專利名稱：應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶和急救貼膏的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶以及涉及壓敏膠帶的用途，其中壓敏膠帶包括包含樹脂組合物的襯底膜和形成于襯底膜之上的壓敏膠層，其中所述的樹脂組合物包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂。更特別地，本發(fā)明涉及應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶，該壓敏膠帶具有應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶所需要的所有重要特性，例如，下述特性柔性的并在穿戴期間很好地適應(yīng)皮膚以產(chǎn)生好感(穿戴感)；盡管具有柔性也具有實用上足夠的強度；具有極好的表面滑爽性(slip property)以使在穿戴期間，與衣服等摩擦?xí)r不剝落；和防止由于將帶有隔離紙的壓敏膠帶從隔離紙上分離時產(chǎn)生的應(yīng)力導(dǎo)致顯著的卷曲(彎曲)。本發(fā)明進一步涉及了壓敏膠帶的用途，例如，用作急救貼膏(first-aidplaster)。
背景技術(shù)：
到目前為止，已將包括柔性襯底膜和形成于其上的壓敏膠層的應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶用作包扎用品、外科用膠帶(surgical tapes)等。除了用于這些應(yīng)用，可將壓敏膠帶廣泛用于普通家庭，用作急救貼膏，所述急救貼膏是通過將吸液墊(例如，紗布)，置于壓敏膠層表面的中心區(qū)域中制得。此外，將包括襯底膜和形成于其上的包含任意一種不同藥物的壓敏膠層的適用于皮膚的壓敏膠粘藥物帶用于不同的醫(yī)療應(yīng)用。
作為這種應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜，到目前為止，廣泛使用由所謂的軟質(zhì)氯乙烯樹脂制得的膜。這是因為這些襯底膜不僅是柔性的，并且在穿戴期間與皮膚很好的適應(yīng)以產(chǎn)生良好的穿戴感，而且具有極好的可加工性和可印刷性。
但是，由于軟質(zhì)氯乙烯樹脂是通過將大量的增塑劑例如，如鄰苯二甲酸二辛酯加入到聚(氯乙烯)中以便對其賦予柔性而制備的，因此存在下述和其它問題。這樣的增塑劑遷移至壓敏膠層，降低壓敏膠層的粘合力，而這導(dǎo)致粘著力的降低并產(chǎn)生在曾被膠帶覆蓋的皮膚表面上殘留有所謂的膠粘劑。
此外，已知軟質(zhì)氯乙烯樹脂是對溫度非常敏感的，并且在性能方面隨著環(huán)境溫度而改變。當(dāng)使用軟質(zhì)氯乙烯樹脂作為襯底膜用于適用于皮膚的壓敏膠帶時，一旦暴露于冬天的低溫之下或在炊事工作期間，襯底膜就變硬，例如，變?yōu)檩^少柔性的。結(jié)果，存在壓敏膠帶產(chǎn)生受損的穿戴感或具有減少的對皮膚的適應(yīng)性的情況，而表現(xiàn)出從皮膚上剝落或翹起。在適用于手指的壓敏膠帶的襯底膜變得非常硬的情況下，甚至存在洗臉時襯底膜可能損傷臉部皮膚的可能性。
另外，考慮到對環(huán)境的影響，最近在各種領(lǐng)域中正在進行不同的氯乙烯樹脂產(chǎn)品方面無氯材料的替代。根據(jù)有利性和安全性的觀點，將聚烯烴樹脂，例如聚乙烯和聚丙烯，看作是所建議重要的替代材料。
在這些情況下，以及在適用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜領(lǐng)域中，已對由聚烯烴樹脂，例如聚乙烯或聚丙烯，制得的襯底膜進行研究，作為由軟質(zhì)氯乙烯樹脂制得的襯底膜的代用物。
例如，在制備由聚烯烴樹脂，例如聚乙烯或聚丙烯，制得的襯底膜方面，在此之前，已進行嘗試為了賦予襯底膜在使用時與由軟質(zhì)氯乙烯樹脂制得的襯底膜相同的柔性，減少襯底膜的厚度；并且為了賦予襯底膜拉伸性，加入彈性體成分。但是，因此獲得的襯底膜的機械強度不夠。特別是，這種膜有以下缺點在穿戴壓敏膠帶期間，為了緩和皮膚的潤濕，當(dāng)將許多具有直徑約為1mm的通孔形成于這種壓敏膠帶中時，于是存在當(dāng)壓敏膠帶從皮膚上剝落時，壓敏膠帶破裂的情況。
因此，已建議用于壓敏膠帶的襯底膜，所述襯底膜是從，為此作為材料，具有在一定范圍的特性(如，在一定范圍內(nèi)的重均分子量(Mw)、分子量分布、熔體流動速率(MFR)和醋酸乙烯酯的含量)的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物獲得的(見文獻1)。但是，用于此處的乙烯/醋酸乙烯酯在壓延期間具有低的熔體粘度并且，因此，當(dāng)薄膜從輥上剝落時，通過壓延制備膜易于產(chǎn)生如膜下垂、破裂等問題。特別地，通過壓延制備具有厚度為100μm或更小的薄膜是非常困難的。盡管提高膜的厚度在某種程度可有效地避免這類問題是有效的，但這白白地導(dǎo)致膜生產(chǎn)成本的提高。
