專利名稱：：作為生物活性成分的載體的陽離子型膠乳及其生產(chǎn)和使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可以與各種基材(例如，紡織品、金屬、纖維素材料、塑料等)組合使用的聚合物材料的領(lǐng)域，并且涉及生物活性物質(zhì)/抗微生物劑(例如，抗菌劑和抗真菌劑材料)的領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：一直利用將膠乳聚合物涂料沉積在固體基材上來賦予那些基材以某些產(chǎn)品使用性能，例如，疏水性、強度、粘合性質(zhì)、相容性等。根據(jù)起始的單體、表面活性劑、乳液聚合條件和其它參數(shù)的選擇，沉積的聚合物可以被設(shè)計用來攜帶陰離子型、陽離子型、或兩性的電荷，這是一個直接影響涂層性能的特征。另外，得到的膠乳聚合物可以與多種其它功能材料共混，以賦予最終的涂層材料以另外的或增強的特征。在美國專利申請公布2005/0003163中公開的陽離子型膠乳聚合物所表現(xiàn)出的一個特別有用的特征是它們固有的抗微生物特征。陽離子型聚合物還可以與包含小分子生物活性化合物(更典型地與抗微生物活性相關(guān)的物質(zhì))的組合物共混，以便增強這些性能。這些抗微生物組分通常以相對小的量使用，在已經(jīng)生產(chǎn)聚合物之后作為制劑成分加入。盡管這種混合物是有用的，但是在試圖增強或控制這些組合物可能提供的抗微生物保護的程度方面仍有許多實際的問題。例如，這種組合物和方法對于為材料提供長期保護通常是不充分的，特別是其抗真菌性能。還需要增加抗微生物性能或更精細地控制抗微生物性能的方法。與引入新的抗微生物材料(也就是聚合物)有關(guān)的管理問題可能是顯著的。此外，仍難以得到延長或擴展抗微生物性能的有效性的方法。因此，所需要的是賦予膠乳聚合物以及由其制備的涂層和制品以抗微生物活性和增強其抗微生物活性的新的方法和途徑。還需要的是更密切地控制這種材料的抗微生物活性的方法，包括擴展其生物活性有效性的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明包括用于將生物活性成分或抗微生物成分例如抗細菌劑和抗真菌劑并入到膠乳中以便可以增強和控制膠乳的抗微生物性能的新的方法和途徑。本發(fā)明還涉及新型的生物活性的陽離子型聚合物膠乳材料。在一個方面中，本發(fā)明提供了在乳液聚合工藝過程中將抗微生物成分并入到膠乳中的方法。以前，在聚合過程之后已經(jīng)將抗微生物劑加入到膠乳中，并且是作為用于膠乳制品或用于最終用途應(yīng)用例如油漆的防腐劑以相對小的量加入的。本發(fā)明允許使用較高濃度的各種生物活性成分，包括高疏水性的生物活性成分，其可以容易地被并入到膠乳中，使得得到的膠乳粒子作為活性成分的載體起作用。用這樣的方式全面地并入活性成分可以提供添加劑的實質(zhì)上均勻的分布并且產(chǎn)生與以前制造的分散體相比優(yōu)異和持續(xù)的性能。在本發(fā)明的一個方面中，進行乳液聚合，使得生物活性劑在乳液聚合過程中被并入到聚合物中，典型地是通過將生物活性組分溶解在單體流中進行的。用這樣的方式，生物活性劑可以被至少部分地包封在膠乳聚合物基質(zhì)內(nèi)。這種方法提供的一個優(yōu)點在于能夠并入或包封大量的生物活性成分，包括疏水性組分，不會使生物活性劑顯著地降解。在另一個方面中，本發(fā)明還提供以具有一些固有的抗微生物性能的陽離子型膠乳為基礎(chǔ)的可調(diào)的抗微生物系統(tǒng)，所述陽離子型膠乳還作為至少一種生物活性成分的載體起作用，并且任選地另外包括可以與本文中公開的膠乳共混的另一種生物活性填加劑。因此，這些膠乳可以用于多功能的目的，例如除了作為活性功能成分的載體之外還提供結(jié)合、強度、和分散性能，并且任選地構(gòu)成共混的抗微生物組合物的一個組分。在一個方面中，因為生物活性成分典型地在乳液聚合工藝過程中被并入到膠乳中，這些生物活性組分可以至少部分地被包封在膠乳聚合物基質(zhì)內(nèi)。在另一個方面中，生物活性組分可以實質(zhì)上被包封在膠乳聚合物基質(zhì)內(nèi)。盡管不希望束縛于理論，但是認為通過為期望的最終用途應(yīng)用遞送活性成分，具有包封的生物活性成分的膠乳聚合物可以對利用這種膠乳聚合物的環(huán)境提供維持和受控的生物活性成分的暴露，從而對產(chǎn)品或應(yīng)用提供更長和更有效的的保護。此外，因為生物活性陽離子型膠乳可以由現(xiàn)有的乳液聚合工藝形成，該聚合方法有利地允許制備高分子聚合物。在另一個方面中，本文中公開的方法還提供一種可能性，即，使用調(diào)配抗^t生物劑的方法的組合來調(diào)節(jié)抗微生物性能以配置抗微生物劑的可能性。例如，可以通過在乳液聚合工藝過程中將生物活性成分并入到膠乳中和將得到的膠乳制品與混合物中的相同或不同的生物活性組分組合來賦予產(chǎn)品以高度定制的抗微生物性能。這種方法允許根據(jù)期望的環(huán)境和性能使用聚合物、添加劑、或其二者來選擇和調(diào)節(jié)抗微生物性能。在另一個方面中，本文中公開的技術(shù)可以提供與標準方法相比將更大量的活性成分包封在膠乳配合物中的能力。例如，在已經(jīng)制備膠乳聚合物之后，抗微生物組分通常以相對小的量用作制劑成分，并且這種生物活性典型地是以最大約1000-2000ppm的濃度范圍使用。相比之下，本發(fā)明的膠乳配合物的抗微生物組分可以以基于總的單體重量為高達約40重量％的濃度使用。在這個方面中，本發(fā)明可以提供穩(wěn)定的、濃縮的分散體，其可以直接使用，或者作為添加劑，或作為可以被稀釋并且加入到需要抗微生物保護的其它系統(tǒng)中的濃縮的分散體。高的抗微生物組分濃度提供靈活性并且確保了這些膠乳組合物作為濃縮物以及以非濃縮形式的應(yīng)用。盡管本文中公開的方法可以應(yīng)用于特定的最終用途需要的任何生物活性劑，但是本發(fā)明主要涉及提供或增強膠乳、基材、或特定的最終產(chǎn)品的抗微生物性能。相關(guān)的抗微生物活性可以包括抗細菌活性、抗真菌活性、抗病毒活性、抗寄生蟲活性、或其任何組合，這取決于生物活性劑的特定選擇。如本文中使用的，術(shù)語"生物活性"組分、試劑、或成分與"抗微生物"組分、試劑、或成分可互換地使用。在另一個方面中，本發(fā)明提供生物活性的陽離子型聚合物膠乳，其包括a)包括以下聚合產(chǎn)物的膠乳聚合物，所述聚合產(chǎn)物為i)至少一種烯屬不飽和的第一單體和H)至少一種烯屬不飽和的第二單體(所述第二單體是陽離子型的，或者是陽離子的前體)的聚合產(chǎn)物；b)至少部分地包封在膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選的被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分。在這個方面，可以使用各種重量百分數(shù)的烯屬不飽和的第一單體和烯屬不飽和的第二單體(其為陽離子型的或者是陽離子前體，可以被稱為"陽離子型"單體)。例如，膠乳可以包括基于總的單體重量為約0.01-約75重量％的陽離子型第二單體。還在這個方面中，盡管被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分是任選的組分，但是本發(fā)明還提供了使用這種組分的不同的量和濃度。因此，如本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的，在不包括至少一種空間體積大的組分的生物活性陽離子型聚合物膠乳中，可以通過增加陽離子型第二單體的相對比例、通過添加表面活性劑例如非離子型表面活性劑和類似物質(zhì)、包括這些方法的任何組合來增強膠乳穩(wěn)定性。在存在有至少一種空間體積大的組分的情況下，可以降低陽離子型第二單體的相對比例和/或可以不含表面活性劑。另外，本發(fā)明的膠乳還可以包括被并入到陽離子型聚合物膠乳中的空間體積大的組分，用來空間上穩(wěn)定該膠乳。這些空間體積大的組分可以包括但不限于以下所述的單體、聚合物、及其混合物。因此，可以將單體作為共聚單體并入，其可以連接于陽離子型聚合物的主鏈或者構(gòu)成陽離子型聚合物主鏈的一部分，其實例包括烷氧基化的烯屬不飽和的第三單體?？梢酝ㄟ^吸附或接枝到膠乳表面來并入聚合物，其實例包括聚乙烯醇。在另一個方面中，本發(fā)明提供生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳組合物的乳液聚合:"，。、.，、a)至少一種烯屬不飽和的第一單體；b)至少一種烯屬不飽和的笫二單體，其為陽離子型的或者是陽離子的前體；c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體；f)任選的至少一種空間體積大的聚合物；和g)任選的至少一種非離子型表面活性劑。因此，在一個方面中，可以在乳液聚合工藝過程中的任何時間將至少一種生物活性組分溶解于單體原料中。另外，在另一個方面中，可以在引發(fā)乳液聚合之前將含水組合物組分和至少一種生物活性組分作為分散體提供。因此，本發(fā)明提供分批工藝，其中在種子階段(seedstage)存在有至少一種生物活性組分。在這個方面中，在包括至少一發(fā)乳液聚合。另外，本發(fā)明還提供半連續(xù)工藝，其中在組合物的并非所有組分都從開始時就都存在的情況下引發(fā)乳液聚合，而是有一些在引發(fā)聚合之后的不同時間加入。在這個方面，例如可以在種子階段之后的任何時間加入至少一種生物活性組分。在另一個方面中，例如，可以在接種期之后的任何時間加入上述提供的任何其它組分或組分的組合，除了乳液聚合的引發(fā)和擴散所需的任何組分的總量的至少一部分之外。