以以 10-300重量份、優(yōu)選地50-150重量份、更優(yōu)選地約100重量份的量使用該溶劑。
[0115] 用于制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的氫硅烷可選自三甲基硅烷、三乙基 硅烷、叔丁基^甲基硅烷、二異丙基硅烷、和二苯基硅烷。相對于具有羥基的含有氣代氧燒 基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，優(yōu)選地以1-5當(dāng)量、更優(yōu)選地1.5-3當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選地 約2當(dāng)量的量使用該氫硅烷。
[0116] 用于制備式(4)的含有氟代氧烷基的聚合物的脫氫催化劑的實(shí)例為鉑族金屬系催 化劑例如銠、鈀和釕催化劑，和硼催化劑。適合的鉑族金屬系催化劑包括四（三苯基膦)鈀和 氯三(三苯基膦)銠，并且適合的硼催化劑包括三(五氟苯基）硼烷。相對于具有羥基的含有 氟代氧烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，優(yōu)選以0.01-0.0005當(dāng)量、更優(yōu)選地0.007-〇. 〇〇1當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選地約〇. 〇〇5當(dāng)量的量使用該脫氫催化劑。
[0117] 隨后，使該反應(yīng)停止。通過分液操作將該反應(yīng)溶液分離為水層和氟化學(xué)品溶劑層。 用有機(jī)溶劑對該氟化學(xué)品溶劑層進(jìn)行洗滌，然后將溶劑餾除，得到式(4)的含有氟代氧烷基 的聚合物。
[0118] 如上所述，用于制備具有其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的方 法使用溶劑。作為溶劑，優(yōu)選氟化學(xué)品溶劑并且包括1，3_雙(三氟甲基)苯和三氟甲基苯，氫 氟醚(HFE)溶劑(可由3Μ作為Nmre C?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁 基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟異丁基醚和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-2-(三 氟甲基)戊烷，和由全氟化的化合物組成的全氟溶劑(可由3M作為F1 uo r i n e rt ?產(chǎn)品商 購得到）。相對于每loo重量份的在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚 合物，可以以10-300重量份、優(yōu)選地50-150重量份、更優(yōu)選地約100重量份的量使用該溶劑。
[0119] 其中a = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具有 SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(5)_(8)的化合物。
[0120]
[0121] 其中1?、乂、11、1?1、1?24和」_如上所定義，1?3為(： 2-(：8二價烴基，1為2-9的整數(shù)、優(yōu)選地2-4 的整數(shù)，i+j之和為2-9的整數(shù)。
[0122] R3為C2_C8二價烴基、優(yōu)選地C2_C 3二價烴基，其實(shí)例包括亞烷基例如亞甲基、亞乙 基、亞丙基(三亞甲基或甲基亞乙基）、亞丁基（四亞甲基或甲基亞丙基）、六亞甲基和八亞甲 基，亞芳基例如亞苯基，以及上述基團(tuán)中的兩種以上的組合例如亞烷基-亞芳基。特別地，優(yōu) 選亞乙基和三亞甲基。
[0123] 在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物的實(shí)例包括三甲氧基硅烷、三 乙氧基硅烷、二丙氧基硅烷、二異丙氧基硅烷、二丁氧基硅烷、二異丙稀氧基硅烷、二乙醜氧 基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、和三碘硅烷以及下式的有機(jī)硅化合物。
[0124]
[0125] 在用于制備其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的一端 具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物與在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī) 硅化合物的反應(yīng)中，相對于該聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以2-6當(dāng)量、優(yōu)選地2.2-3.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約3當(dāng)量的量使用該有機(jī)硅化合物。
[0126] 在其中a = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具 有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(9)_(11)的化合 物。
[0127]
[0128] 其中R1、!?2^、」和i如上所定義。
[0129] 以下示出分子中具有至少兩個SiH基、但不具有水解性端基的有機(jī)硅化合物的實(shí) 例。
[0130] .11.
[0131] 在用于制備其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的一端 具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物與具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基 的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)中，相對于該聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以5-20當(dāng)量、優(yōu)選 地7.5-12.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約10當(dāng)量的量使用該有機(jī)硅化合物。
[0132] 在其中a = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具 有烯烴位點(diǎn)和水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(12)的化合物。
[0133]
(12.)