此外，在將通過壓延獲得的膜纏繞到輥上的情況下，使膜粘結(jié)。因為這一點，在制備壓敏膠帶的過程中，將從輥上的膜進料，例如，使輥解卷，需要一個力，并且對膜施加張力。結(jié)果，采用這種膜獲得的壓敏膠帶由于殘余應(yīng)力而收縮或卷曲，并且將這種壓敏膠帶纏繞至輥上會遭遇諸如所謂的拉緊、伸縮等問題。
另外，由于已知的由乙烯/醋酸乙烯酯共聚物制得的膜具有差的表面爽滑性，它們有一個缺點當(dāng)將它們用作適用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜或用作貼膏的襯底膜時，膠帶或貼膏與衣物摩擦?xí)r易于剝落。
另一方面，具有適中的熔體粘度的聚烯烴樹脂，特別是所謂的反應(yīng)器TPO樹脂(基于烯烴的熱塑性彈性體)，到目前為止已是已知的。從這種聚烯烴樹脂通過壓延獲得的膜也已經(jīng)是已知的(參見，例如，文獻2)。這種反應(yīng)器TPO樹脂具有極好的壓延性能。但是，當(dāng)將獲得的膜用作應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜時，膜對所謂的卷曲特別敏感，即，由于將隔離紙從壓敏膠帶處除去時所產(chǎn)生的應(yīng)力，膜易于卷曲。因此，已存在一定問題，例如，難以將壓敏膠帶應(yīng)用于皮膚，并且有時不能將其適用于與皮膚緊密接觸。
文獻1JP-A-11-206869文獻2JP-A-2001-13138
發(fā)明內(nèi)容為了克服那些用于由軟氯乙烯樹脂制得的壓敏膠帶的襯底膜的上述代替物之中的問題，本發(fā)明人進行了廣泛的研究。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)以下結(jié)論。包括具有一定范圍內(nèi)的特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂的樹脂組合物可通過壓延穩(wěn)定地產(chǎn)生薄膜，并且當(dāng)用作適用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜時，這種膜是柔軟的、很好地適應(yīng)皮膚，并且因此在適用于皮膚之后，可產(chǎn)生較好的穿戴感。另外，該膜具有極好的表面爽滑性，并且不顯著地彎曲。因此，已發(fā)現(xiàn)這種膜可有利地用作應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶(包括急救貼膏)的襯底膜?；谶@些發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供了應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶，其包括(1)包括樹脂組合物的襯底膜，其中樹脂組合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，該共聚物的重均分子量高于1×105且不高于1×106，熔體流動速率為1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％，和80-20wt％的至少一種選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且具有的熔體流動速率為0.3-4.0g/10min的聚烯烴樹脂；和(2)應(yīng)用于皮膚的壓敏膠層。
本發(fā)明進一步提供了急救貼膏，其包括應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶和置于壓敏膠層的表面(優(yōu)選，在中心區(qū)域)之上的吸液墊。
此外，本發(fā)明提供了制備適用于皮膚的壓敏膠帶的方法，該方法包括通過壓延將樹脂組合物形成膜，和在因此獲得的襯底膜之上形成壓敏膠層。
附圖簡要說明參考附圖，作為實施例并使說明書更清楚，其中

圖1說明具有許多通孔并經(jīng)過剝離強度測量的壓敏膠帶。
