專利名稱：一種新型光固化玻璃離子水門汀的液劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光固化玻璃離子水門汀的液劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
玻璃離子水門汀在齒科和生物醫(yī)學領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用，可以用來填充牙齒齲洞、作墊底材料、粘結(jié)冠和正畸設(shè)備等。玻璃離子水門汀大致分為傳統(tǒng)玻璃離子水門汀和光固化玻璃離子水門汀。
傳統(tǒng)玻璃離子水門汀是一種酸堿反應(yīng)的水門汀，一般由聚羧酸和可酸解的玻璃粉反應(yīng)固化得到。它可以直接與牙齒粘結(jié)，不斷的釋放氟，因此具有很好的生物相容性。但沒有完全固化的水門汀容易受水汽污染，機械強度不大，缺少韌性，因此容易發(fā)生脆性斷裂。
光固化玻璃離子水門汀是為了彌補傳統(tǒng)玻璃離子水門汀的缺陷而出現(xiàn)的。光固化玻璃離子水門汀同時存在兩種固化反應(yīng)酸堿反應(yīng)和單體的光聚合反應(yīng)。
光固化玻璃離子水門汀除了具有傳統(tǒng)玻璃離子水門汀的與牙齒直接粘結(jié)和不斷釋放氟的優(yōu)點外，還具有比傳統(tǒng)玻璃離子水門汀更好的美觀性和更高的機械強度。
光固化玻璃離子水門汀的液劑一般由丙烯酸或丙烯酸與衣康酸的共聚物；或丙烯酸與馬來酸的共聚物；或在這些聚合物上接枝上可光聚合的側(cè)鏈、可光聚合的單體、水、光引發(fā)體系組成。
中國上海齒科材料廠生產(chǎn)的玻璃離子水門汀為傳統(tǒng)玻璃離子水門汀。國際市場上的光固化玻璃離子水門汀主要是日本GC公司的Fuji II LC。Fuji II LC的液劑部分主要由丙烯酸與衣康酸的共聚物、光固化單體HEMA、水、光引發(fā)劑等組成，其缺點是壓縮強度和撓曲強度不夠高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種光固化玻璃離子水門汀的液劑的制備方法。
本發(fā)明所采用的原料為(1)重量百分數(shù)15-25％的丙烯酸、丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液；(2)重量百分數(shù)15-35％的氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)；(3)重量百分數(shù)20-40％的2-羥乙基甲基丙稀酸酯(HEMA)；(4)重量百分數(shù)15-35％的雙(2-羥乙基甲基丙稀酸酯)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(TCB)；(5)重量百分數(shù)0.10％-1.0％的光引發(fā)劑樟腦醌(CQ)；(6)重量百分數(shù)0.10-1.0％的共引發(fā)劑N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯(DMABE)。
制備步驟將HEMA、TCB、UDMA按重量百分數(shù)混合后攪拌、加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑，在45-50℃的水浴中攪拌，使其充分溶解，再加入丙烯酸或丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸共聚物的水溶液，聚丙烯酸、丙烯酸與衣康酸的共聚物或者丙烯酸與馬來酸的共聚物為重量百分比15-25％；氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)為15-35％；2-羥乙基甲基丙稀酸酯(HEMA)為20-40％、雙(2-羥乙基甲基丙稀酸酯)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯(TCB)為15-35％、樟腦醌(CQ)為0.10-1.0％、N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯(DMABE)為0.10-1.0％，攪拌使其充分溶解，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在4-10℃下在黑暗處放置24h以上，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
本發(fā)明制備的光固化玻璃離子水門汀的液劑采用標準方法評價其壓縮強度和撓曲強度，評測方法如下(1)壓縮強度取適量的粉劑放在調(diào)板上，再取適量液劑，用調(diào)刀將粉液混合20s左右，調(diào)試均勻。將調(diào)好的材料立即裝入下有載玻片直徑4mm、高6mm的壓縮強度的模具內(nèi)。將另一載玻片放在模具頂端，并用夾子輕輕加緊，使多余材料溢出。
光源窗口對準試樣所在位置的中心。照射40s，然后，對試樣另一面照射40s。將試樣連同模具一起放入37℃恒溫水浴中浸15min，然后從模具中取出試樣放在37℃蒸餾水中。放置23h 45min后測試。
測試時，將樣品放在加荷臺上，以1mm/min的速度進行加荷，直至樣品斷裂，記錄下最大的加荷值。每個樣品制作5個樣本。
(2)撓曲強度取適量的粉劑放在調(diào)板上，再取適量液劑，用調(diào)刀將粉液混合20s左右，調(diào)試均勻。將調(diào)好的材料立即裝入下有載玻片25mm×2mm×2mm的撓曲強度的模具內(nèi)。將另一載玻片放在模具頂端，并用夾子輕輕加緊，使多余材料溢出。
光源窗口對準試樣所在位置的中心。照射40s，移動光源窗口對準試樣的另一段的中心，且需使每次光照部分與前次光照部分有所重疊。照射40s，直至樣品各個部分均被照射了足夠時間。然后，對準樣品另一面進行同樣的操作。將試樣連同模具一起放入37℃恒溫水浴中浸15min，然后從模具中取出試樣放在37℃蒸餾水中。放置23h45min后測試。
測試時，將樣品放在加荷臺上，以0.5mm/min的速度進行加荷，直至樣品斷裂，記錄下最大的加荷值。
具體實施例方式
實施例1光固化玻璃離子水門汀的液劑的配比為組分 重量百分數(shù)(％)TCB20UDMA 20HEMA 39.5重量百分數(shù)為50％聚丙烯酸水溶液 19.5CQ 0.5DMEABE 0.5
樣品的制備和評價按比例將HEMA、TCB、UDMA混合后攪拌，加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑在50℃的水浴中攪拌，使其溶解，再加入聚丙烯酸水溶液攪拌使其溶解，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在4℃下在黑暗處放置24h使引發(fā)劑和共引發(fā)劑充分溶解，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
將所得到的液劑與Fuji II LC的粉劑，按照標準的粉/液比例為2.7g/1.0g混合，然后按照標準方法測量其壓縮強度和撓曲強度，結(jié)果見表1。