因此，本文中提供的生物活性陽離子型膠乳可以通過任何多種分批工藝或通過半連續(xù)工藝來生產(chǎn)。例如，至少一種生物活性組分;。、曰、p、、.)在一個方面中，本發(fā)明的生物活性膠乳可以以涂層提供或者作為涂層使用，其可以應(yīng)用于醫(yī)學(xué)植入物，包括人造的球窩關(guān)節(jié)、榛條體、支架、牙科植入物、銷釘、螺釘、導(dǎo)管等。這種涂層還可以提供在日常的表面上，例如空調(diào)的線圏、空氣過濾器、管道、屋頂、浴室物品、廚房物品等。這種涂層可以防止交通工具以及家庭、醫(yī)院、和其它建筑物中的微生物感染，例如細菌和霉菌。最終產(chǎn)品的應(yīng)用的另外的實例是作為水溶液或直接以粉末形式使用，例如用于為冷卻水循環(huán)滅菌；或者用于間接的用途，例如通過添加到油漆或其它表面涂層中。本發(fā)明的這些和其它特征、方面、實施方案、和優(yōu)點會在考察以下的發(fā)明詳述之后變得顯而易見。然而，應(yīng)該理解，提供這些方面、實施方案、和實施例只是用于說明性的目的，而不應(yīng)該以任何方式將其看作是對本發(fā)明的范圍的限制。圖l是表示使用ASTMG21評價涂布在牛皮紙上的各種抗微生物膠乳的抗微生物性能的圖。圖2是表示30-111真菌試驗的結(jié)果，所述試驗基于形成干燥膠乳的1"X1"薄片，將真菌直接接種在樣品上，然后在7天后觀察其生長情況的圖。圖3是表示涂層的紙樣品的第二輪試驗的結(jié)果的圖，是根據(jù)ASTMD-3273在28天的時間內(nèi)進行試驗的。在這項研究中，不是將真菌直接接種在表面上，而是將其作為孢子保持在濕度試驗室中，然后將其落在涂層紙的表面上。圖4是表示與涂層紙相比，使用ASTMD-3273評價在濕部工藝(wetendprocess)中將抗微生物膠乳并入到紙中的紙的抗微生物性能的圖。具體實施例方式本發(fā)明提供可用于與各種基材(例如，紡織品、金屬、纖維素材料、塑料、等等)組合使用的新的膠乳聚合物材料，其中所述聚合物材料包物中的生物活性組分。本發(fā)明還提供允許在乳液聚合過程中并入高濃度的活性成分(例如，抗真菌劑)的新的方法和工藝。在一個方面中，例如，公開的工藝可用于在乳液聚合過程中并入基于總的單體重量(單體的"phm"或份數(shù)百分比)為約0.01%-約40%的顯著疏水性的生物活性成分。盡管生物活性成分可以在聚合工藝過程中的任何階段引入，包括在種子形成階段的非常早的階段，但是在一個方面中，可以在聚合過程的較后階段過程中添加生物活性組分或添加劑(生物添加劑)，例如在已經(jīng)將約30%-約90%的單體進料到聚合反應(yīng)器中時添加。有用的生物活性添加劑可以是固體、液體、或其組合。可以用于本發(fā)明的許多生物活性添加劑是實質(zhì)上水不溶性的或者具有有限的水中溶解度。在這個方面，典型的水不溶性的、疏水性的生物活性劑可以溶解于在乳液聚合中所用的至少一種單體中。因此，典型的疏水性原料中而被引二到聚合反應(yīng):中:因此，、4擇用^i予抗微生物性能的典型的成分通常可溶解于用于生產(chǎn)聚合物膠乳的單體中。在另一個方面中，在本發(fā)明中有用的生物活性添加劑也可以是實質(zhì)上水溶性的，其實例包括鄰苯基苯酚鹽(o-pheny1phenate，去除質(zhì)子化的鄰苯基苯酚)、和類似的試劑。在這個方面中，不需要這種親水性的生物活性填加劑可溶解于要聚合的任何單體中。在另一個方面中，不需要抗微生物成分可溶解于所用的至少一種單體中，因為這些成分也可以作為預(yù)制的水中分散體加入。在這個方面中，可以通過使用相對濃縮的量的添加劑并且使用表面活性劑、分散劑等分散，并且典型地采用諸如高速攪拌器、勻化器、Eppenbach混合器、或類似裝置的混合裝置來生產(chǎn)分散體，也可采用其它方法來生產(chǎn)。在這種情況下，可以將分散體進料到反應(yīng)器中，以將適當(dāng)量的活性成分遞送到膠乳中。在一個方面中，本發(fā)明包括生物活性的陽離子型聚合物膠乳，其包括a)包括以下聚合產(chǎn)物的膠乳聚合物，所述聚合產(chǎn)物為i)至少一種烯屬不飽和的第一單體和ii)至少一種烯屬不飽和的第二單體(所述第二單體是陽離子型的，或者是陽離子的前體)的聚合產(chǎn)物；b)至少部分地包封在膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選的被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分。如本文中提供的，被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分可以獨立地選自至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體、至少一種空間體積大的聚合物、或其任何組合。在本文中考慮了這些組分中的每一種、以及任選的或另外的組分。在另一個方面中，本發(fā)明還包括生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，包括引發(fā)含水組合物的乳液聚合，所述含水組合物在乳液聚合過程中的任何時間包括以下組分a)至少一種烯屬不飽和的第一單體；b)至少一種烯屬不飽和的第二單體，其為陽離子型的或者是陽離子的前體；c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體；f)任選的至少一種空間體積大的聚合物；和g)任選的至少一種非離子型表面活性劑。在又一個方面中，本發(fā)明提供生產(chǎn)生物活性的陽離子型聚合物膠乳的方法，其包括a)提供含水組合物，所述含水組合物包括i)至少一種烯屬不飽和的第一單體；ii)至少一種烯屬不飽和的第二單體，其為陽離子型的或者是陽離子的前體；iii)任選的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體；iv)至少一種自由基引發(fā)劑；和v)任選的至少一種非離子型表面活性劑；b)引發(fā)該組合物的乳液聚合；和c)在乳液聚合工藝過程中向組合物中添加至少一種生物活性組分?？梢杂米飨俨伙柡偷牡谝粏误w、烯屬不飽和的第二單體、和空間體積大的組分的許多化合物和物質(zhì)公開在歐洲專利EP1109845和相應(yīng)的PCT公布的專利申請WO00/8008077中，其各自的公開被全文并入本文作為參考。烯屬不飽和的第一單體可以在本發(fā)明的膠乳中使用各種烯屬不飽和的第一單體。在一個方面中，烯屬不飽和的第一單體可以是非陽離子型的。適合的單體的實例可以至少在都屬于Krishnan的美國專利5，830，934、美國專利申請公布2005/0065284和2005/0003163、和歐洲專利EP1109845中找到，其各自的公開內(nèi)容被全文并入本文作為參考。在這個方面中，這種單體的實例包括但不限于乙烯基芳香族單體、卣化或非卣化的烯烴單體、脂肪族的共軛二烯單體、非芳香族的不飽和的單或二羧酸酯單體、基于不飽和的二羧酸單體的半酯的單體、不飽和的單或二羧酸單體、含氮單體、含腈單體、環(huán)狀或無環(huán)的含胺單體、支化或非支化的烷基乙烯基酯單體、卣化的或非卣化的烷基丙烯酸酯單體、囟化或非囟化的芳基丙烯酸酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、乙烯基鹵化物、偏鹵乙烯(vinylidenehalide)、或其任何組合，其任一種具有最多20個碳原子。在這個方面中，申請人的目的是在適合的單體中公開丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的任一部分時同時包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯部分。因此，將丙烯酸酯單體作為適合的烯屬不飽和的第一單體的公開還包括相應(yīng)的甲基丙烯酸酯單體也是適合的第一單體的公開?？s寫(甲基)丙烯酸酯可以用于表示這種公開。在制備本發(fā)明的生物活性膠乳時可以使用許多不同的烯屬不飽和的第一單體。在一個方面中，烯屬不飽和的第一單體的適合的實例包括但不限于苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(曱基)丙烯酸異癸基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、馬來酸單甲酯、衣康酸、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧基曱基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙烯基酯、叔羧酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、C3-Cs烷基乙烯基醚、c3-c8烷氧基乙烯基醚、乙烯基氯、偏二氟乙烯、乙烯基氟、l，l-二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟丁基乙烯、全氟化的C3-C8oc-烯烴、氟化的C3-Cs烷基乙烯基醚、全氟化的C廣C8烷基乙烯基醚、全氟化的C廣Cs烷氧基乙烯基醚、等等，或其任何組合。因此，適合的烯屬不飽和的第一單體的卣化類似物也被包括在這種公開中，并且申請人的目的是公開這些單體的任何和所有適合的卣素取代的類似物或衍生物，包括氟取代的類似物、氯取代的類似物、溴取代的類似物、和碘取代的類似物。術(shù)語"卣素取代的，，是指包括部分卣素取代的和全卣素取代的，其中任何卣素取代基可以是相同的或者可以是不同的。同樣在這個方面中，申請人的目的是當(dāng)在適合的單體中公開丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的任一部分時包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯部分都公開。