具體實施方案根據(jù)本發(fā)明，應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶包括襯底膜和在其上形成、應(yīng)用于皮膚的壓敏膠層。根據(jù)本發(fā)明，襯底膜包括樹脂組合物，該樹脂組合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，該共聚物的重均分子量(Mw)高于1×105且不高于1×106，熔體流動速率(MFR)為1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％；和80-20wt％的至少一種選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且具有熔體流動速率為0.3-4.0g/10min的聚烯烴樹脂。
本發(fā)明中，根據(jù)JIS K-6730測定熔體流動速率。
在所用乙烯/醋酸乙烯酯共聚物重均分子量為1×105或更低的情況下，獲得的膜可能具有實用上不足的機械強度。特別當(dāng)將由此獲得的厚度為100μm或更小的薄膜用作適用于皮膚的壓敏膠帶中的襯底膜時，當(dāng)將得到的適用于皮膚的壓敏膠帶從皮膚上剝落時，易于產(chǎn)生諸如破裂等問題。但是，當(dāng)乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中的醋酸乙烯酯的含量為28wt％或更低時，即使是重均分子量超過1×105的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物也可能產(chǎn)生柔性差的膜，且可能不適于用作應(yīng)用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜。
另一方面，在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量超過35wt％的情況下，獲得的膜在纏繞至輥上時非常易于粘結(jié)。因為這一點，當(dāng)從輥上將膜解卷并用作襯底膜時，因為不可能平穩(wěn)地將膜從輥上解開，可對膜施加張力。結(jié)果，獲得的壓敏膠帶由于殘余應(yīng)力易于遭受收縮、卷曲等。此外，存在以下情況當(dāng)將這種壓敏膠帶纏繞至輥上時，可產(chǎn)生如上述的諸如所謂的拉緊和伸縮的問題。另外，獲得的膜進一步地表面爽滑性差。
但是，在乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的重均分子量超過1×106的情況下，共聚物產(chǎn)生具有粗糙表面的膜并且由此不可能獲得平滑的膜。
此外，在所用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔體流動速率超過1.0g/10min的情況下，因為這種共聚物具有低的熔體粘度，在壓延過程中易于發(fā)生樹脂粘結(jié)至輥上。特別地，發(fā)生其中不能將膜從壓延機的最后的輥上移走的所謂的粘輥，并且當(dāng)將膜從延壓輥上移走時，可能發(fā)生諸如垂伸(drawdown)和破裂的問題。可能很難獲得具有光滑表面和沒有缺陷的膜。但是，在所用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的熔體流動速率太低的情況下，共聚物也可能產(chǎn)生具有粗糙表面的膜且由此不能獲得平滑的膜。通常，為了，例如產(chǎn)生美觀的造型，對膜進行印刷。但是，由于膜的表面粗糙度導(dǎo)致在印刷時油墨轉(zhuǎn)移不充分等問題，具有粗糙表面的膜不適于用作適用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選所用的乙烯/醋酸乙烯酯的熔體流動速率為0.05g/10min或更高。
因此，根據(jù)本發(fā)明，所用的乙烯/醋酸乙烯酯是一種重均分子量(Mw)為高于1×105且不高于1×106，熔體流動速率(MFR)為1.0g/10min或更低，優(yōu)選為0.05-0.5g/10min、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物。特別地，根據(jù)本發(fā)明，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物中醋酸乙烯酯的含量優(yōu)選為30-33wt％。
但是，即使是這種乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，當(dāng)通過壓延單獨用于成膜時，也可能產(chǎn)生表面爽滑性差的膜。因此，使用這種膜作為襯底膜獲得的施用于皮膚的壓敏膠藥物帶在施用于皮膚之后，由于與衣物摩擦而易于從皮膚容易地剝落。
因此，根據(jù)本發(fā)明，通過使用80wt％或更少的量的具有上述特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和使用與之組合的聚烯烴樹脂可以獲得具有極好壓延性能的樹脂組合物。另外，通過將這種樹脂組合物壓延，能夠獲得適合用作施用于皮膚的壓敏膠帶(包括急救貼膏)的襯底膜的襯底膜。