[0134] 其中R、X和η如上所定義。V為單鍵或1-6個碳原子的二價烴基。
[0135] 式（12)中，V為單鍵或(^-(：6二價烴基。Ci-Cs二價烴基的實(shí)例包括亞烷基例如亞甲 基、亞乙基、亞丙基（三亞甲基或甲基亞乙基）、亞丁基（四亞甲基或甲基亞丙基）和六亞甲 基，和亞苯基。優(yōu)選地，V為單鍵或亞甲基。
[0136] 在用于制備其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的一端 具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物與在分子中具有至少兩個SiH基但不具有水 解性端基的有機(jī)硅化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物與在分子中具有烯烴位點(diǎn)和水解性端基的有機(jī) 硅化合物的反應(yīng)中，相對于該含有氟代氧烷基的聚合物與前者的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物 的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以2-6當(dāng)量、優(yōu)選地2.2-3.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約3當(dāng)量的量使用 后者的有機(jī)硅化合物。
[0137] 其中α = 1的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的典型的氫化硅 烷化催化劑為鉑族金屬系催化劑，包括鉑黑、氯鉑酸、醇改性的氯鉑酸、氯鉑酸與烯烴、醛、 乙烯基硅氧烷和炔屬醇的絡(luò)合物、四（三苯基膦)鈀、和氯三(三苯基膦)銠。特別地，優(yōu)選鉑 化合物例如乙烯基硅氧烷配位化合物。基于在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代 氧烷基的聚合物或者該聚合物與具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī)硅化合物 之間的反應(yīng)產(chǎn)物的重量，優(yōu)選以提供0.1 -1 OOppm、更優(yōu)選地1 -50ppm的過渡金屬的量來使用 該氫化硅烷化催化劑。
[0140] 并且在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物為三甲氧基硅烷時，得到 下式的化合物。
[0138] 回到該方法，在真空中將溶劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物從該熟化的反應(yīng)溶液中餾除，得 到目標(biāo)化合物。例如，在分子鏈的一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧烷基的聚合物具有 下式：
[0139]
[0141]
[0142] 接下來，例如可通過下述方法制備其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性 硅烷。一個例示方法中，將在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚 合物溶解于溶劑，典型地氟化學(xué)品溶劑例如1，3_雙(三氟甲基)苯。向該溶液中添加在分子 中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物例如三甲氧基硅烷和氫化硅烷化催化劑例如氯 鉑酸/乙烯基硅氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液。在40-120°C、優(yōu)選地60-100°C、更優(yōu)選地約80°C的 溫度下將該反應(yīng)混合物熟化1-72小時、優(yōu)選地20-36小時、更優(yōu)選地約24小時。
[0143] 代替在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物，也可使用不含水解性端 基的含有SiH的有機(jī)硅化合物。這種情況下，使用具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基 的有機(jī)硅化合物。一旦如上述方法那樣使具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī) 硅化合物與在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物反應(yīng)，就在 氫化硅烷化催化劑例如氯鉑酸/乙烯基硅氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液的存在下、在40-120°C、優(yōu) 選地60-100°C、更優(yōu)選地約80°C的溫度下使得到的具有末端SiH基的聚合物產(chǎn)物與在分子 中具有稀經(jīng)位點(diǎn)和水解性端基例如稀丙基二甲氧基硅烷的有機(jī)娃化合物的混合物熟化1 _ 72小時、優(yōu)選地20-36小時、更優(yōu)選地約24小時。
[0144] 在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物典型地為通 式(13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物：
[0145]
(13)
[0146] 其中1?\2、1?'、乂'和&如上所定義。