在另一個方面中，烯屬不飽和的第一單體可以是卣化的或者可以是非閨化的。同樣地，烯屬不飽和的第一單體可以是氟化的或者可以是非氟化的。例如，可以使用烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的氟化類似物，以及非氟化的化合物。烯屬不飽和的第一單體還可以是氯化的或者可以是非氯化的。烯屬不飽和的第一單體還可以是溴化的或者可以是非溴化的。烯屬不飽和的第一單體還可以是碘化的或者可以是非碘化的。例如，可以使用烷基丙烯酸酯或烷基曱基丙烯酸酯的氟化類似物，以及非氟化的化合物。在本發(fā)明的又一個方面中，本文中提供的膠乳可以包括基于總的單體重量為約20重量％到約99.5重量％的烯屬不飽和的第一單體。在這個方面中，本發(fā)明的膠乳還可以包括基于總的單體重量為約30-約99重量％、約40-約97重量％、約50-約95重量％、約60-約90重量％、或約70-約90重量％的烯屬不飽和的第一單體。在這個方面中，申請人的目的是單獨地公開這種范圍可以合理地包括的每個數(shù)值，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。在這個方面，如本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的，具體的單體的特定的化學(xué)及物理特性與最適合于該單體的重量百分數(shù)范圍有關(guān)。烯屬不飽和的陽離子型第二單體在另一個方面中，本發(fā)明的膠乳聚合物還包括至少一種烯屬不飽和的第二單體的聚合產(chǎn)物，所述第二單體是陽離子型的或者是陽離子的前體。如本文中提供的，為陽離子型的或者是陽離子前體的至少一種烯屬不飽和的第二單體可以統(tǒng)稱為"陽離子型單體，，，也就是具有正電荷或者可以產(chǎn)生正電荷的任何單體。在一個方面中，這種正電荷可以通過單體中的雜原子(例如，氮)的存在來產(chǎn)生，所述雜原子可以構(gòu)成連接賦予單體以正電荷的質(zhì)子或任何其它陽離子型路易斯酸的位置。例如，可以使用季胺單體作為本發(fā)明的膠乳中的"陽離子型單體"，其包括通過例如使用酸進行質(zhì)子化或使用烷基卣化物進行烷基化從本文中公開的任何中性的胺單體得到的季胺單體。示例性的雜原子包括但不限于氮、硫、磷等。因此，陽離子型單體典型地借助其乙烯不飽和的特點并入到膠乳聚合物中。適合的陽離子型單體的實例可以至少在屬于Krishnan的美國專利申請公布2005/0065284和2005/0003163中找到。在這個方面中，陽離子型單體的實例包括但不限于胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷銪單體、锍單體、或其任何組合，其任一種都具有最多2Q個碳原子。另外，可以用于本發(fā)明的膠乳中的烯屬不飽和的陽離子型單體的適合的實例包括但不限于丙烯酸二甲基氨基乙基酯；丙烯酸二乙基氨基乙基酯；甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯；曱基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；曱基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯；《i^二曱基丙烯酰胺；《W-二甲基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯?；鶈徇?；W-異丙基丙烯酰胺；乂W-二乙基丙烯酰胺；二曱基氨基乙基乙烯基醚；2-曱基-1-乙烯基咪唑；鳳#-二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺；乙烯基吡啶；乙烯基節(jié)基胺；甲基氯化物季銨化的二甲基氨基乙基丙烯酸酯；曱基氯化物季銨化的二曱基氨基乙基曱基丙烯酸酯；二烯丙基二曱基氯化銨；甲基氯化物季銨化的N，N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺；三甲基-(乙烯基氧基乙基)氯化銨；1-乙烯基-2，3-二曱基咪唑錯氯化物；乙烯基爺基胺鹽酸鹽；乙烯基吡啶鹽酸鹽；或其任何組合。盡管這些列舉的實例包括游離堿化合物、和各種季鹽例如鹽酸鹽或甲基氯化物季鹽，但是可以賦予單體以正電荷的任何適合的路易斯酸都可以用于形成這一公開的陽離子型單體。在另外的方面中，還可以使用其它胺或胺鹽作為烯屬不飽和的第二單體來制備本發(fā)明的膠乳聚合物。例如，可以通過例如使環(huán)氧基團與仲胺反應(yīng)并且隨后用酸中和新形式的叔胺來得到各種胺鹽。例如，可以進行甲基丙烯酸縮水甘油基酯與仲胺的反應(yīng)并將產(chǎn)物自由基聚合。季胺官能度還可以對具有例如環(huán)氧基團的預(yù)聚物進行"反應(yīng)后(post-reaction)，，來生成。這種反應(yīng)的實例描述在論文"PolymerCompositionsforCa"onicElectrodepositableCoatings,，，JournalofCoatingsTechnology,Vol54,No686，March1982中，所述論文被全文并入本文作為參考。還應(yīng)該理解的是，陽離子官能度還可以使用锍或磷錯化學(xué)來得到，其實例在參考文獻中有所描述，如本領(lǐng)域技術(shù)人員理解的。在另一個方面中，本發(fā)明的膠乳聚合物可以包括基于總的單體重量為約0.01-約75重量％的烯屬不飽和的第二單體，所述第二單體為陽離子型的或者是陽離子的前體。在這個方面中，本發(fā)明的膠乳還可以包括基于總的單體重量為約0.025-約70重量°/。、約0.05-約60重量%、約0.1-約50重量％、約0.25-約40重量％、約0.5-約30重量％、約1-約20重量％、或者約1.5-約15重量°/。的陽離子型的第二單體。在這個方面中，申請人的目的是單獨地公開這種范圍可以合理地包括的每個數(shù)值，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。空間體積大的組分如本文中公開的，本發(fā)明的一個方面包括陽離子型聚合物膠乳，其包括a)本文中公開的膠乳聚合物；b)被至少部分地包封在膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選的被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分。被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分可以獨立地選自至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體、至少一種空間體積大的聚合物、或其任何組合。在這個方面中，并且盡管不希望束縛于理論，這種空間體積大的組分典型地被并入到陽離子型聚合物膠乳中用以空間上穩(wěn)定膠乳。如本文中使用的，在對于使用至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體時，術(shù)語"并入"包括但不限于將這種第三單體連接于陽離子型聚合物，例如通過使第三單體與本文中公開的第一單體和第二陽離子型單體共聚，以便形成陽離子型聚合物膠乳。另外，關(guān)于至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體的術(shù)語"并入"還可以包括以任何其它方式將這種第三單體連接于陽離子型聚合物，諸如例如通過接枝在聚合物骨架上。在另一個方面中，關(guān)于使用至少一種空間體積大的聚合物的術(shù)語"并入"包括但不限于將這種聚合物連接到或結(jié)合在膠乳中，其方法包括但不限于將空間體積大的聚合物吸附或接枝在膠乳表面上。例如，可以用這樣的方式將聚乙烯醇并入到膠乳中。這種空間上穩(wěn)定組分可以包括非離子型單體或非離子型聚合物，其為膠乳粒子引入立體穩(wěn)定化而不影響陽離子型聚合物膠乳的沉積特征?？梢杂米骺臻g體積大的烯屬不飽和的第三單體的示例性單體包括的不在于包含烷氧基化(例如，乙氧基化或丙氧基化)官能度的那些烯屬不飽和的單體。在一個方面中，這種單體的實例包括但不限于至少一種獨立地選自以下物質(zhì)的空間體積大的烯屬不飽和的化合物a)CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2A0)J3A，其中R"、R2A、和R3A可以獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，和m可以是l-30的整數(shù)(含端值)。在這個方面中，R1A、R2A、和R3A還可以獨立地選自H或甲基，m可以是1-10的整數(shù)(含端值)；b)CH2=C(R1B)COO(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B，其中R1B、R2B、和R3B可以獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且n和p可以是獨立地選自1-15(含端值)的整數(shù)。還是在這個方面中，R1B、R2B、和R38可以獨立地選自H或甲基，并且n和p可以是獨立地選自l-10(含端值)的整數(shù)；c)CH2=C(Rlc)COO(CH2CHR2C0)q(CH2CH20)rR3C，其中R1C、R2C、和R3C可以獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且q和r可以是獨立地選自l-15(含端值)的整數(shù)。