但是，當(dāng)乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例少于20wt％時，即使是包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂的樹脂組合物也能產(chǎn)生不適合用作壓敏膠帶的襯底膜的膜。特別地，當(dāng)將這種膜用作施用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜時，一從壓敏膠帶上除去隔離紙，該膜就顯著卷曲并因此損害操作性能，所述操作性能是當(dāng)將壓敏膠帶施用于皮膚時，壓敏膠帶所需要的。特別地，根據(jù)本發(fā)明，包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂的樹脂組合物中乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例優(yōu)選為40-70wt％。
本發(fā)明中與上述乙烯/醋酸乙烯酯共聚物組合所用聚烯烴樹脂是至少一種選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及它們的混合物并且具有熔體流動速率為0.3-4.0g/10min的成分。根據(jù)本發(fā)明，其中優(yōu)選的聚烯烴樹脂是通常稱為的茂金屬聚乙烯的線形低密度聚乙烯，因為它能夠產(chǎn)生具有顯著減少發(fā)生粘結(jié)的膜。特別地，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選的茂金屬聚乙烯是一種熔體流動速率為2.0-3.0g/10min的聚乙烯。
另一方面，根據(jù)本發(fā)明，除了茂金屬聚乙烯，也可將熔體流動速率為，例如，如上所示的0.4-4.0g/10min，優(yōu)選1.0-3.0g/10min的聚丙烯和反應(yīng)器TPO用作聚烯烴樹脂。
在本發(fā)明中可用的茂金屬聚乙烯和反應(yīng)器TPO已經(jīng)是公知的。茂金屬聚乙烯是通過使用茂金屬催化劑聚合乙烯獲得的線形低密度聚乙烯樹脂。與采用常規(guī)的Ziegler-Natta催化劑獲得的低密度聚乙烯樹脂相比，茂金屬聚烯烴具有均勻的分子量分布和組成分布，并且在不粘性、沖擊強度等方面得到大大改進?？傻玫降纳藤彯a(chǎn)品包括，例如，由Japan Polychem Corp.制備的“Carnel”。
此外，反應(yīng)器TPO是一種熔點為100℃或更高的、基于烯烴的熱塑性彈性體(TPO)，并且通常為具有聚丙烯(有時，聚丁烯)和乙烯/丙烯共聚物組分的嵌段或接枝共聚物。由Montell Corp.制備的“Catalloy”、由Tokuyama Corp制備的“PER”、由Chisso Corp.制備的“Newcon”等等是已知的。
如上所述，包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂(均在上面進行敘述)的樹脂組合物具有極好的壓延性能，并且能通過壓延容易地形成膜。根據(jù)需要，在壓延期間，可以進行壓紋(embossing，壓花)以隨意調(diào)整表面狀態(tài)，即，調(diào)整表面以便具有的任一種表面狀態(tài)，例如從光滑表面(如鍛光表面)至深度壓紋表面(如綢緞紋理)。
根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠帶中所用襯底膜優(yōu)選10％模量為5.0N/19-mm寬度或更低，目的為了在施用于皮膚之后，該膜可能更好地貼合皮膚且為柔性的而不產(chǎn)生不舒適感；和為了該膜，盡管具有柔性，可能具有施用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜所需要的強度。10％模量越低，施用于皮膚之后的穿戴感越好。但是，由于10％模量通常與斷裂強度成比例，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選獲得的膜應(yīng)該具有的斷裂強度為20N/19-mm寬度或更高，以便具有壓敏膠帶的襯底膜所需要的實際的強度。
此外，根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜的厚度通常為20-200μm，目的為了用作施用于皮膚的壓敏膠帶的襯底膜時，該膜可能對皮膚產(chǎn)生舒適感、很好地貼合皮膚，并且是柔性的并適合用于上述情況。