[0147] 以下示出式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的優(yōu)選的實(shí)例。每個式中，氟代氧 亞烷基的形式的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)，也稱為聚合度，可以為滿足表示Rf的式(3)的任意值。
[0148]
[0149] 其中pl、ql和pl+ql如上所定義。
[0150] 例如可通過下述方法制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物。將在分子鏈的每 一端具有羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物與硅烷化試劑和任選的溶劑混合，并且在堿的 存在下在0-80°C、優(yōu)選地40-60°C、更優(yōu)選地約50°C的溫度下熟化1-24小時、優(yōu)選地2-10小 時、更優(yōu)選地約3小時。
[0151] 可將另一方法用于制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物。在脫氫催化劑的存 在下在0-60 °C、優(yōu)選地15-35 °C、更優(yōu)選地約25°C下將在分子鏈的每一端具有羥基的含有氟 代氧亞烷基的聚合物與氫硅烷和溶劑混合10分鐘至24小時、優(yōu)選地30分鐘至2小時、更優(yōu)選 地約1小時以進(jìn)行脫氫反應(yīng)。
[0152] 以下給出用于制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的在分子鏈的每一端具 有羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物的實(shí)例。
[0153]
[0154] 其中pi、ql、和pl+ql如上所定義。
[0155] 例如可通過下述方法來制備在分子鏈的每一端具有羥基的含有氟代氧亞烷基的 聚合物。將在分子鏈的每一端具有酰氟基團(tuán)（_C(=0)_F)的含有全氟氧亞烷基的聚合物與 作為親核試劑的格利雅試劑和溶劑例如1，3-雙(三氟甲基)苯或四氫呋喃混合，并且在0-80 °C、優(yōu)選地50-70°C、更優(yōu)選地約60 °C的溫度下熟化1-6小時、優(yōu)選地3-5小時、更優(yōu)選地約4 小時。
[0156] 除了該酰氟以外，含有全氟氧亞烷基的聚合物可在分子鏈的每一端具有另一基 團(tuán)，例如酰鹵、酸酐、酯、羧酸或酰胺。以下示出在分子鏈的每一端具有這樣的基團(tuán)的含有全 氟氧亞烷基的聚合物的實(shí)例。
[0157；
[0158] 其中pi、ql、和pl+ql如上所定義。
[0159] 用于制備在分子鏈的每一端具有羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物的親核試劑 可選自例如烯丙基鹵化鎂、3-丁烯基鹵化鎂、4-戊烯基鹵化鎂和5-己烯基鹵化鎂。也可以使 用對應(yīng)的鋰試劑。相對于含有全氟氧亞烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以4-10 當(dāng)量、優(yōu)選地5-7當(dāng)量、更優(yōu)選地約6當(dāng)量的量使用該親核試劑。
[0160] 作為用于制備在分子鏈的每一端具有羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物的溶劑， 適合的氟化學(xué)品溶劑包括1，3_雙(三氟甲基）苯、三氟甲基苯、氫氟醚(HFE)溶劑(可由3M作 為No vec?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙 基九氣異丁基釀和1，1,1,2,3，4,4,5,5,5-十氣_3_甲氧基_2_(二氣甲基)戊燒、和由全氣化 的化合物組成的全氟溶劑(可由3 Μ作為F1 u 〇 r i n e r t⑧產(chǎn)品商購得到）。也可使用有機(jī)溶 劑，例如醚溶劑例如四氫呋喃、一乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘 醇二甲基醚和二噁烷。相對于每100重量份的含有全氟氧亞烷基的聚合物，可以以10-300重 量份、優(yōu)選地100-200重量份、更優(yōu)選地約150重量份的量使用該溶劑。
[0161]隨后，使該反應(yīng)停止。通過分液操作將該反應(yīng)溶液分離為水層和氟化學(xué)品溶劑層。 用有機(jī)溶劑對該氟化學(xué)品溶劑層進(jìn)行洗滌，然后將溶劑餾除，得到在分子鏈的每一端具有 羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物。
[0162]用于制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的典型的硅烷化試劑為甲硅烷基 鹵和甲硅烷基三氟甲磺酸酯，包括三甲基甲硅烷基氯、三乙基甲硅烷基氯、叔丁基二甲基甲 硅烷基氯、三異丙基甲硅烷基氯、三苯基甲硅烷基氯、三甲基甲硅烷基溴、三甲基甲硅烷基 三氟甲磺酸酯、三乙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、叔丁基二甲基甲硅烷基三氟甲磺酸酯、和三 異丙基甲硅烷基三氟甲磺酸酯。不使用堿時，可使用六甲基二硅氮烷、三甲基甲硅烷基二甲 基胺、三甲基甲硅烷基二乙基胺或三甲基甲硅烷基咪唑。相對于具有羥基的含有氟代氧亞 烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以1-10當(dāng)量、優(yōu)選地1-4當(dāng)量、更優(yōu)選地約2當(dāng)量 的量使用該硅烷化試劑。