仍在這個方面中，Rie、R2e、和R3e可以獨立地選自H或曱基，并且q和r可以是獨立地選自1-10(含端值)的整數(shù)；或者d)任何這些化合物的任何組合。在本發(fā)明的另一個方面中，可以用作空間體積大的烯屬不飽和的活性劑。因此，適合的空間體積大的烯屬不飽和的第三單體的另外的實例包括但不限于烷氧基化的二羧酸單酯；烷氧基化的二羧酸的二酯；聚氧乙烯烷基苯基醚例如NOIGENRNTM;或其任何組合。在這個方面中，例如，還可以使用二酸例如馬來酸和衣康酸(itaconicacid)的乙氧基化的單酯和二酯來實現(xiàn)期望的穩(wěn)定作用。被稱為可聚合表面活性劑的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基和烯丙基類似物又可以以這種方式使用。這種可聚合表面活性劑的實例包括但不限于由Cognis出售的TREMLF-40TM。在一個方面中，這些表面活性劑在它們具有乙烯不飽和的方面是典型的，這允許表面活性劑被并入到膠乳聚合物本身中，以及具有不同的疏水性和親水性官能度。在另一個方面中，特別適用于本發(fā)明的表面活性劑包括非離子型表面活性劑，其中親水性特征被認為可歸因于氧化烯基團的存在。適合的非離子型表面活性劑的實例包括但不限于氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等。在這種物質(zhì)中，可以基于官能度的選擇改變親水性的程度。被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分還可以構(gòu)成至少一種聚合物。同樣，不打算束縳于理論，認為這種聚合物為得到的膠乳聚合物提供空間穩(wěn)定性。這種聚合物有時在本領(lǐng)域中被稱為保護性膠體。空間體積大的聚合物的實例包括但不限于聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、幾基乙基纖維素等，包括這些材料的任何組合。此外，還可以使用任何上述的空間體積大的單體和任何這些空間體積大的聚合物的混合物或組合作為被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分?？梢再x予穩(wěn)定性的可用于本發(fā)明中的許多其它單體和聚合物在Krishnan等人的美國專利5，830，934中提供，所述專利被全文并入本文作為參考。任選的至少一種空間體積大的組分可以以基于總的單體重量為0-約25重量％的量存在。在這個方面中，本發(fā)明的膠乳還可以包括基于總的單體重量為約0.1-約20重量％、約0.2-約18重量％、約0.5-約15重量％、約0.7-約12重量％、或約1-約10重量％的空間體積大的組分。在這個方面中，申請人的目的是單獨地/>開這種范圍可以合理地包括的每個數(shù)值，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。自由基引發(fā)劑在另一個方面中，本發(fā)明的膠乳可以包括自由基引發(fā)劑，其選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。因此，盡管可以使用任何聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑，無論其性質(zhì)上屬于陽離子型或是陰離子型，例如過硫酸鹽、過氧化物等，但是典型的引發(fā)劑是基于偶氮基的化合物和組合物。此外，在這個方面中，生產(chǎn)陽離子型膠乳，可以利用在分解時生成陽離子性物質(zhì)并且有助于膠乳的陽離子電荷的任何自由基引發(fā)劑。這種引發(fā)劑的實例包括但不限于2，2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽)，其由WOKOChemicalsofRichmond,Virginia作為WOKOV—50TM4g售。生物活性劑/抗微生物劑及其并入本文中公開的陽離子型膠乳聚合和包封方法可以使用各種抗微生物劑。陽離子型膠乳已經(jīng)被證明是非常有用的，這部分地是由于可以用至少一種抗微生物劑加以補充的陽離子型聚合物的固有的抗微生物屬性。在這個方面中，本發(fā)明還提供用于制備抗真菌劑加強的陽離子型膠乳的方法和用于通過濕部工藝將這種膠乳沉積在紙漿纖維上的方法，使得得到的紙片實質(zhì)上是抗真菌的。包括沉積在紙漿纖維上在內(nèi)的這種方法強調(diào)了將抗微生物活性成分并入到得到的用于沉積的陽離子型膠乳中的這種工藝的應(yīng)用，部分是因為該工藝由紙漿纖維和陽離子型膠乳上的相反電荷而變得方便。這種相反的電荷特征典型地引起陽離子型膠乳在纖維上的沉積的顯著均勻性和產(chǎn)生實質(zhì)上均質(zhì)的產(chǎn)物。在這個方面中，典型的引發(fā)劑還包括基于偶氮基的化合物和組合物。如本文中提供的，可以使用各種聚合條件。在一個方面中，生物活性組分或添加劑典型地可溶解于所用的至少一種單體中，和/或可溶解于所用的單體混合物或組合物中。在另一個方面中，可以在聚合工藝過程中的任何階段引入生物活性填加劑，包括在種子形成階段過程中的非常早的階段，包括在引發(fā)時包括至少一種生物活性組分在內(nèi)的組合物的所有的組分都存在時引發(fā)乳液聚合。在另一個方面中，生物添加劑可以在聚合工藝的隨后階段中加入。例如，可以在約30%的單體已經(jīng)進料到聚合反應(yīng)器中時將生物活性成分引入到單體原料中。盡管不打算束縳于理論，但是認為在聚合過程的相對晚的時間將生物活性組分引入到單體原料中可以有助于使由于聚合條件所致的生物活性劑降解降低到最低程度。例如，有可能的是，生物活性劑可能在進行聚合的溫度降解，或者可能與某些單體或其它組分反應(yīng)。因此，為了使任何這種降解過程縮到最低程度，可以在工藝中的如下時間加入生物活性劑，例如在工藝的超過約50%、超過約60%、超過約70%、超過約80%、或超過約90%完成時接加入，從而使生物活性劑和其它組分在聚合條件下的接觸時間最小化。使生物活性劑降解縮到最低程度的另一個方法是采用包括"潛在的"生物活性部分的生物活性劑，所述"潛在的"生物活性部分可以通過在乳液聚合之后的適合時間借助熱、化學(xué)品、光化學(xué)或類似的方法來活化。在本發(fā)明的另一個方面中，可以在乳液聚合工藝過程中的任何階段引入生物活性填加劑，包括例如使得到的抗微生物膠乳表現(xiàn)出的生物活性相對于通過在乳液聚合約50%完成時加入生物活性組分制備的相同的抗微生物膠乳所表現(xiàn)出的標準生物活性沒有顯著減少的時間。50%完成時加入生物活性組分制備的從相同生物活性組分合成的并且具有基本上相同濃度的相同膠乳的活性。術(shù)語"沒有顯著減少"是指得到的生物活性膠乳的活性相對于這種標準生物活性的任何差異符合任何一個或一個以上的以下標準i)測量的得到的生物活性膠乳的活性比測量的標準的活性低小于等于約15%;2)基于任意活性比例，得到的生物活性膠乳的活性具有比標準的數(shù)字活性評分低小于等于約35%的數(shù)字活性評分；或3)得到的生物活性膠乳的活性水平的憑經(jīng)驗的描述評級比標準的活性評級水平低最多兩個描述評級水平。抗微生物活性的測量可以根據(jù)以下任何一個或一個以上的試驗標準來測定ASTME2180-01;ASTME2149-01;ASTME1882-05;ASTMD3273;AATCCTestMethod30,Part3;AATCCTestMethod100;ASTMD5590。"沒有顯著減少的標準l)的實例如下。"可以在乳液聚合工藝過程中的一個時間引入生物活性填加劑，或者在乳液聚合工藝過程中的一個時間開始引入，以便為得到的抗微生物膠乳提供0.009mg/mL的最小抑菌濃度(MIC)，其比標準的0.010mg/mL的MIC低不到15%。"沒有顯著減少"的標準2)的實例如下?？梢栽谌橐壕酆瞎に囘^程中的一個時間引入生物活性填加劑，或者可以在乳液聚合工藝過程中的一個時間開始引入，以便為得到的抗微生物膠乳提供基于任意的活性比例為5的數(shù)字活性評分，其比標準的7的數(shù)字活性評分低不到35%。"沒有顯著減少"的標準3)的實例如下。在包括"優(yōu)異的活性"、"非常好的活性"、和"良好的活性"的連續(xù)評級水平的基于經(jīng)驗的描述評級系統(tǒng)中，可以在乳液聚合工藝過程中的一個時間引入生物活性填加劑，或者在乳液聚合工藝過程中的一個時間開始引入，以便為得到的抗微生物膠乳提供相對于標準的"優(yōu)異的活性"的活性評級為"良好的活性"的活性評級。在活性的任何這些測量方法中，可以在提供這種結(jié)果的聚合過程中的任何時間引入生物活性填加劑，或者可以在提供上述公開的結(jié)果的聚合過程中的時間開始引入。在另一個方面中，不需要在聚合工藝的相對晚的時間將生物活性組分引入到單體原料中。例如，還可以在已經(jīng)將約0%、約10%、約20%、約30%、約40%、約50%、約60%、約70%、約80%、約90%、或約100%的單體進料到聚合反應(yīng)器中時加入生物活性添加劑。在這個方面中，組合物的并非所有組分都從開始時就都存在的時候引發(fā)乳液聚合，而有一些是在引發(fā)聚合之后在不同的時間加入的，包括但不限于至少一種生物活性組分。還在這個方面中，申請人的目的是公開這種數(shù)值范圍內(nèi)的任何和所有范圍，并且單獨地要求保護這種范圍可以合理地包括的每個可能的數(shù)值，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。在另一個方面中，可以在一個溫度范圍內(nèi)進行聚合反應(yīng)，典型地在提供合理的聚合速率的最低溫度和不引起抗微生物的生物活性成分顯著降解或分解可允許的最高溫度之間進行選擇。在一個方面中，聚合反應(yīng)可以在可能進行聚合反應(yīng)的最低溫度進行。