另外，根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠帶中所用的襯底膜應(yīng)該具有極好的表面爽滑性，目的為了在施用于皮膚之后，防止使用該膜獲得的施用于皮膚的壓敏膠藥物帶由于與衣物摩擦而從皮膚容易地剝落或抑制發(fā)生翹邊。為了實現(xiàn)這一點，在載荷為200g和測試速度為100mm/min的條件下所測得的膜的動摩擦的系數(shù)優(yōu)選為1.5N或更低，特別優(yōu)選為0.3-1.0N。
根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠帶中所用的襯底膜本身在與壓敏膠粘劑的粘著方面(即在粘固效應(yīng)(anchoring effect)方面)是極好的。但是，可采用電暈放電處理襯底膜的表面，或采用任一種已知的不同的底漆涂覆表面，以便在襯底膜之上形成壓敏膠層之前，提高壓敏膠粘劑在襯底膜之上的粘固效應(yīng)。但是，優(yōu)選地，電暈放電能夠使壓敏膠層在足夠的粘著力下形成于襯底膜之上，而不需要底漆處理處理過的表面。
根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠帶能夠通過在上述的襯底膜之上形成施用于皮膚的壓敏膠層獲得?？梢詫⑷我环N所需要的壓敏膠粘劑作為壓敏膠粘劑而無特別限定，只要它具有減少的對皮膚的刺激性并可用作醫(yī)用壓敏膠粘劑。除了常規(guī)已知的丙烯酸壓敏膠粘劑和基于天然橡膠的壓敏膠粘劑，可用的例子包括合成橡膠型、硅氧烷型和乙烯基醚型的壓敏膠粘劑。但是，在本發(fā)明中，例如，根據(jù)皮膚病學(xué)的觀點，在不同壓敏膠粘劑中優(yōu)選使用丙烯酸壓敏膠粘劑，因為丙烯酸壓敏膠粘劑很少引起皮膚過敏。
特別地，根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用通過乳液共聚合獲得的乳液型丙烯酸壓敏膠粘劑。該方法是將可產(chǎn)生具有低玻璃化轉(zhuǎn)變點的聚合物的丙烯酸烷基酯(其中烷基部分具有4-12個碳原子，例如丙烯酸(2-乙基己基)酯和丙烯酸異壬基酯)與包括(甲基)丙烯酸和甲基丙烯酸烷基酯(其中烷基部分具有1-4個碳原子)的單體混合物乳液共聚。
但是，根據(jù)本發(fā)明，施用于皮膚的壓敏膠粘劑并不限定為乳液型，并且可以以任何一種需要的形式，例如有機溶劑基型或熱熔型，進行使用。這些壓敏膠粘劑可以單獨使用或其中的兩種或多種混合使用根據(jù)與皮膚的粘著的觀點，壓敏膠層的厚度通常為20-80μm，優(yōu)選為30-60μm。
為了在襯底膜之上形成壓敏膠層，可以直接將壓敏膠粘劑的溶液涂于襯底膜并進行干燥。另外地，使用擠壓機可將熱熔壓敏膠粘劑熔融并直接涂于襯底膜。但是為了抑制襯底膜不必要地拉伸或彎曲(卷曲)，優(yōu)選使用所謂的轉(zhuǎn)移法，其中通過合適的技術(shù)將壓敏膠層提前形成于隔離紙的一側(cè)，然后將襯底膜層壓到這個壓敏膠層以便將壓敏膠層轉(zhuǎn)移到襯底膜。
除了用作敷料、外科用膠帶等，根據(jù)本發(fā)明的適用于皮膚的壓敏膠帶可以以急救貼膏的形式進行使用，所述急救貼膏是通過將用于傷口保護的吸液墊，如織物(如紗布或海綿墊)置于壓敏膠層的表面(優(yōu)選在中心區(qū)域)之上獲得的。
下面將參考實施例對本發(fā)明進行解釋說明，但無論如何不應(yīng)該將本發(fā)明看作是由這些實施例所限定的。表中所示聚烯烴樹脂具有以下特性。以下實施例和表中所示用于樹脂組合物的每一種樹脂的份數(shù)為重量份數(shù)。
Ultrathene YX11由Tosoh Corp.制備的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量為32wt％；Mw＝1.26×105；MFR＝0.25g/10minUltrathene 635由Tosoh Corp.制備的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量為25wt％；Mw＝6.3×104；MFR＝5.7g/10minUltrathene 751由Tosoh Corp.制備的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物；醋酸乙烯酯的含量為28wt％；Mw＝5.5×104；MFR＝2.4g/10minCatalloy KS353P由Montell制備的反應(yīng)器TPO；MFR＝0.45g/10minCarnel KF282由Japan Polychem Corp.制備的茂金屬聚乙烯；MFR＝2.2g/10minEG7F由Japan Polychem Corp.制備的聚丙烯樹脂；MFR＝1.3g/10min實施例1(通過壓延制備膜并評價壓延性能)采用表面溫度為170℃的雙輥塑煉機，將具有表1中所示組成的樹脂組合物形成厚度為100μm的膜。在該加工期間，對樹脂組合物檢測基于可剝離性和牽引性(haul-off)的壓延性能。即，就可剝離性而言，由A表示當(dāng)膜從輥上剝落時，樹脂組合物可容易地從輥上脫離的情況，而由B表示樹脂難以從輥上脫離的情況。就牽引性而言，由A表示當(dāng)從輥上剝落時，能夠?qū)δみM行牽引而不產(chǎn)生任何問題的情況，而由B表示當(dāng)從輥上剝落時，膜下垂或破裂的情況。