[0163] 式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的制備中使用的堿的實(shí)例為胺和堿金屬堿。 適合的胺包括三乙胺、二異丙基乙基胺、吡啶、DBU、和咪唑。適合的堿金屬堿包括氫氧化鈉、 氫氧化鉀、氫化鈉、氫化鉀、烷基鋰、叔丁醇鉀、二異丙基氨基鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基 鋰、雙(三甲基甲硅烷基)氨基鈉、和雙(三甲基甲硅烷基)氨基鉀。相對于具有羥基的含有氟 代氧亞烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以1-10當(dāng)量、優(yōu)選地1-4當(dāng)量、更優(yōu)選地 約2當(dāng)量的量使用該堿。
[0164] 作為用于制備含有氟代氧亞烷基的聚合物（13)的溶劑，適合的氟化學(xué)品溶劑包括 氟代芳烴溶劑例如1，3-雙（三氟甲基）苯和三氟甲基苯，氫氟醚（HFE)溶劑（可由3M作為 Novec?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁基醚、乙基九氟丁基醚、乙基 九氟異丁基醚和1，1，1，2,3，4,4,5,5,5-十氟-3-甲氧基_2_(二氟甲基)戊燒，和由全氟化的 化合物組成的全氟溶劑(可由3M作為F i u 〇 r i n e .r t ?產(chǎn)品商購得到）。也可使用有機(jī)溶劑， 例如醚溶劑例如四氫呋喃、一乙二醇二甲基醚、二甘醇二甲基醚、三甘醇二甲基醚、四甘醇 二甲基醚和二噁烷。相對于每1〇〇重量份的具有羥基的含有氟代氧亞烷基的聚合物，可以以 10-300重量份、優(yōu)選地50-150重量份、更優(yōu)選地約100重量份的量使用該溶劑。
[0165] 用于制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的氫硅烷可選自三甲基硅烷、三乙 基硅烷、叔丁基^甲基硅烷、二異丙基硅烷、和二苯基硅烷。相對于具有羥基的含有氣代氧 亞烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，優(yōu)選地以1-5當(dāng)量、更優(yōu)選地1.5-3當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu) 選地約2當(dāng)量的量使用該氫硅烷。
[0166] 用于制備式（13)的含有氟代氧亞烷基的聚合物的脫氫催化劑的實(shí)例為鉑族金屬 系催化劑例如銠、鈀和釕催化劑，和硼催化劑。適合的鉑族金屬系催化劑包括四（三苯基膦） 鈀和氯三(三苯基膦)銠，并且適合的硼催化劑包括三(五氟苯基）硼烷。相對于具有羥基的 含有氟代氧亞烷基的聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，優(yōu)選以0.01-0.0005當(dāng)量、更優(yōu)選地 0.007-0.001當(dāng)量、進(jìn)一步優(yōu)選地約0.005當(dāng)量的量使用該脫氫催化劑。
[0167] 隨后，使該反應(yīng)停止。通過分液操作將該反應(yīng)溶液分離為水層和氟化學(xué)品溶劑層。 用有機(jī)溶劑對該氟化學(xué)品溶劑層進(jìn)行洗滌，然后將溶劑餾除，得到式（13)的含有氟代氧亞 烷基的聚合物。
[0168] 如上所述，用于制備具有其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的方 法使用溶劑。作為溶劑，優(yōu)選氟化學(xué)品溶劑并且包括1，3_雙(三氟甲基)苯和三氟甲基苯，氫 氟醚(HFE)溶劑(可由3Μ作為NOveC?產(chǎn)品商購得到）例如甲基九氟丁基醚、甲基九氟異丁 基醚、乙基九氟丁基醚、乙基九氟異丁基醚和1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟-3-甲氧基-2-(三 氟甲基)戊烷，和由全氟化的化合物組成的全氟溶劑(可由3M作為F1 uo r i ner t ?產(chǎn)品商 購得到）。相對于每100重量份的在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基 的聚合物，可以以10-300重量份、優(yōu)選地50-150重量份、更優(yōu)選地約100重量份的量使用該 溶劑。
[0169 ]其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具有 SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(5)_(8)的化合物。
[0170]
[0171] 其中和 j如上所定義。
[0172] 在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物的實(shí)例包括三甲氧基硅烷、三 乙氧基硅烷、二丙氧基硅烷、二異丙氧基硅烷、二丁氧基硅烷、二異丙稀氧基硅烷、二乙醜氧 基硅烷、三氯硅烷、三溴硅烷、和三碘硅烷以及例如下式的有機(jī)硅化合物。
[0173]