在這種情況中，聚合反應(yīng)溫度應(yīng)該充分地低，使得被并入的任何生物活性成分不會顯著地降解或分解，但是也足夠高，使得聚合速率和時間適用于有效率地生產(chǎn)最終的膠乳聚合物。料將單:、添加劑:表面活性劑、水等的混合物乳:而制備的預(yù)制乳液(pre-emulsion)進料。例如，在這個方面中，可以通過使用相對濃縮的量的添加劑并且通過使用表面活性劑、分散劑等分散，并且典型地采用諸如高速攪拌器、勻化器、Eppenbach混合器、或類似裝置的混合裝置來生產(chǎn)分散體，也可采用其它方法來生產(chǎn)。此外，可以利用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何其它想得到的提供其中添加劑是分散體、乳液、懸浮液等，或者添加劑在聚合反應(yīng)之前基本上溶解于單體混合物中的工藝。在一個方面中，在許多情況中，提供抗真菌和抗細菌性能的有用的抗微生物劑可能是對氧化或還原敏感的，尤其是在暴露于較高的溫度時。因此，除了抗微生物劑溶解度之外，選擇和并入抗微生物劑的另一個方面是使會降解這種組分的任何氧化或還原反應(yīng)減少。本發(fā)明的工藝可以典型地通過控制聚合反應(yīng)溫度、調(diào)節(jié)將活性成分加入到反應(yīng)中的時間段以便控制對聚合反應(yīng)溫度的接觸、通過在聚合反應(yīng)過程中加入適當(dāng)?shù)难趸瘎┗蜻€原劑以減少或緩和任何氧化還原降解、或這些方法的任何組合來實現(xiàn)這種結(jié)果。在本發(fā)明的另一個方面中，至少一種生物活性組分可以獨立地選自十一碳烯酸；十一碳烯醇；十一碳烯酸與羥基乙基(曱基)丙烯酸酯或聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；十一碳烯醇與(甲基)丙烯酸、馬來酐、或衣康酸的反應(yīng)產(chǎn)物；殼聚糖(chitosan)或改性的殼聚糖；或其任何組合?？梢杂糜诒景l(fā)明的另外的抗微生物組分提供在Krishnan的美國專利申請公布2005/0003163中，其被全文并入本文作為參考。本發(fā)明的另一個方面提供至少一種生物活性組分，其可以獨立地選自銅、銅鹽、銀、銀鹽、鋅、鋅鹽、氧化銀、氧化鋅、氯己定、氯己定葡糖酸鹽、戊二醛、哈拉宗、六氯酚、呋喃西林、硝甲酚汞、聚維酮-碘、硫柳汞(thimerosol)、C廣到C廣對羥基苯甲酸酯、次氯酸鹽、clofucarban、氯節(jié)酚、泊洛沙姆-硪、酚醛樹脂、乙酸磺胺米隆、鹽酸氨吖啶、季銨鹽、奧昔氯生(oxychlorosene)、美溴沙侖、汞溴紅、二溴沙侖、月桂酸甘油酯、吡石克翁鹽(pyrithionesalt)、p比硫翁鈉(sodiumpyrithione)、p比疏翁鋅(zincpyrithione)、(十二烷基)(二亞乙基二胺)甘氨酸、(十二烷基)(氨基丙基)甘氨酸、苯酚、間曱酚、鄰曱酚、對曱酚、鄰苯基-苯酚、間苯二酚、乙烯基苯酚、聚合的胍、多粘菌素、桿菌肽、環(huán)桿菌素、八肽霉素(octapeptins)、溶菌酶(lysozmye)、溶葡球菌霉(lysostaphin)、纖維素酶(cellulyticenzymes)、萬古霉素、利托菌素、類放線菌素、阿伏帕星(aroparcins)、短桿菌酪肽A(tyrocidinA)、短桿菌肽S、多氧菌素D(polyoxinD)、衣霉素、新霉素、鏈霉素、或其任何組合。本發(fā)明的又一個方面提供可以表現(xiàn)出殺真菌活性的至少一種生物活性組分。在這個方面中，適用于本發(fā)明的適合的殺真菌劑包括但不限于吡咯類、季銨化合物、二硫代氨基甲酸酯類、二曱酰亞胺類、或其任何組合。例如，在這個方面中，吡咯殺真菌劑可以選自阿扎康唑、聯(lián)苯三唑醇(biternatol)、溴克座、環(huán)丙唑醇、烯唑醇、腈苯唑、氟珪峻、烯菌靈、抑霉峻、imibenconazole、葉菌哇(Metconazole)、多效哇、perfuazoate、戊菌哇、珪氟哇、三哇酮、三哇醇、烯效哇、或其任何組合。還在這個方面中，二硫代氨基曱酸酯殺真菌劑可以選自代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鋅、或其任何組合。在另一個方面酯，適合的殺真菌劑可以包括但不限于咯菌睛、氟會喳(fluquinconazole)、苯醚曱環(huán)哇、4，5—二曱基—N—(2-丙烯基)-2-(三甲基甲硅烷基)-3-噻吩曱酰胺(硅噻菌胺，sy1thiopham)、己峻峻(hexaconazole)、乙環(huán)哇磷(etaconazole)、滅菌哇、粉唾醇、氟環(huán)峻、糠菌峻(bromuconazole)、四氟醚峻(tetraconazole)、腈菌唑、聯(lián)苯三哇醇、嘧霉胺(Pyremethanil)、嗜菌環(huán)胺、十三嗎啉、丁苯p馬淋(fenpropimorph)、St菌酉旨(kresoxim—methyl)、p密菌酉旨(azoxystrobin)、ZEN90160TM、拌種咯、苯霜靈、呋霜靈、曱霜靈(metalaxyl)、R-甲霜靈、曱呋酰胺(ofurace)、喁霜靈、萎銹靈、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌唑、咬斑將(pyrifenox)、苯并(1，2，3)蓉二唑-7-硫代羧酸-S-甲酯(Acibenzolar-S-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、霜脲氰、烯酰嗎啉、嚙唑菌酮、苯氧會啉(quinoxyfen)、苯銹咬(fenpropidine)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、咪唑溱(triazoxide)、BAS50001F、噍霉靈(hymexazol)、戊菌隆、咪唑菌酮、雙胍辛(guazatine)等，包括其任何組合。本發(fā)明的另一個方面提供適合的殺真菌劑，其可以包括但不限于苯菌靈(又名苯菌靈，benomyl)、克菌丹、多菌靈(carbendazim)、capropamid、乙嘧酚(ethirimol)、氟酰胺、三乙膦酸鋁(fosety卜aluminum)、麥穗寧、hymexanol、春雷霉素、雙胍辛胺-三乙酸鹽、種菌唑(ipconazole)、異菌脲、滅銹胺(mepronil)、曱霜靈-M(mefenoxam)、氟苯嘧咬醇(nuarimol)、喹啉銅、奮菌酮(oxolinicacid)、稻痘酯(perfurazoate)、鹽酸霜霉威、百快隆、五氯硝基苯(又名PCNB)、硅噻菌胺(silthiopham)、MONTM65500、四氯硝基苯、噻菌靈、賽氟滅、甲基硫菌靈(thiophenate-methyl)、福美雙(thiram)、甲基立枯磷(tolclofos-mehtyl)、氟菌唑等，包括其任何組合。此外，可以使用任何這些殺真菌劑的任何組合物或混合物。在本發(fā)明的又一個方面中，可以在乳液聚合過程中加入的典型的生物活性組分的量可以基于總的單體重量為約0.01-約40重量％的生物活性填加劑。在另一個方面中，可與在乳液聚合過程中加入的生物活性組分的典型的量可以基于總的單體重量為約0.025-約35重量％、約0.05-約30重量％、約0.l-約25重量％、約0.25-約20重量％、或約0.5-約15重量％的生物活性填加劑。在這個方面中，申請人的目的是單獨地公開這種范圍可以合理地包括的每個數(shù)值，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。與作為"后加入"添加的抗微生物組分的量相比，生物活性填加劑的這些濃度典型地比時候加入的量大得多。尤其是，這些特征提供穩(wěn)定的濃縮分散體，其可以作為濃縮物、作為添加劑使用，或者作為可以被稀釋并且加入到需要抗微生物保護的其它系統(tǒng)中的濃縮的分散體使用。如本文中公開的，在一個方面中，典型地在乳液聚合工藝過程中將生物活性組分溶解于單體原料中。因此，生物活性填加劑典型地至少部分溶解于所用的一種或多種單體中。另外，生物活性填加劑可以是中等可溶、顯著可溶、或高度可溶于所用的一種或多種單體中。這種特征尤其是可以允許并入疏水性生物活性成分、使用大量和高濃度的生物活性成分、更好地控制抗微生物性能(包括增強抗微生物性能的有效性)、使用最少量的表面活性劑、和生物活性成分的至少部分包封。在有些情況下，膠乳聚合物可以充分地包封添加的生物活性組分，因此膠乳聚合物可以作為活性成分的一種類型的載體起作用。這種工藝還可以并入抗微生物成分而不顯著地降解這些化合物的活性。在另一個方面中，在本發(fā)明中有用的生物活性添加劑也可以具有任何程度的水溶性，包括顯著的水溶性，其實例包括鄰苯基苯酚鹽(去除質(zhì)子化的鄰苯基苯酚)、和類似的試劑。因此，不需要這種親水性的生物活性填加劑可溶解于要聚合的任何單體中。在另一個方面中，本發(fā)明中有用的生物活性添加劑可以實質(zhì)上不溶解于要聚合的單體中和實質(zhì)上不溶于水。在這個方面中，可以通過借助表面活性劑等分散某一濃度的添加劑、典型地使用高速攪拌器或勻化器來制備生物活性組分的分散體，也可以采用其它方法。因為后加入的添加劑典型地是后混合到制劑中的分散體，其可能難以使生物活性填加劑充分地分散到聚合物膜、粘合劑、涂層等中，所述生物活性填加劑在其中使用。此外，現(xiàn)在使用的典型的添加劑分散體可以引起水分敏感性和添加劑的浸出或與之相關(guān)，并且許多后加入的添加劑不能在產(chǎn)品內(nèi)持續(xù)足夠的時間段以提供充分的抗真菌保護。本發(fā)明提供的方法允許使用最少量的表面活性劑來將生物活性添加劑并入到膠乳中，并且因為生物活性是在聚合反應(yīng)過程中引入的，它們典型地被包封起來并且不容易從得到的膠乳中釋放出來。結(jié)果是，生物活性組分的浸出較少，并且生物活性成分在聚合物膜、粘合劑、涂層等中的總的分布更好。