(制備襯底膜并評價抗粘結(jié)性)隨后，將具有壓延性能(基于可剝離性和牽引性進行評價)的樹脂組合物采用密封型混合機進行捏合，并通過過濾器。此后，采用輥表面溫度為180℃的四輥倒轉(zhuǎn)L型壓延機制備厚度為70μm的膜，并將該膜纏繞至輥上。然后將這種輥壓的膜解卷并檢測在該操作下的粘結(jié)性。由A表示觀察到無粘結(jié)的情況，而由B表示觀察到粘結(jié)的情況。
(制備壓敏膠帶并評價其性能)使2重量份丙烯酸、93重量份丙烯酸(2-乙基己基)酯和10重量份甲基丙烯酸甲酯在氮氣氣氛下進行乳液共聚合反應(yīng)以獲得乳液型丙烯酸共聚物。以可產(chǎn)生干基厚度為40μm的用量，將這種乳液型丙烯酸共聚物涂到隔離紙(在一側(cè)上已采用硅氧烷進行處理)已經(jīng)處理過的一側(cè)。將涂層在120℃下干燥3分鐘以在隔離紙之上形成壓敏膠層。
對通過壓延獲得到70μm-厚的膜的一側(cè)進行電暈放電處理。將在隔離紙之上的壓敏膠層層壓到膜的經(jīng)電暈放電處理過的一側(cè)以制備具有隔離紙的壓敏膠帶。
通過下述方法，評價因此獲得的壓敏膠帶的10％模量、穿戴感、動摩擦系數(shù)、表面爽滑型、對卷曲的敏感度和剝離強度。結(jié)果示于表1。
10％模量將獲得的壓敏膠帶切成尺寸為寬19mm和長100mm。將在卡盤(chuck)至卡盤間距離為50mm和牽引速率為300mm/min的條件下，在溫度為23±2℃和相對濕度為65±15％的氣氛下所測得的10％拉伸下的載荷作為10％模量。當(dāng)該10％模量為5.0N/19-mm寬度或更低時，將壓敏膠帶評價為柔性的。
穿戴感將獲得的壓敏膠帶切成尺寸為寬19mm和長72mm。將該壓敏膠帶纏繞到測試者的手的第二個手指、第三個手指和第四個手指的第二個關(guān)節(jié)，以便膠帶重疊。使這些關(guān)節(jié)彎曲和伸展以依據(jù)在彎曲和伸展的過程中緊貼感的程度評價穿戴感。分別由A、B或C表示緊貼感為無、輕微的或強烈的情況。
動摩擦系數(shù)在溫度為23±2℃和相對濕度為65±15％的氣氛下，將由不銹鋼制得的、大小為63mm正方形的和重為200g的滑片放置在獲得的壓敏膠帶的襯底膜的表面上。在牽引速率為100mm/min的情況下拉動滑片，并且將當(dāng)滑片開始移動并到達穩(wěn)定值時所測得的載荷作為動摩擦系數(shù)。當(dāng)動摩擦系數(shù)為1.5N或更低時，將壓敏膠帶評價為襯底膜具有極好表面爽滑性。
爽滑性將獲得的壓敏膠帶切成尺寸為寬19mm和長72mm。將壓敏膠帶施用于測試者的膝蓋以便壓敏膠帶的縱向變?yōu)樗降?從膝蓋的內(nèi)側(cè)向外側(cè)延伸)。24小時之后，檢測壓敏膠帶由于與衣物摩擦而剝落的程度并進行評價。分別由A、B或C表示壓敏膠帶未經(jīng)受剝落、經(jīng)受輕微末端翹起或經(jīng)受末端剝落的情況。
卷曲敏感度將獲得的壓敏膠帶切成尺寸為寬19mm和長72mm，在溫度為23±2℃和相對濕度為65±15％的氣氛下，將隔離紙從壓敏膠帶中除去。根據(jù)引起的卷曲的程度評價卷曲敏感度。由A表示觀察到無卷曲的情況。由B表示觀察到卷曲，但這種卷曲并不是實際上的問題的情況。由C表示壓敏膠帶顯著卷曲并難以施用于皮膚的情況。
剝離強度將獲得的壓敏膠帶切成尺寸為寬19mm和長72mm，并且在其中形成以圖1所示的排列方式、直徑為1mm的通孔。將該壓敏膠帶應(yīng)用于且纏繞到測試者的手的第二個手指、第三個手指和第四個手指的第二個關(guān)節(jié)，以便膠帶重疊。1小時之后，將壓敏膠帶從手指上剝落且根據(jù)怎樣剝落壓敏膠帶評價剝離強度。即，由A表示將壓敏膠帶剝落而不產(chǎn)生任何問題的情況。由B表示將壓敏膠帶剝落，盡管顯著拉伸但不破裂的情況。由C表示壓敏膠帶破裂的情況。
實施例2-8采用和實施例1中同樣的方法檢測樹脂組合物的壓延性能，除了使用表1中所示的每一個樹脂組合物。此后，通過壓延將每一個樹脂組合物形成厚度為70μm的膜。采用和實施例1中同樣的方法檢測獲得的膜的粘結(jié)性。結(jié)果示于表1。
采用和實施例1中同樣的方法，將因此獲得的膜用作制備壓敏膠帶的襯底膜。檢測因此獲得的壓敏膠帶的10％模量、穿戴感、動摩擦系數(shù)、表面爽滑性、卷曲敏感度和剝離強度。結(jié)果示于表1。