[0174] 在用于制備其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的每一 端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物與在分子中具有SiH基和水解性端基的 有機(jī)硅化合物的反應(yīng)中，相對于該聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以2-6當(dāng)量、優(yōu)選地 2.2-3.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約3當(dāng)量的量使用該有機(jī)硅化合物。
[0175] 在其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具 有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(9)_(11)的化合 物。
[0176]
[0177] 其中Ri、妒、g、j和i如上所定義。
[0178] 以下示出在分子中具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī)硅化合物的實(shí) 例。
[0179]
[0180] 在用于制備其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的每一 端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物與具有至少兩個SiH基但不具有水解性 端基的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)中，相對于該聚合物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以5-20當(dāng)量、 優(yōu)選地7.5-12.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約10當(dāng)量的量使用該有機(jī)硅化合物。
[0181] 在其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的在分子中具 有烯烴位點(diǎn)和水解性端基的有機(jī)硅化合物優(yōu)選選自具有通式(12)的化合物。
[0182]
(12)
[0183] 其中R、X、V和η如上所定義。
[0184] 在用于制備其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的在分子鏈的每一 端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物與在分子中具有至少兩個SiH基但不具 有水解性端基的有機(jī)硅化合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物與在分子中具有烯烴位點(diǎn)和水解性端基的 有機(jī)硅化合物的反應(yīng)中，相對于該含有氟代氧亞烷基的聚合物與前者的有機(jī)硅化合物的反 應(yīng)產(chǎn)物的每當(dāng)量的反應(yīng)性端基，可以以2-6當(dāng)量、優(yōu)選地2.2-3.5當(dāng)量、更優(yōu)選地約3當(dāng)量的 量使用后者的有機(jī)硅化合物。
[0185] 其中α = 2的式（1)的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的制備中使用的典型的氫化硅 烷化催化劑為鉑族金屬系催化劑，包括鉑黑、氯鉑酸、醇改性的氯鉑酸、氯鉑酸與烯烴、醛、 乙烯基硅氧烷和炔屬醇的絡(luò)合物、四（三苯基膦)鈀、和氯三(三苯基膦)銠。特別地，優(yōu)選鉑 化合物例如乙烯基硅氧烷配位化合物。基于在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟 代氧亞烷基的聚合物或者該聚合物與具有至少兩個SiH基但不具有水解性端基的有機(jī)硅化 合物之間的反應(yīng)產(chǎn)物的重量，優(yōu)選以提供0.1 -1 OOppm、更優(yōu)選地l-50ppm的過渡金屬的量來 使用該氫化硅烷化催化劑。
[0186] 回到該方法，在真空中將溶劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物從該熟化的反應(yīng)溶液中餾除，得 到目標(biāo)化合物。例如，在分子鏈的每一端具有兩個烯烴位點(diǎn)的含有氟代氧亞烷基的聚合物 具有下式：
[0187]
[0188] 并且在分子中具有SiH基和水解性端基的有機(jī)硅化合物為三甲氧基硅烷時，得到 下式的化合物。
[0189]
[0190] 本發(fā)明的另一實(shí)施方案為包含以上定義的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的表面 處理劑。該表面處理劑也可包含通過預(yù)先以公知的方式對該含有氟聚醚的聚合物改性硅烷 進(jìn)行部分水解并且使該水解性端基（即，式（1)中的X和X'）部分地轉(zhuǎn)化為羥基而得到的部分 水解形式。
[0191] 如果需要，可將水解縮合催化劑添加到該表面處理劑中。適合的水解縮合催化劑 包括有機(jī)錫化合物例如二甲氧基二丁基錫和二月桂酸二丁基錫，有機(jī)鈦化合物例如鈦酸四 正丁酯，有機(jī)酸例如乙酸、甲磺酸、和氟改性的羧酸，和無機(jī)酸例如鹽酸和硫酸。這些中，優(yōu) 選乙酸、鈦酸四正丁酯、二月桂酸二丁基錫和氟改性的羧酸。可以以催化量，典型地0.01-5 重量份、更優(yōu)選地0.1-1重量份添加該催化劑，相對于每100重量份的該含有氟聚醚的聚合 物改性硅烷。
