專利名稱：雙親性n,n－雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及天然高分子—殼聚糖的化學(xué)改性，屬于精細(xì)化工的技術(shù)領(lǐng)域。具體地講是雙親性N，N-雙酰基化殼聚糖的制備方法。
背景技術(shù)：
殼聚糖是一種天然多糖，具有良好的生物相容性和生物降解性，無毒、無刺激性、無致敏性、無突變作用，被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、日化、食品、環(huán)保、紡織和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。為了賦予殼聚糖新的功能和拓寬殼聚糖的應(yīng)用范圍，對殼聚糖進(jìn)行化學(xué)改性是一種有效的手段。殼聚糖?；男缘难芯慷嗉杏贜，O-?；瘹ぞ厶呛蚈-?；瘹ぞ厶?。殼聚糖的N-?；男缘难芯坎皇呛芏?，已有N-?；男缘乃悸分饕峭ㄟ^直接殼聚糖酰化，再利用酯基較酰基易水解的性質(zhì)，獲得N-?；瘹ぞ厶?。但是水解反應(yīng)較難控制，因此很難獲得高取代度的N，N-雙?；瘹ぞ厶?。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是，克服上述N-?；瘹ぞ厶侵苽浞椒ǖ牟蛔?，提供易操作、高產(chǎn)率、高取代度的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?。
本發(fā)明技術(shù)方案是述樣的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒ǎㄟ^如下方案實現(xiàn)首先，將殼聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的體積比為1∶1.5～3，殼聚糖的質(zhì)量與氯仿/吡啶混合溶液的體積比為1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理論量4～6倍量的酰氯，加熱至70～90℃回流8～12小時；經(jīng)冷卻到室溫后再加入理論量2～3倍量的酰氯，繼續(xù)加熱至70～90℃回流反應(yīng)6～8小時后，倒入甲醇中，沉淀即為N，O-?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物，用甲醇洗滌N，O-?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物多次，真空干燥；再將N，O-酰化殼聚糖初產(chǎn)物放入乙醚中溶解，除去不溶物，即可得N，O-完全?；瘹ぞ厶?；按N，O-完全?；瘹ぞ厶堑馁|(zhì)量與還原反應(yīng)介質(zhì)的體積比為1∶40～60(g/ml)，將N，O-完全?；瘹ぞ厶侨苡谶€原反應(yīng)介質(zhì)中，加入理論量的4～6倍量的還原劑，在室溫下進(jìn)行還原反應(yīng)20～24h；將反應(yīng)混合物過濾，沉淀用丙酮洗滌，真空干燥至恒重，便得到雙親性N，N-雙酰基化殼聚糖。
上述還原劑為硼氫化鋰。
上述還原反應(yīng)介質(zhì)為乙醚。
上述酰氯為十二酰氯。
上述酰氯為十四酰氯。
上述酰氯為十六酰氯。
采用上述方案后，本發(fā)明的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?，具有如下特點和優(yōu)勢1、N，N-雙?；瘹ぞ厶侵苽溥^程中的化學(xué)反應(yīng)易于控制，具有較高的產(chǎn)率和取代度。
2、合成的N，N-雙?；瘹ぞ厶强扇苡诼确碌扔袡C(jī)溶劑。
3、合成的N，N-雙?；瘹ぞ厶蔷哂须p親性。可以被廣泛地應(yīng)用于醫(yī)藥、日化、食品、環(huán)保、紡織和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域。


圖1為本發(fā)明雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑暮铣陕肪€。
具體實施例方式
為了更好地理解與實施，下面結(jié)合實施例詳細(xì)說明本發(fā)明雙親性N，N-雙酰基化殼聚糖的制備方法。
本實施例中所用的酰氯為十二酰氯，其相應(yīng)產(chǎn)物是雙親性N，N-雙十二酰化殼聚糖，本發(fā)明中酰氯也可用十四酰氯或十六酰氯，其相應(yīng)產(chǎn)物為雙親性N，N-雙十四?；瘹ぞ厶腔螂p親性N，N-雙十六酰化殼聚糖。
雙親性N，N-雙十二?；瘹ぞ厶堑闹苽洌浜铣陕肪€如圖1所示，將1g殼聚糖浸泡在15mL氯仿/30mL吡啶的混合溶液中，在0℃下滴入理論量4倍量的十二酰氯，80℃回流8小時；冷卻到室溫后再加入理論量2倍量的十二酰氯，加熱至80℃繼續(xù)回流反應(yīng)6h，倒入甲醇中，沉淀即為N，O-十二?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物，用甲醇洗滌3-5次，真空干燥。N，O-十二?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物用乙醚溶解，除去不溶物，既可得完全N，O-十二?；瘹ぞ厶恰７Q取1g完全N，O-十二酰化殼聚糖，溶于50mL乙醚中，加入理論量4～6倍的硼氫化鋰，在室溫下進(jìn)行還原反應(yīng)24h。將反應(yīng)混合物過濾，沉淀用丙酮洗滌，真空干燥至恒重，得到雙親性N，N-雙十二?；瘹ぞ厶?。
權(quán)利要求
1.雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?，其特征在于通過如下方案實現(xiàn)首先，將殼聚糖浸泡在氯仿/吡啶的混合溶液中，其中，氯仿/吡啶的體積比為1∶1.5～3，殼聚糖的質(zhì)量與氯仿/吡啶混合溶液的體積比為1∶40～60(g/ml)，在0～4℃下滴入理論量的4～6倍量的酰氯，加熱至70～90℃回流8～12小時；經(jīng)冷卻到室溫后再加入理論量的2～3倍量的酰氯，繼續(xù)加熱至70～90℃回流反應(yīng)6～8小時后，倒入甲醇中，沉淀即為N，O-?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物，用甲醇洗滌N，O-?；瘹ぞ厶浅醍a(chǎn)物3～5次，真空干燥；再將N，O-酰化殼聚糖初產(chǎn)物放入乙醚中溶解，除去不溶物，既可得N，O-完全?；瘹ぞ厶牵话碞，O-完全酰化殼聚糖的質(zhì)量與還原反應(yīng)介質(zhì)的體積比為1∶40～60(g/ml)，將N，O-完全?；瘹ぞ厶侨苡谶€原反應(yīng)介質(zhì)中，加入理論量的4～6倍量的還原劑，在室溫下進(jìn)行還原反應(yīng)20～24h；將反應(yīng)混合物過濾，沉淀用丙酮洗滌，真空干燥至恒重，便得到雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶恰?br> 2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?，其特征在于上述還原劑為硼氫化鋰。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙親性N，N-雙酰基化殼聚糖的制備方法，其特征在于上述還原反應(yīng)介質(zhì)為乙醚。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?，其特征在于上述酰氯為十二酰氯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙親性N，N-雙酰基化殼聚糖的制備方法，其特征在于上述酰氯為十四酰氯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的雙親性N，N-雙?；瘹ぞ厶堑闹苽浞椒?，其特征在于上述酰氯為十六酰氯。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種雙親性N，N－雙酰基化殼聚糖的制備方法，屬于精細(xì)化工領(lǐng)域中的殼聚糖改性技術(shù)。該方法利用LiBH
文檔編號A61K31/716GK1793182SQ20051002263
公開日2006年6月28日 申請日期2005年12月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年12月21日
發(fā)明者李明春 申請人:華僑大學(xué)