比較例1-12采用和實施例1中同樣的方法，在通過壓延制備100μm-厚度的膜的過程中檢測樹脂組合物的壓延性能，除了使用表2和表3中所示組成的樹脂組合物。同樣地，將具有壓延性能的樹脂組合物形成厚度為70μm的膜。采用和實施例1中同樣的方法檢測獲得的膜的粘結(jié)性。結(jié)果示于表2和表3。
表1

表2

表3

在比較例1-3和8的各個中，使用本發(fā)明中所規(guī)定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，但在與聚烯烴樹脂的組合物中它的比例太大。因為這一點，這些組合物盡管具有極好的壓延性能，但產(chǎn)生非常易于粘結(jié)的膜。相反，在比較例4-5中，茂金屬聚烯烴樹脂和反應(yīng)器TPO與本發(fā)明中所規(guī)定的乙烯/醋酸乙烯酯的比例均太大。結(jié)果，樹脂組合物壓延性能差且不能由此獲得目標(biāo)膜。
在比較例6中，聚丙烯樹脂與本發(fā)明所規(guī)定乙烯/醋酸乙烯酯的比例太大。因為這一點，獲得的膜盡管在爽滑性方面優(yōu)異，但卻是硬的且對皮膚產(chǎn)生不良的穿戴感。在比較例9和10中，所使用的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物不具有本發(fā)明中所規(guī)定重均分子量和熔體流動速率，且不與聚烯烴樹脂混合使用。因為這一點，不能由此通過壓延獲得膜。
在比較例11和12中，不使用本發(fā)明中所規(guī)定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，而使用本發(fā)明中所規(guī)定的聚烯烴樹脂作為唯一的聚合物且將其進行壓延。盡管由此獲得膜，但獲得的膜對卷曲具有顯著的敏感度。
比較例7使用了乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂的混合物(以本發(fā)明中所規(guī)定的比例)。但是，乙烯/醋酸乙烯酯共聚物具有比本發(fā)明中所規(guī)定的數(shù)值更低的重均分子量和更高的熔體流動速率。因為這一點，組合物在壓延方面顯示牽引性差且不能由此獲得目標(biāo)膜。
與那些比較例相反，根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物具有極好的壓延性能并且產(chǎn)生柔性的且與很好地貼合皮膚的膜。因為這一點，在施用于皮膚之后，使用這種膜作為襯底膜獲得的壓敏膠帶產(chǎn)生極好的穿戴感，而不產(chǎn)生不舒適感。此外，這些膠粘劑膜具有極好的膜表面爽滑性且不易發(fā)生卷曲。
即，根據(jù)本發(fā)明的施用于皮膚的壓敏膠帶在各種評價方面表現(xiàn)出極好的結(jié)果。壓敏膠帶是柔性的、盡管是柔性的還具有實用上足夠的強度，且在表面爽滑性方面也極好并且不易發(fā)生卷曲。這些膠帶具有施用于皮膚的壓敏膠帶所需要的性能的各方面協(xié)調(diào)組合且特別適合于用作施用于皮膚的壓敏膠帶，其中可將壓敏膠帶用作急救貼膏。
根據(jù)比較例1-3的壓敏膠帶是分別使用由包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂且其中乙烯/醋酸乙烯酯共聚物的比例大于本發(fā)明中所規(guī)定的比例的樹脂組合物制得的襯底膜獲得的壓敏膠帶。因為這一點，與根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠帶相比，顯然比較例1-3每一個的壓敏膠帶的表面(例如，膜的一側(cè))具有高的動摩擦系數(shù)和差的爽滑性。相反，根據(jù)比較例4-6的壓敏膠帶是分別使用由包括乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂且其中乙烯/醋酸乙烯酯的比例少于本發(fā)明中所規(guī)定的比例的樹脂組合物制得的襯底膜獲得的壓敏膠帶。因為這一點，與根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠帶相比，顯然比較例4-6的壓敏膠帶具有對卷曲顯著的敏感度并且在穿戴感方面次于根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠帶。
根據(jù)比較例8的壓敏膠帶是使用僅由本發(fā)明中所規(guī)定的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物形成的膜作為襯底膜獲得的壓敏膠帶。這種壓敏膠帶具有差的爽滑性。比較例11和12的壓敏膠帶均是使用由聚烯烴樹脂單獨制得的襯底膜獲得的壓敏膠帶。這些壓敏膠膜對卷曲具有顯著的敏感度。