[0192] 該表面處理劑可進(jìn)一步包括溶劑。適合的溶劑包括氟改性的脂族烴溶劑例如全氟 庚烷和全氟辛烷;氟改性的芳族烴溶劑例如1，3_雙(三氟甲基)苯;氟改性的醚溶劑例如甲 基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚和全氟(2-丁基四氫呋喃）；氟改性的烷基胺溶劑例如全氟 三丁基胺和全氟三戊基胺;烴溶劑例如石油精、甲苯和二甲苯；酮溶劑例如丙酮、甲基乙基 酮和甲基異丁基酮。這些中，為了溶解性和潤濕性，優(yōu)選氟改性的溶劑，更優(yōu)選1，3_雙(三氟 甲基)苯、全氟(2-丁基四氫呋喃）、全氟三丁基胺和乙基全氟丁基醚。
[0193] 溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上混合使用，優(yōu)選將該含有氟聚醚的聚合物改性硅 烷均勻地溶解于該溶劑中。該溶劑中的該含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的最佳濃度隨具體 的處理模式而改變。可選擇容易稱量的量。將該處理劑直接施涂時，該濃度可優(yōu)選為0.0 l-iO 重量 ％ ，更優(yōu)選地 0.05-5 重量 ％ ，基于該溶劑和該含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的總重 量。通過蒸鍍來施涂該處理劑時，該濃度可優(yōu)選為1-100重量％、更優(yōu)選地3-30重量％，基于 該溶劑和該含有氟聚醚的聚合物改性硅烷的總重量。
[0194] 可通過任何公知的技術(shù)例如刷涂、浸漬、噴涂和蒸鍍將該表面處理劑施涂于基材。 蒸鍍的情況下，加熱模式可以是電阻加熱或EB加熱。使該表面處理劑的涂層固化于該基材。 固化溫度隨具體的涂布或固化技術(shù)而變。例如，涂布技術(shù)為蒸鍍時，適合的固化溫度為20 °C_200°C。也可采用潮濕固化條件。固化的涂層典型地具有0.1-100nm、優(yōu)選地l-20nm的厚 度，盡管該厚度取決于基材的種類。
[0195] 對待用該表面處理劑處理的基材并無特別限制，并且可以由任何所需的材料制 成，該所需的材料包括紙、織物、金屬、金屬氧化物、玻璃、塑料、陶瓷和石英。該表面處理劑 對于賦予該基材以拒水/拒油性有效。特別地，該表面處理劑有利地用于Si0 2沉積的玻璃和 膜的處理。
[0196] 可以用該表面處理劑處理各種物品。優(yōu)選的物品包括汽車導(dǎo)航系統(tǒng)、移動電話、數(shù) 碼相機(jī)、數(shù)碼攝像機(jī)、PDA、便攜式音頻播放器、汽車音頻播放器、游戲機(jī)、眼鏡鏡片、照相機(jī) 透鏡、透鏡濾光器、太陽鏡、醫(yī)療儀器(例如胃鏡）、復(fù)印機(jī)、個人計(jì)算機(jī)、LC顯示器、有機(jī)EL顯 示器、等離子體顯示器、觸摸面板顯示器、保護(hù)膜、減反射膜、和其他光學(xué)物品。本發(fā)明的表 面處理劑對于防止指紋和皮脂粘附于所述物品有效，而且對于賦予耐劃傷性也有效。因此， 特別可用作觸摸面板顯示器上的拒水/拒油層和減反射膜。
[0197] 該表面處理劑用于衛(wèi)生器具例如浴缸和洗盆上的防污涂層;運(yùn)輸車輛例如汽車、 火車和飛行器中的窗玻璃或鋼化玻璃和前照燈蓋上的防污涂層;建筑外墻壁上的拒水/拒 油涂層;廚房器具上的用于防止油污染的涂層;電話亭中的防污、防粘、防涂鴉涂層;藝術(shù)品 上的防指紋涂層;CD和DVD上的防指紋涂層;脫模劑；油漆添加劑;和樹脂改性劑。該表面處 理劑對于改進(jìn)無機(jī)填料的流動和分散也有效，并且對于改善帶和膜的潤滑性也有效。
[0198] 實(shí)施例
[0199] 以下通過例示而非通過限制給出本發(fā)明的實(shí)施例。
[0200] 實(shí)施例1
[0201] 在反應(yīng)器中裝入100g的1，3_雙（三氟甲基）苯、8.2g(5.4X10-2mol)的DBU和100g (2.7 X 10_2mol)的下式(A)的化合物，向其中滴加5.8g(5.4 X 10_2mol)的三甲基氯硅烷。
[0202] (A)
[0203] 在50°C下將得到的溶液加熱3小時。然后，將其冷卻到室溫并且滴加鹽酸水溶液。 通過分液操作將下層或氟代化合物層回收并且用甲醇清洗。再次將清洗后的下層或氟代化 合物層回收。在真空中將殘余的溶劑餾除，得到90g的下式(B)的含有氟聚醚的聚合物。
(B；
[0204]
[0205] ^-NMR
[0206] 5〇-〇.2(-〇Si(CH3)3)9H
[0207] 52.4-2.6(-CH2CH=CH2)4H
[0208] 55.0-5.2(-CH2CH=CH2)4H
[0209] 55.7-5.9 (-CH2CH=CH2)2H
[0210] 在反應(yīng)器中裝入90g(2.4X10_2mol)的具有以下所示的式(B)的化合物、90g的1，3-雙(三氟甲基）苯、9.0g(7.4X10- 2mol)的三甲氧基硅烷、和9.0\10、的氯鉑酸/乙烯基硅 氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液(含有2.4 X 1 (T6mo 1的Pt)，將它們混合。
(β)
[0211]
[0212]將該溶液在80°C下熟化24小時。然后，在真空中將溶劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物餾除，得 至Ij93g的液體產(chǎn)物。
[0213] NMR分析時，該產(chǎn)物被鑒別為具有下式(C)的結(jié)構(gòu)。
(C)
[0214]
[0215] ^-NMR
[0216] 5〇-〇.2(-〇Si(CH3)3)9H