實施例2光固化玻璃離子水門汀的液劑的配比為組分 重量百分數(shù)(％)TCB 22.5UDMA 22.5HEMA 34.5重量百分數(shù)47.5％的丙烯酸與衣康酸共聚物水溶液 20CQ0.25DMABE 0.25樣品的制備和評價先將HEMA、TCB、UDMA混合后攪拌，加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑在45℃水浴中攪拌，使其溶解，再加入丙烯酸與衣康酸共聚物水溶液攪拌使其溶解，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在6℃下在黑暗處放置48h使引發(fā)劑和共引發(fā)劑充分溶解，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
將所得到的液劑與Fuji II LC的粉劑，按照標準的粉/液比例為2.7g/1.0g混合，然后按照標準方法測量其壓縮強度和撓曲強度，結(jié)果見表1。
實施例3光固化玻璃離子水門汀的液劑的配比為組分 重量百分數(shù)(％)TCB 25UDMA24.7HEMA25重量百分數(shù)47.5％的丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液 25CQ 0.15DMABE 0.15樣品的制備和評價先將HEMA、TCB、UDMA混合后攪拌，加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑在47℃的水浴中攪拌，使其溶解，再加入丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液攪拌使其溶解，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在8℃下在黑暗處放置36h使引發(fā)劑和共引發(fā)劑充分溶解，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
將所得到的液劑與Fuji II LC的粉劑，按照標準的粉/液比例為2.7g/1.0g混合，然后按照標準方法測量其壓縮強度和撓曲強度，結(jié)果見表1。
實施例4光固化玻璃離子水門汀的液劑的配比為
組分重量百分數(shù)(％)TCB 30UDMA 20HEMA 29.5重量百分數(shù)50％的聚丙烯酸水溶液19CQ0.75DMEABE0.75樣品的制備和評價先將HEMA、TCB、UDMA混合后攪拌，加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑在48℃的水浴中攪拌，使其溶解，再加入聚丙烯酸水溶液攪拌使其溶解，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在8℃下在黑暗處放置24h使引發(fā)劑和共引發(fā)劑充分溶解，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
將所得到的液劑與Fuji II LC的粉劑，按照標準的粉/液比例為2.7g/1.0g混合，然后按照標準方法測量其壓縮強度和撓曲強度，結(jié)果見表1。
比較例將GC公司的Fuji II LC的粉和液以2.7g/1.0g混合，按照標準方法測定其壓縮強度和撓曲強度，結(jié)果見表1。
表1，實施例和比較例所得到的壓縮強度和撓曲強度

權(quán)利要求
1.一種光固化玻璃離子水門汀的液劑的制備方法，采用的原料為(1)重量百分數(shù)15-25％的丙烯酸、丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液；(2)重量百分數(shù)15-35％的氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯；(3)重量百分數(shù)20-40％的2-羥乙基甲基丙稀酸酯；(4)重量百分數(shù)15-35％的雙(2-羥乙基甲基丙稀酸酯)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯；(5)重量百分數(shù)0.10％-1.0％的光引發(fā)劑樟腦醌；(6)重量百分數(shù)0.10-1.0％的共引發(fā)劑N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯。制備步驟將2-羥乙基甲基丙稀酸酯、雙(2-羥乙基甲基丙稀酸酯)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯，按重量百分數(shù)混合后攪拌、加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑，在45-50℃的水浴中攪拌，使其充分溶解，再加入丙烯酸或丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸共聚物的水溶液，聚丙烯酸、丙烯酸與衣康酸的共聚物或者丙烯酸與馬來酸的共聚物為重量百分比15-25％；氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯氨基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯為15-35％；2-羥乙基甲基丙稀酸酯為10-40％、雙(2-羥乙基甲基丙稀酸酯)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯為15-35％、樟腦醌為0.10-1.0％、N，N-二甲胺基苯甲酸乙酯為0.10-1.0％，攪拌，然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在4-10℃下在黑暗處放置24h以上，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
全文摘要
一種光固化玻璃離子水門汀的液劑，按重量百分數(shù)計，由15－25％的聚丙烯酸或丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液、15－30％的基甲基酸酯雙甲基丙烯酸酯(UDMA)、20－40％的2－羥乙基甲基丙稀酸酯(HEMA)、15－35％雙(2－羥乙基甲基丙稀酸酯)－1，2，3，4－丁烷四羧酸酯(TCB)、0.10％－1.0％的光引發(fā)劑、0.10％－1.0％的共引發(fā)劑組成。將HEMA、TCB、UDMA等混合，攪拌，加入引發(fā)劑和共引發(fā)劑在45－50℃的水浴中攪拌，再加入聚丙烯酸或丙烯酸與衣康酸的共聚物或丙烯酸與馬來酸的共聚物水溶液，攪拌使其充分溶解。然后將所得到的混合液放入棕色瓶中，在4－10℃下在黑暗處放置24h以上使引發(fā)劑和共引發(fā)劑充分溶解，得光固化玻璃離子水門汀的液劑。
文檔編號A61K6/02GK1679466SQ200510016560
公開日2005年10月12日 申請日期2005年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2005年2月1日
發(fā)明者徐經(jīng)偉, 秦創(chuàng)業(yè), 張玉杰 申請人:中國科學院長春應(yīng)用化學研究所