相反，根據(jù)本發(fā)明的壓敏膠帶均是柔性的且在穿戴感方面極好并且，盡管這樣，仍具有特別足夠的強度。此外，它們具有極好的表面爽滑性且無卷曲。因此，這些膠帶能夠有利地用作施用于皮膚的壓敏膠帶。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的施用于皮膚的壓敏膠帶使用了由包括在一定范圍內(nèi)的特性的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物和聚烯烴樹脂的樹脂組合物制得的襯底膜。當(dāng)然，這種壓敏膠帶結(jié)合了實用上必要的柔性和強度。此外，壓敏膠帶在施用于皮膚之后，很好地貼合并適應(yīng)皮膚并且，因此，產(chǎn)生極好的穿戴感而不產(chǎn)生不舒適感。另外，由于壓敏膠帶具有極好的表面爽滑性，即使與衣物等摩擦也不容易剝落。
此外，在壓延期間，樹脂組合物在從輥上的可剝離性和牽引性方面(如壓延性能)是極好的，并且即使是薄膜也能由此穩(wěn)定地制備。另外，當(dāng)將因此獲得的和纏繞到輥上的膜解卷以便使用它作為襯底膜用于壓敏膠帶和例如，在其上形成壓敏膠層時，那么膜不粘結(jié)。即使將置于形成于襯底膜之上的壓敏膠層之上隔離紙除去時，襯底膜也不卷曲。因此，根據(jù)本發(fā)明的施用于皮膚的壓敏膠帶能夠有利地用作施用于皮膚的壓敏膠帶(包括急救貼膏)。
雖然參考本發(fā)明的具體實施方案詳細地描述了本發(fā)明，但對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，在不背離本發(fā)明的范圍的情況下，顯然可以在此基礎(chǔ)上進行的不同的改變和改進。
該申請是以2003年6月24日提交的日本專利申請No.2003-179230為基礎(chǔ)的，在此將其整個內(nèi)容引入作為參考。
權(quán)利要求
1.施用于皮膚的壓敏膠帶，其包括(1)包括樹脂組合物的襯底膜，其中樹脂組合物包括20-80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，該共聚物的重均分子量高于1×105且不高于1×106、熔體流動速率為1.0g/10min或更低、且醋酸乙烯酯的含量高于28wt％且不高于35wt％，和80-20wt％的至少一種選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物及其混合物并且熔體流動速率為0.3-4.0g/10min的聚烯烴樹脂；和(2)施用于皮膚的壓敏膠層。
2.權(quán)利要求1的施用于皮膚的壓敏膠帶，其中所述的襯底膜具有的10％模量為5.0N/19-mm寬度或更低。
3.權(quán)利要求1的施用于皮膚的壓敏膠帶，其中在載荷為200g和測試速率為100mm/min的條件下所測得的襯底膜的動摩擦系數(shù)為1.5N或更低。
4.權(quán)利要求1的施用于皮膚的壓敏膠帶，其中襯底膜的厚度為20-200μm。
5.權(quán)利要求1的施用于皮膚的壓敏膠帶，其中壓敏膠層包括丙烯酸壓敏膠粘劑。
6.權(quán)利要求5的施用于皮膚的壓敏膠帶，其中丙烯酸壓敏膠粘劑包括通過共聚合(a)丙烯酸烷基酯，其中烷基部分具有4-12碳原子；和(b)包括(甲基)丙烯酸和烷基部分具有1-4個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的單體混合物獲得的共聚物。
7.急救貼膏，其包括權(quán)利要求1-6的任意一項的施用于皮膚的壓敏膠帶和置于壓敏膠層的表面的吸液墊。
8.制備權(quán)利要求1的施用于皮膚的壓敏膠帶的方法，包括通過壓延將樹脂組合物形成膜，和在襯底膜之上形成壓敏膠層。
9.權(quán)利要求8用于制備施用于皮膚的壓敏膠帶的方法，其中襯底層的厚度為20-200μm。
10.權(quán)利要求8用于制備施用于皮膚的壓敏膠帶的方法，其中壓敏膠層包括丙烯酸壓敏膠粘劑。
11.權(quán)利要求10用于制備施用于皮膚的壓敏膠帶的方法，其中丙烯酸壓敏膠粘劑包括通過共聚合(a)丙烯酸烷基酯，其中烷基部分具有4-12碳原子；和(b)包括(甲基)丙烯酸和烷基部分具有1-4個碳原子的甲基丙烯酸烷基酯的單體混合物獲得的共聚物。
全文摘要
提供了適用于皮膚的壓敏膠帶，該壓敏膠帶使用無氯材料制得的襯底膜作為由軟氯乙烯樹脂制得的襯底膜的代用物。適用于皮膚的壓敏膠帶，包括(1)包括樹脂組合物的襯底膜，其中樹脂組合物包括20－80wt％的乙烯/醋酸乙烯酯共聚物，該共聚物的重均分子量高于1×10
文檔編號A61F13/02GK1572330SQ20041006161
公開日2005年2月2日 申請日期2004年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2003年6月24日
發(fā)明者國谷正善, 鈴木清志, 佐佐木康行 申請人:日東電工株式會社