[0217] 50.4-0.6( -CH2CH2CH2-Si) 4H
[0218] 51.3-1.6( -CH2CH2CH2-Si) 4H
[0219] 51.6-1.9( -CH2CH2CH2-Si) 4H
[0220] 53.3-3.6(-Si(0CH3)3)18H
[0221] 實(shí)施例2
[0222] 在反應(yīng)器中裝入200g的1，3-雙(三氟甲基)苯、0.29g(5.5X10-4mol)的三(五氟苯 基）硼烷和400g(1 · 1 X 10_V〇 1)的下式(A)的化合物，向其中緩慢地滴加14 · 1 g(1 · 2 X 10- Vo 1)的三乙基硅烷。
(A)
[0223]
[0224] 將得到的溶液在25°C下攪拌1小時。將水添加到該溶液中。通過分液操作將下層或 氟代化合物層回收并且用丙酮清洗。再次將清洗后的下層或氟代化合物層回收。在真空中 將殘余的溶劑餾除，得到406g的下式(D)的含有氟聚醚的聚合物。
[0226] ^-NMR[0227] 5〇.5-〇.8(-SiCH2CH3)2H[0228] 5〇.8-l.l(-SiCH2CH3)3H[0229] 52.4-2.6(-CH2CH=CH2)4H[0230] 55.0-5.1(-CH2CH=CH2)4H[0231] 55.7-5.9(-CH2CH=CH2)2H[0232] 在反應(yīng)器中，將220g(6.1X10_2mol)的具有以下所示的式(D)的化合物、220g的1， 3_雙(三氟甲基)苯、22g(l .8X10-Vol)的三甲氧基硅烷、和2.2X10-4的氯鉑酸/乙烯基硅 氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液(含有5.9 X 10_6mo 1的Pt)混合。 (D)
[0225]
(〇)
[0233]
[0234]在該溶液在80°C下熟化24小時。然后，在真空中將溶劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物餾除，得 到226g的液體產(chǎn)物。
[0235] NMR分析時，該產(chǎn)物被鑒別為具有下式(E)的結(jié)構(gòu)。 (K)
[0236]
[0237] ^-NMR
[0238] δ〇. 4-0.8(-SiCH2CH3, -CH2CH2CH2-Si )6Η
[0239] 5〇.8-l.l(-SiCH2CH3)3H
[0240] 51.4-1.9( -CH2CH2CH2-Si , -CH2CH2CH2-Si) 8H
[0241] 53.3-3.7(-Si(0CH3)3)18H
[0242] 實(shí)施例3
[0243] 在反應(yīng)器中裝入 7.9g(5.2X10-2mol)的 DBU 和 100g(2.6X10-2mol)的下式(F)的化 合物，向其滴加5.7g (5.2 X 10-2mo 1)的三甲基氯硅烷。
(Π
[0244]
[0245] 將得到的溶液在50°C下加熱3小時。然后，將其冷卻到室溫并且滴加鹽酸水溶液。 通過分液操作將下層或氟代化合物層回收并且用甲醇清洗。再次將清洗后的下層或氟代化 合物層回收。在真空中將殘余的溶劑餾除，得到95g的下式(G)的含有氟聚醚的聚合物。
[0246]
[0247] ^-NMR
[0248] 5〇-〇.2(-〇Si(CH3)3)18H
[0249] 52.4-2.6(-CH2CH=CH2)8H
[0250] 55.0-5.2(-CH2CH=CH2)8H
[0251] 55.7-5.9(-CH2CH=CH2)4H
[0252] 在反應(yīng)器中，將90g(2.3X10_2mol)的具有以下所示的式(G)的化合物、90g的1，3-雙(三氟甲基）苯、8.4g(6.9X10- 2mol)的三甲氧基硅烷、和8.4X10-2g的氯鉑酸/乙烯基硅 氧烷絡(luò)合物的甲苯溶液(含有2.3 X 1 (T6mo 1的Pt)混合。
[0253]
[0254] 將該溶液在80°C下熟化24小時。然后，在真空中將溶劑和未反應(yīng)的反應(yīng)物餾除，得 至lj92g的液體產(chǎn)物。
[0255] NMR分析時，該產(chǎn)物被鑒別為具有下式(H)的結(jié)構(gòu)。
[0256]
[0257] iH-NMR
[0258] 5〇-〇.2(-〇Si(CH3)3)18H
[0259] 50.4-0.6( -CH2CH2CH2-Si) 8H
[0260] 51.3-1.6( -CH2CH2CH2-Si) 8H
[0261] 51.6-1.9( -CH2CH2CH2-Si) 8H
[0262] 53.3-3.6(-Si(0CH3)3)36H
[0263] 將下述聚合物用于比較。
[0264] 比較例1
[0265] CF3〇- (CF20) pi- (C2F4O) qi-CF2-〇-CH2CH2CH2-S i (0CH3) 3
[0266] pi ； ql =47:53 ,pl+ql ^43
[0267] 比較例2
[0268]
[0269][表面處理劑的制備和固化膜的形成]
[0270]通過以20wt %的濃度將實(shí)施例1 -3中得到的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷和比較 例1和2的聚合物溶解于溶劑N〇vec:?7200(乙基全氟丁基醚，由3M制造）中而制備表面處 理劑。在2.0 X l(T2Pa的壓力和700°C的溫度下通過真空蒸鍍將7mg的每個表面處理劑沉積到 具有用l〇nm的Si0 2處理過的最外表面的玻璃(Gorilla?,由Corning制造)上。將該沉積 物在25 °C下在濕度40 %的氣氛中保持24小時，得到1 Onm厚的固化膜。
[0271][評價]
[0272] 初期拒水性