因此，這種方法可以提供可能更安全和更加環(huán)境友好的分散體，同時還提供持續(xù)的抗真菌或抗細菌保護。本文中公開的工藝還允許膠乳作為濃縮物使用，這與本文中提供的不穩(wěn)定的那些典型的濃縮物分散體形成對比。結(jié)果是，典型的濃縮物分散體不能容易地處理并且因此不能容易地被并入到最終產(chǎn)品中，并且如果劑量增加，則可能對性能(例如水敏感性)產(chǎn)生有害的影響。;它材料二起:用或不與其它材料一起使用二如果^要這種材料提;充足的添加劑水平。用這樣的方式密切并入活性成分可以提供添加劑的均勻分布并且與預(yù)先制造的分散體相比產(chǎn)生優(yōu)異的和持續(xù)的性能。生物活性劑的這種密切并入的另外的優(yōu)點在使用這些膠乳制備的薄膜中是顯而易見的，觀察到所述薄膜是實質(zhì)上透明的。這種特征強調(diào)生物活性劑高度均質(zhì)地同化在膠乳粒子中以及這種均勻分布如何可以為例如透明的生物活性薄膜等應(yīng)用提供有用的性能。其它添加劑在本發(fā)明的另一個方面中，本文中提供的膠乳還可以包括其它添加劑，用以改善聚合物的物理和/或機械性質(zhì)，其選擇為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。這種添加劑包括例如工藝助劑和性能助劑，包括但不限于交聯(lián)劑、天然的或合成的粘合劑、增塑劑、軟化器、泡沫抑制劑、泡沫助劑、阻燃劑、分散劑、pH調(diào)節(jié)組分、多價螯合劑或螯合劑、或其它功能性組分、或其任何適合的組合。示例性的基材和生物活性陽離子型聚合物膠乳的應(yīng)用將本發(fā)明的膠乳聚合物涂料沉積在許多不同的基材(例如，紡織品、金屬、纖維素材料、塑料等)上可以賦予那些材料以期望的產(chǎn)品使用性能，并且因此為個性化應(yīng)用定制基材。例如，在一個方面中，本發(fā)明提供一種處理的纖維材料，其可以包括至少一種纖維和至少一種本文中提供的生物活性陽離子型聚合物膠乳。在一個方面中，處理的纖維材料可以包括至少一種纖維和布置在至少一種纖維上或與至少一種纖維結(jié)合的至少一種生物活性陽離子型聚合物膠乳。如果期望，可以對纖維應(yīng)用粉末的形式的生物活性陽離子型聚合物，或者可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何適合的方法將聚合物組合物沉積在纖維上。如本文中使用的，術(shù)語"纖維，，應(yīng)該廣泛地解釋，并且可以包括可以以各種形式存在的單纖維或多重纖維。應(yīng)該理解，只有單纖維可以用本發(fā)明的生物活性陽離子型聚合物膠乳處理，如果需要這樣的話?？捎糜谂c本發(fā)明結(jié)合的纖維可以包括天然纖維、合成纖維、或其任何組合物或混合物。天然纖維包括但不限于動物纖維類(例如，絲和羊毛)；礦物纖維(例如，石棉)；和基于植物的纖維(例如，棉、亞麻、黃麻、和苧麻)。合成纖維包括但不限于由例如聚酰胺、聚酯、丙烯樹脂、和聚烯烴的聚合物生產(chǎn)的那些。纖維的其它實例包括但不限于人造絲和以纖維形式擠出的無機物質(zhì)，例如玻璃、硼、碳化硼、氮化硼、碳、石墨、硅酸鋁、熔凝二氧化硅、和金屬例如鋼。在另一個方面中，纖維素纖維或木纖維也可以用本發(fā)明的生物活性陽離子型聚合物膠乳處理，如果期望這樣的話。還可以采用使用例如上述材料的任何適合的纖維產(chǎn)生的再生纖維。纖維的任何混合物都可以使用本發(fā)明的生物活性陽離子型聚合物膠乳來處理，如果需要這樣的話。在另一個方面中，處理的纖維材料具有布置在纖維上的至少一個其它聚合物層，以便形成復(fù)合的纖維結(jié)構(gòu)，因此，如果期望，可以使用各種類型的多重聚合物層。例如，可以將陰離子型聚合物膠乳沉積在處理的纖維材料上，用以增強處理過的纖維材料的具體性能。在另一個方面中，可以使用可選的生物活性陽離子型聚合物膠乳和陰離子型聚合物膠乳以連續(xù)的方式處理纖維材料，以形成多重層狀結(jié)構(gòu)。盡管不束縛于理論，但是認為陽離子和陰離子聚合物之間的簡單的電荷相互作用增強這種結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，使得處理過的纖維材料是穩(wěn)固的?？梢灶愃频厥褂酶鞣N其它非生物活性的聚合物的層，例如沉積在存在于纖維材料上的陽離子型聚合物膠乳上，以形成復(fù)合結(jié)構(gòu)。用這種方式，可以用本發(fā)明的特別地改性的表面構(gòu)造獨特的層結(jié)構(gòu)。在另外的方面中，本發(fā)明還提供制品，其包括基材和沉積或布置在其上面的本文中所提供的生物活性陽離子型聚合物膠乳。對于本發(fā)明的目的，術(shù)語"基材"應(yīng)該廣泛地理解和解釋為包括由無機材料、有機材料、其復(fù)合材料、其混合物、或其任何類型的組合物形成的所有的那些。例如，基材可以包括但不限于纖維、填料、顏料等，以及其它有機和無機材料。在本發(fā)明的一個方面中，如本文中公開的，可以使用纖維基材。術(shù)語"纖維基材"也應(yīng)該廣泛地解釋和理解為至少包括本文中公開的所有的纖維、機織紡織品、和無紡紡織品。因此，纖維基材可以以例如料片、紗、織物、紡織品基材等形式存在。纖維基材的另外的實例包括但不限于天然纖維(例如棉和羊毛)到合成纖維(例如，尼龍、丙烯樹脂、聚酯、氨基甲酸酯)等等?？梢葬娪靡阎氖┯梅椒▉硎┯蒙锘钚躁栯x子型聚合物膠乳，例如棒涂/刮刀涂布、浸注、背涂、印刷、作為單根纖維上的預(yù)處理、或作為成品。還如本文中使用的，術(shù)語"紡織物基材"可以根據(jù)其在Krishnan等人的美國專利5，403，"0中的應(yīng)用來限定，所述專利被全文并入本文作為參考。在這個方面中，例如，"紡織物基材"可以包括由本文中所述的任何纖維形成的纖維、料片、紗、細線、條子、機織織物、針織物、無紡織物、家具裝飾織物、立毛地毯、絨頭地毯等，包括其任何組合。本發(fā)明的生物活性陽離子型膠乳組合物還可以應(yīng)用于各種塑料或橡膠基材。這種材料的實例包括但不限于日用品模壓熱塑性塑料例如聚烯烴；工程熱塑性塑料例如聚砜、縮醛、聚碳酸酯等；熱固性材料，例如環(huán)氧樹脂、氨基曱酸酯、和相關(guān)的材料；和擠出或吹塑的薄膜?？梢詫⒕酆衔锿ㄟ^棒涂/刮刀涂布、噴涂、浸涂、作為擠壓工藝過程中的疊層涂層、或作為在模壓工藝過程中施加在模具中的涂料來施用。橡膠產(chǎn)品可以包括片材、擠出/模制的制品、復(fù)合材料等。在另一個方面中，本發(fā)明的生物活性陽離子型膠乳組合物還可以以固體形式使用。在這個方面中，例如，可以將本發(fā)明的膠乳凝固或噴霧干燥，以便提供固體的生物活性陽離子型膠乳，其可以以固體形式用作塑料制品中的添加劑、用于例如擠出或吹塑的工藝中、作為用于各種聚乙烯和聚丙烯等的添加劑、和用于許多其它的聚合物和塑料應(yīng)用中。本發(fā)明的生物活性陽離子型膠乳組合物還可以應(yīng)用于各種木基材或金屬基材。在這個方面中，適合的基材包括各種天然的和制造的木基材。適合的金屬基材包括金屬和金屬合金，例如碳鋼、不銹鋼，并且包括實心鋼條、片材、線圏、繩等等，其中通過多種工藝(例如噴涂、浸涂、輥涂、和相關(guān)的方法)中的一種來施用組合物。在這方面，可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的標準方法生產(chǎn)包括基材和在其上面沉積或布置有生物活性陽離子型聚合物膠乳的制品。在另一個方面中，所述制品可以具有在其上面布置的至少一個其它聚合物層，以便形成組合結(jié)構(gòu)，因此，如果期望，可以使用各種類型的多重聚合物層。例如，可以將各種聚合物的其它層布置在已經(jīng)存在于制品中的生物活性陽離子型聚合物膠乳上，以便形成復(fù)合結(jié)構(gòu)。在這個方面中，可以在沉積生物活性陽離子型膠乳之后沉積陰離子型膠乳或其它聚合物，以便增強制品的具體性能。因此，根據(jù)本發(fā)明可以生產(chǎn)減壓特別地改性的表面的特別定制的制品。在更廣泛的方面中，本發(fā)明還提供覆層材料，其包括任何材料和在上面沉積或布置的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中可以使任選的其它材料的另外的層與本發(fā)明的生物活性陽離子型聚合物膠乳組合使用。如本文中使用的，術(shù)語"材料"意在廣泛地使用，包括但不限于任何無機材料、任何有機材料、任何其復(fù)合物、或其任何組合。適合的材料的實例包括但不限于纖維、填料、粒子、顏料、其復(fù)合材料、其組合物、其混合物等等。還可以使用多重的淀積過程來生產(chǎn)可在不同于紡織品和纖維材料的領(lǐng)域中有應(yīng)用的復(fù)合薄膜。在一個方面中，例如，本發(fā)明的生物活gloves)。還可以使用本文中提供的生物活性陽離子型聚合物膠乳生產(chǎn)纖維素結(jié)構(gòu)，包括但不限于纖維素復(fù)合材料和重負荷纖維素結(jié)構(gòu)。纖維素復(fù)合材料的實例包括但不限于與過濾、鞋內(nèi)底、屋面紙板、墊圏等有關(guān)的那些復(fù)合材料。重負荷纖維素結(jié)構(gòu)包括但不限于手提袋(dunnagebags)、工業(yè)用凸輪(industrialwipes)、和相關(guān)結(jié)構(gòu)。在另外的方面中，本發(fā)明的該淀積工藝和生物活性陽離子型聚合物膠乳還可用于其它
技術(shù)領(lǐng)域：