[0273] 使用接觸角計(jì)Drop Master(Kyowa Interface Science Co ·，Ltd.)，對于玻璃上 的固化膜測定與水的接觸角作為拒水性的指標(biāo)。將結(jié)果示于表1中。所有的膜在初期都顯示 優(yōu)異的拒水性。
[0274] 耐候性
[0275] 以770W/V的輻照度將玻璃上的固化膜曝光于來自金屬鹵化物燈的UV光（波長 300-400nm) 160小時。該氣候老化后，對該膜再次測定與水的接觸角。將結(jié)果示于表1中。
[0276] 從表1中的結(jié)果看到，使用具有含有醚鍵的連接基的聚合物的比較例1的膜顯示顯 著的接觸角的下降，表明耐候性差。與使用含有碳鍵合羥基但連接基中不含醚鍵的聚合物 的比較例2的膜相比，使用聚合物改性硅烷的實(shí)施例1-3的膜顯示改善的耐候性。
[0277] 貝士存穩(wěn)定性試驗(yàn)
[0278] 以O(shè).lwt%的濃度將實(shí)施例1-3中得到的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷和比較例2 的聚合物各自溶解于N〇vec?7200(乙基全氟丁基醚，由3M制造）（50ppm的水含量）。將稀 溶液在50°C下存儲1個月，然后通過凝膠滲透色譜(GPC)考察溶液是否形成了縮合物。在下 述條件下進(jìn)行測定。將結(jié)果示于表2中。
[0279] 測定條件
[0280] 顯影溶劑:氫氯氟碳(HCFC-225)
[0281 ]流量：lmL/min
[0282] 檢測器:蒸發(fā)式光散射檢測器
[0283] 柱：TSKgel Multipore HXL_M(Tosoh Corp. )7.8mm IDX30cm,2個柱
[0284] 柱溫度：35 Γ
[0285] 注入的樣品量：100yL
[0286] (溶液的濃度:0.1wt%)
[0287] 從表2中的結(jié)果看到，比較例2的具有碳鍵合羥基的聚合物形成縮合物，而其中碳 鍵合羥基已被封端的實(shí)施例1-3的含有氟聚醚的聚合物改性硅烷幾乎沒有形成縮合物。
[0288] ^1
[0289] 在25 Γ和濕度40 %下固化24小時的膜
[0290]
[0291] 整
[0292] 在50°C下存儲1個月后稀溶液中縮合物含量（％)
[0293]
[0294] 通過引用將日本專利申請No · 2015-093830并入本文中。
[0295] 盡管已對一些優(yōu)選的實(shí)施方案進(jìn)行了說明，但根據(jù)上述教導(dǎo)可對其進(jìn)行許多變形 和改變。因此可理解，在不脫離所附權(quán)利要求的范圍的情況下可在具體說明以外實(shí)施本發(fā) 明。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 具有通式(1)的含有氣聚酸的聚合物改性硅烷：(?) 其中Rf為一價的含有氣代氧烷基的聚合物殘基或二價的含有氣代氧亞烷基的聚合物 殘基，Y為可含有硅氧烷鍵或亞甲娃烷基的二價至六價控基，R和R '各自獨(dú)立地為C1-C4烷基 或苯基，X和X'各自獨(dú)立地為徑基或水解性基團(tuán)，η為1-3的整數(shù)，a為0-3的整數(shù)，m為1-5的整 數(shù)，和α為1或2。2. 權(quán)利要求1的硅烷，其中α為1，并且Rf為具有通式(2)的基團(tuán)： F-(CF20)p-(C2F40)q-(C3F6〇)r-(C4F8〇)s-(CtF2t)- (2) 其中p、q、r和S各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3-200，t為1-3的整數(shù)，每個 重復(fù)單元可W為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可無規(guī)地排列。3. 權(quán)利要求1的硅烷，其中α為2,并且Rf為具有通式(3)的基團(tuán)： -(CtF2t) -0- ( CF20 ) P- (C2F4O) q- (CsFsO) r- ( CaFsO ) S- (CtF2t 廣（3) 其中p、q、r和s各自獨(dú)立地為0-200的整數(shù)，p+q+r+s之和為3-200，t為1-3的整數(shù)，每個 重復(fù)單元可W為直鏈或支化，并且各個重復(fù)單元可W無規(guī)地排列。4. 權(quán)利要求1的硅烷，其中Y選自C3-C10亞烷基、含有亞苯基的C8-C16亞烷基、具有經(jīng)由娃 亞烷基或娃亞芳基結(jié)構(gòu)鍵合的C2-C10亞烷基的二價基團(tuán)、和具有鍵合于二價至四價、2-10個 娃原子的直鏈有機(jī)聚硅氧烷殘基或3-10個娃原子的支化或環(huán)狀有機(jī)聚硅氧烷殘基的C2-C10 亞烷基的二價至四價基團(tuán)。5. 權(quán)利要求1的硅烷，其中X和X '各自選自徑基、Ci-Ci日烷氧基、C2-C1日烷氧基烷氧基、Ci- C10酷氧基、C2-C10締氧基和面素。6. 權(quán)利要求1的硅烷，其中具有式(1)的聚合物改性硅烷選自具有下式的化合物：其中pi為5-100的整數(shù)，ql為5-100的整數(shù)，和pl+ql為10-105的整數(shù)。7. 表面處理劑，其包含權(quán)利要求1的含有氣聚酸的聚合物改性硅烷。8. 用權(quán)利要求7的表面處理劑進(jìn)行了表面處理的物品。
【文檔編號】C09D5/16GK106084205SQ201610283788
【公開日】2016年11月9日
【申請日】2016年4月29日
【發(fā)明人】酒匂隆介, 松田髙至, 山根祐治
【申請人】信越化學(xué)工業(yè)株式會社