，包括但不限于絮凝劑、用于造紙的干濕兩用強度添加劑、保留助劑、水泥改性、染料定色、可再分散的粉末、等等。與用于制造生物活性材料的先前的方法相比較，本發(fā)明可以提供某些優(yōu)點。在這個方面中，例如，生物活性陽離子型膠乳可以實質(zhì)上沉積在基材上，使得殘留的生物活性膠乳不保留在工藝流體介質(zhì)中，從環(huán)境的觀點看提供了可能的優(yōu)點。此外，可以優(yōu)選將生物活性陽離子型膠乳沉積在攜帶凈的負電荷的任何基材上并且可以以均勻的方式進行沉積，從而使用較少的膠乳聚合物。仍在這個方面中，并且不打算束縛于理論，認為生物活性陽離子型膠乳能夠在帶負電的基材上形成實質(zhì)上均勻的聚合物材料單層，從而允許使用較少的膠乳提供期望的覆蓋。因為生物活性陽離子型膠乳可以由現(xiàn)有的乳液聚合工藝形成，該制造方法有利地允許制備高分子聚合物。本文中公開的生物活性陽離子型聚合物膠乳還可以排除對陽離子保留助劑和陽離子型表面活性劑的需要。在一個方面中，例如，生物活性陽離子型聚合物膠乳可以實質(zhì)上不含陽離子型表面活性劑。這種特征可能是特別合乎需要的，因為陽離子型表面活性劑通常不能很好地保留并且可能在含水環(huán)境中引起泡沫和其它不利影響。然而，在另一個方面中，本發(fā)明還提供了使用可以表現(xiàn)出陽離子型表面活性劑性能的生物活性劑和/或使用保留助劑。此外，如果期望，聚合物膠乳可以不含常規(guī)的表面活性劑，包括例如非離子型表面活性劑。如本文中提供的，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的各種技術(shù)將本發(fā)明的膠乳組合物應(yīng)用于各種基材。結(jié)果是，本發(fā)明有許多應(yīng)用，其中有許多提供在以下的列表中。在這個方面中，盡管這個列表不是詳盡的，具體的應(yīng)用包括但不限于紡織品，例如民用和商用的地毯或瓷磚；用于HVAC或真空吸塵器、或汽車應(yīng)用的液體和空氣過濾器；醫(yī)用手術(shù)袍、布簾、敷料、覆蓋物等等；用于服裝、裝璜、床單、毛巾等的纖維、印刷或染色的織物的預(yù)處理；尿布和失禁制品；汽車內(nèi)部應(yīng)用，例如裝飾、內(nèi)部裝飾、地席、過濾器、等等；室內(nèi)裝潢涂層；層壓和結(jié)合粘合劑；用于吸收聲音的泡沫；泡沫制品，例如枕頭和床墊；用于食品加工等的帶或其它機械部件；膠帶，例如蒙面膠帶、手術(shù)膠帶、工業(yè)膠帶、等等；電氣、工業(yè)和家庭用清理擦、布、和海綿；鞋產(chǎn)品，例如鞋內(nèi)底、皮鞋包頭、等等；塑料和/或橡膠制品，例如工具把手、工具手柄、玩具、橡皮手套、片材、或其它制品；機器外殼，例如用于電腦、顯示器和診斷設(shè)備或儀器的機器外殼；醫(yī)療器材，例如導(dǎo)管、氣球、管子、注射器、診斷組件、等等；包裝或產(chǎn)品保護，如應(yīng)用于易腐物質(zhì)、計算機外圍設(shè)備、半導(dǎo)體、存儲芯片、CD、DVD、等等；用于丙烯樹脂、聚碳酸酯等等的沖擊改性劑；用于手套的overdips或underdips，例如用于清潔房間的手套；透氣薄膜；用于防滲劑(antipenetrant);砧板；用于包裝的擠出和吹塑的薄膜；紙制品，例如真空袋、書皮、空氣過濾器、液體過濾器、墻面涂料、干濕兩用擦、紙巾(tissues)、等等；用于乙烯基地毯的氈；模制用漿應(yīng)用；包裝例如箱子、紙板箱、模制品、和相關(guān)物品；用于禮品包裝的施膠壓榨涂層(sizepresscoatings)、噴墨介質(zhì)、可呼吸涂層、等等；紙中的濕部添加劑、膠帶、用于掩模的標記、手術(shù)應(yīng)用、通用應(yīng)用、等等；在紙中使用的粘合劑；在墻板例如石膏墻板中使用的粘合劑等等；在膠帶中使用的粘合劑、標記、貼花印刷、薄膜、裝訂、壓敏應(yīng)用、軟包裝和復(fù)合粘合劑(FPLA)、等等；無機和/或有機的材料，例如填料或顏料的涂層或包封、建筑密封材料和灰漿、石膏墻板涂層或粘合劑、外部或內(nèi)部涂層、等等；瓷磚粘合劑；在醫(yī)院、清潔室、診所、學(xué)校、和相關(guān)環(huán)境中使用的地面涂料；用于醫(yī)院和醫(yī)療環(huán)境的涂料；吊頂板材；玻璃纖維涂料，例如玻璃墊、絕緣材料、過濾材料、增強的復(fù)合材料、等等；用于空調(diào)或制冷盤管的涂層；用于空調(diào)系統(tǒng)、換熱器、離子交換器、包括冷卻水處理在內(nèi)的水處理系統(tǒng)、太陽能單元、涂層管、等等的其它部件；廚房物品；衛(wèi)生設(shè)備的組件、水系統(tǒng)的部件；裝置的操作者單元例如觸板；用于浴室的材料例如淋浴掛簾、固定物、衛(wèi)生間物品、甚至是接合或密封復(fù)合物；衛(wèi)生器材，例如用在用于支架、植入物、假體、導(dǎo)管、管子、隱形眼鏡、隱形眼鏡清潔劑或存儲溶液、保護性薄膜或背膜、醫(yī)療器械、和其它衛(wèi)生器材的涂層中用于提供生物活性劑的持續(xù)作用；由大量的人接觸的制品，例如電話送受話器、扶梯扶手、門把手、窗鉤、用于公共交通工具的抓握帶和握柄、等等；傷口或手術(shù)處理；傷口或外科繃帶，包括傷口或外科繃帶的任何層例如吸收劑層；醫(yī)療或運動的膠帶；手術(shù)床單；用于粘著衛(wèi)生器材的膠帶或標簽，例如傳感器、電極、造口術(shù)器械、等等；液體消毒劑和清潔劑；個人護理或衛(wèi)生產(chǎn)品，例如洗發(fā)劑、洗液、霜劑、頭發(fā)和皮膚護理產(chǎn)品、沐浴液(bodywash)、化妝品、衛(wèi)生間物品、等等；除地板以外的表面的衛(wèi)生涂層，例如在醫(yī)院、診所、學(xué)校、居家、辦公室等；施用于墻壁、天花板、地板、拒臺、等等的硬的和多孔性表面涂層；裝飾用混凝土；木材例如定向結(jié)構(gòu)板(orientedstrandboard,0SB)涂層；曱板和用于涂層或浸注的建筑材料；復(fù)合結(jié)構(gòu)材料；家具涂層；衛(wèi)生涂層，例如用于桌面、柜臺、門把手、門拉手、固定物、等等；地板應(yīng)用，例如用于層壓板、硬木地板、和其它復(fù)合地板材料；裝飾性層壓板，例如桌面、柜臺、家具、等等；其它建筑材料，例如屋面材料、墻壁材料、立面、圍墻、或用于木材保護應(yīng)用；海運應(yīng)用，例如用于艇身、碼頭、救生圏、鉆井平臺、或壓載水槽；金屬，例如櫥拒、門把手、手柄、固定物、等等；和家具、用作器具的涂層、初始設(shè)備制造(OEM)、等等。在這個方面中，本發(fā)明的抗微生物制劑可以用作生物污垢抑制劑，特別是用于冷卻回路中。為了阻止藻類或細菌蔓延引起的對冷卻回路的損害，所述回路典型地必需經(jīng)常清理或者是適當(dāng)?shù)卮笥谡３叽绲?。在發(fā)電廠和化學(xué)工廠中通常發(fā)現(xiàn)的開放式冷卻系統(tǒng)中，添加抗微生物物質(zhì)例如福爾馬林通常是不可能的。其它抗微生物物質(zhì)經(jīng)常是腐蝕性很強或形成泡沫，阻止了其在這類系統(tǒng)中的應(yīng)用。因此實際上抑制了細菌或藻類在所述系統(tǒng)的部件上的沉積。因此，本發(fā)明的制劑和材料在這種應(yīng)用中很有用。在另一個方面中，本發(fā)明還可以提供通過向冷卻水中添加分散形式的抗微生物制劑將冷卻水流或水處理系統(tǒng)滅菌的方法。所述分散形式可以直接在制備過程中得到，例如通過本文中詳述的乳液聚合，也可以通過沉淀聚合、或懸浮聚合，或隨后將通過任何這些方法中得到的抗微生物聚合物在例如噴射磨中碾磨。本發(fā)明的抗微生物膠乳聚合物可以作為涂料組合物施用或應(yīng)用，其可以用于與要求抗微生物作用有關(guān)的各種目的。例如，在一個方面中，本文中公開的抗微生物膠乳聚合物可以用于各種隔離材料，例如用于管道的包裹材料，所述管道特別是具有細菌腐蝕危險的。因此，本發(fā)明的材料在與彈性體隔離材料結(jié)合時是有用的。這種涂料組合物還可以用于工業(yè)絕緣材料，例如用于隔離管道(其實例是加熱管)，和用于隔離閥門和導(dǎo)管。此外，本文中公開的抗微生物膠乳可與用于許的隔離材料結(jié)合。本文中提料結(jié)合。包括本發(fā)明的抗微生物膠乳的這種涂層還可以用作用于空調(diào)裝置、冷凝器、冷藏庫、和其它冷藏單元、以及其零件的涂層，以及用作海運船舶和用于木材防腐的油漆的涂料組分。包括本發(fā)明的抗微生物膠乳的涂層還可以用作例如金屬、塑料、或陶器的基材的涂層，用于衛(wèi)生設(shè)備、醫(yī)院，或用于食品工業(yè)，或可能容易地傳播感染性病原體的任何類型的涉及頻繁接觸的任何制品，例如門拉手、衛(wèi)生設(shè)備、開關(guān)和手柄。在這種涂層的情況中，使用粉末涂料形式的涂料組合物可能是有利的。抗微生物膠乳對衛(wèi)生器材的施用本文中使用的屬于"衛(wèi)生器材"是指被插入到哺乳動物體內(nèi)的、何材料。適合于本發(fā)明的抗微生物膠乳和組合物的應(yīng)用的特定衛(wèi)生器材包括但不限于可從外周插入的中央靜脈導(dǎo)管、透滲析導(dǎo)管、長期的有通道的中央靜脈導(dǎo)管、長期的無通道的中央靜脈導(dǎo)管、外周的靜脈導(dǎo)管、短期的中央靜脈導(dǎo)管、動脈插管、肺動脈Swan-Ganz導(dǎo)管、導(dǎo)尿管、人造的尿括約肌、長期尿道裝置、尿道擴張器、尿道支架、其它尿道裝置、與組織結(jié)合的尿道裝置、陰莖假體、血管移植物、血管導(dǎo)管端口、血管擴張器、血管外擴張器、血管支架、血管外支架、傷口引流管、腦積水旁路、心室導(dǎo)管、腹膜導(dǎo)管、起搏器系統(tǒng)、小的或臨時的關(guān)節(jié)置換、心臟瓣膜、心臟輔助醫(yī)療裝置等等、骨假體、人工關(guān)節(jié)、假牙、等等。在一個方面中，可以與本發(fā)明的生物活性陽離子型膠乳結(jié)合使用的衛(wèi)生器材包括但不限于非金屬材料，例如熱塑塑料或聚合物材料。這種材料的實例包括橡膠、塑料、聚乙烯、聚氨酯、硅氧烷、Gortex(聚四氟乙烯)、Dacron(聚對苯二曱酸乙二醇酯)、聚氯乙烯、Teflon(聚四氟乙烯)、彈性體、尼龍和用明膠、膠原或白蛋白密封的Dacron1TM用于涂覆衛(wèi)生器材的每種生物活性陽離子型膠乳的量可以在一定程度上改變，但是至少是足以形成有效濃度以抑制細菌和真菌生物生長的量?？刮⑸锬z乳可以單獨使用或者以其兩種或更多種組合使用。每種抗微生物膠乳可以包括本文中提供的一種或多種抗微生物組分。本文中公開的任何應(yīng)用或用途可以另外包括將至少一種生物活性膠乳連同至少一種可以在衛(wèi)生器材的整個表面分散的其它抗微生物劑。用于浸漬衛(wèi)生器材的每種生物活性膠乳和每種抗微生物劑的量可以在一定程度上改變，但是至少是足以形成有效濃度以抑制細菌和真菌生物生長的量。在一個方面中，抗微生物劑可以選自抗生素、防腐劑、殺菌劑、或其任何組合。在另一個方面中，抗微生物劑可以是抗生素，包括但不限于青霉素、頭孢菌素、碳青霉烯類、其它(3-內(nèi)酰胺抗生素、氨基糖甙類、大環(huán)內(nèi)酯、林可酰胺類、糖肽、四環(huán)素、氯霉素、2-羥基喹啉、梭鏈孢素、磺酰胺、甲氧節(jié)啶、利福霉素、喁唑烷類(oxalines)、鏈陽性菌素、脂肽、酮內(nèi)酯類、多烯、吡咯、棘球白素、或其任何組合。在一個方面中，可以使用本文中提供的生物活性膠乳將至少一種藥物施加到衛(wèi)生器材中，并且與可以粘著于生物活性膠乳而不是被生物活性膠乳包封的藥物組合使用。例如，陽離子型抗微生物膠乳涂層可以作為涂層對可能具有離子電荷的衛(wèi)生器材施用。隨后，可以將具有互補電荷的藥物施用于對器材的表面施加的帶電涂層，并且可以在帶電涂層與藥物彼此接觸時結(jié)合于所述表面。藥物和涂層之間的結(jié)合強度可用于影響從器材表面釋放藥物的容易程度。在一個方面中，本發(fā)明提供為選擇的解剖學(xué)位置遞送具有這種藥物遞送特征的植入物或衛(wèi)生器材。在這個方面中，典型地，使用的藥物包括但不限于抗微生物和抗生素，例如新霉素和磺胺類藥物、抗炎藥例如栽體抗炎藥或非甾體抗炎藥、或其組合。盡管可以將與本文中所述那些相似或等價的任何方法、裝置、和材料用于本發(fā)明的實踐或試驗，但是在本文中描述了典型的方法、裝置和材料。在本文中提及的所有的出版物和專利都被用于描述和公開的目的并入本文，例如在出版物中描述的可以用于與本發(fā)明結(jié)合的構(gòu)造和方法。提供本文中討論的出版物只是表示其公開在本申請的提交日之前。不應(yīng)理解為發(fā)明人承認這種公開為本發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)。在申請人公開或要求保護任何類型范圍時，例如溫度的范圍、濃度的范圍、原子數(shù)的范圍、重量百分比等，申請人的目的是公開或要求保護這種范圍可以合理地包括的每個可能的數(shù)字，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。因此，在申請人公開或要求保護具有若干碳原子的化學(xué)基團時，申請人的目的是，按照本文中的公開，公開或要求保護這種數(shù)值范閨可以包括的每個可能的數(shù)字、子區(qū)間、和子區(qū)間的組合。例如，R選自具有最多12個碳原子的烷基基團的公開，或者如本文中使用的d-d2烷基基團的替換表達方式，是指可以選自具有l(wèi)、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、或12個碳原子的烷基基團，以及這兩個數(shù)字之間的任何范圍，例如C3-Cs烷基基團，并且還包括這兩個數(shù)字之間的范圍的任何組合，例如CfCs和C7-d。烷基基團。因此，申請人保留如下的權(quán)利，即，術(shù)語例如"具有最多12個碳原子的基團"用這種范圍可以合理地包括的任何單個數(shù)字、以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合來替換。在另一個實例中，公開摩爾比率典型地為約0.1-約1.0，申請人的目的是表示該摩爾比率可以選自約0.1:1、約0.2:1、約0.3:1、約0.4:1、約0.5:1、約0.6:1、約0.7:1、約0.8:1、約0.9:1、或約1.0:1，以及其中包括的任何子區(qū)間和子區(qū)間的組合。類似地，公開特定的重量％可以為約80重量%-約90重量％,申請人的目的是表示該重量百分比可以是約80重量％、約81重量％、約82重量％、約83重量％、約84重量％、約85重量％、約86重量％、約87重量％、約88重量％、約89重量％、或約90重量％。申請人保留帶條件排除或排除任何這種組的任何單個成員的權(quán)利，包括該組內(nèi)的^f壬何子區(qū)間或子區(qū)間的組合，其可以是以范圍或以頁任何類似的方式要求保護的，如果由于任何原因出現(xiàn)這種情況，申請人選擇要求保護小于該公開的完整范圍，例如由于在提交本申請時申請人沒注意到的參考文獻。另外，申請人保留帶條件排除或排除要求保護的組的任何單個的取代基、添加劑、化合物、單體、表面活性劑、結(jié)構(gòu)等、或其任何組合、或任何單個成員的權(quán)利，如果由于任何原因出現(xiàn)這種情況，申請人選擇要求保護小于該公開的完整范圍，例如由于在提交本申請時申請人沒注意到的參考文獻。對于本文中公開的任何特定的化合物，提供的任何一般公開或結(jié)構(gòu)還包括所有的異構(gòu)體，例如構(gòu)象異構(gòu)體、區(qū)域異構(gòu)體、立體異構(gòu)體等，其可以產(chǎn)生自特定的取代基組。一般結(jié)構(gòu)還包括所有的對映異構(gòu)體、非對映體、和對映體形式或是消旋體形式的其它光學(xué)異構(gòu)體、以及立體異構(gòu)體的混合物，如上下文需要的。通過以下實施例進一步說明本發(fā)明，不應(yīng)將其看作是以任何方式對本發(fā)明的范圍產(chǎn)生限制。相反地，應(yīng)該清楚地理解，在閱讀本文中的說明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到本發(fā)明的各種其它方面、實施方案、改進和等價物，其并不脫離本發(fā)明的精神實質(zhì)或隨后要求保護的范圍。在以下實施例中，除非另作說明，試劑得自商業(yè)來源。包括陽離子型聚合物膠乳的一般合成試驗方法的一般程序提供在Krishnan的美國專利申請公布2005/0065284和2005/0003163中，其各自被全文并入本文作為參考。實施例1遞i2Sf歡//入^#活^^辨務(wù)#^參活#/^溥子費應(yīng)#乙向1加侖的反應(yīng)器加入以下成分約1142g水；約5.95g非離子型表面活性劑Abex25"(Rhodia);約11.90g甲氧基聚乙二醇曱基丙烯酸酯(MPEG550,得自Cognis);和約31.7g曱基氯季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯(AgeflexTMFM1Q75MC，得自CibaSpecialtyChemicals)。然后通過使反應(yīng)器內(nèi)容物經(jīng)過幾個真空/K反應(yīng)器加入約59.5g丙烯酸丁基酯和約119g苯乙烯。使反應(yīng)器再次經(jīng)過幾個真空/N2填充循環(huán)，之后將反應(yīng)器內(nèi)容物的溫度提高到約165°F,這時將約23.80g水和約2.38gW0K0V-50(WOKOChemicals)的引發(fā)劑溶液注入到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物在約165°F保持大約30分鐘，然后開始將以下原料進料到反應(yīng)器中。在30分鐘的"保持期"之后，可以將以下組分進料到反應(yīng)器中1)由約238g丁二烯組成的丁二烯原料，在約5小時內(nèi)進料；2)約102g丙烯酸丁基酯、約517g苯乙烯、和約119g任何適合的生物活性劑(例如本文中公開的那些)的混合單體原料。整個混合物的總的進料時間可以是約5小時?？梢栽诨旌蠁误w原料進料約1小時之后將生物活性成分引入到混合單體原料中，其涉及將約119g的生物活性劑溶解于在混合單體原料的后4個小時進料時間內(nèi)引入到反應(yīng)器中的約495g的苯乙烯/丙烯酸丁基酯單體混合物中；3)由約152g水、約47.60gMPEG550(Cognis)、約47.60g甲基氯季銨化的甲基丙烯酸二曱基氨基乙基酯(AGEFLEXFM1Q75MC,得自CibaSpecialtyChemicals)、和約74.5g的7V"羥曱基丙蜂酰胺組成的含水單體原料?？梢栽诖蠹s3小時的時間內(nèi)將這個含水單體原料進料到反應(yīng)器中；和4)由約202g水和約4.8g的WOKOTMV-50組成的含水引發(fā)劑原料，可以在約5.5小時內(nèi)將其進料到反應(yīng)器中；在完成原料的加入時，繼續(xù)反應(yīng)，直到大部分(大于約98%)的單體已經(jīng)反應(yīng)。然后使反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻下來并且真空汽提，以除去未反應(yīng)的單體和增加固體含量到約40重量％。如有必要或期望，可以在汽提反應(yīng)揮發(fā)物之前根據(jù)需要調(diào)節(jié)膠乳的pH。實施例2遞i^e^〃入^參活^浙新備^^樹活^/^庠子曹應(yīng)^可以根據(jù)實施例2中提供的細節(jié)進行乳液聚合反應(yīng)，不同之處在于在5小時的苯乙烯/丙烯酸丁基酯進料的約4小時之后將大約49g生物活性組分樣品引入到混合單體物流中。這個工藝包括將生物活性劑溶解于在混合單體原料的最后1小時進料時間內(nèi)被引入到反應(yīng)器中的約124g苯乙烯/丙烯酸丁基酯單體混合物中。實施例3潛合才戎^^浙#/斤庠f的#斧確定抗真菌墻板作為評價結(jié)合有抗真菌劑的陽離子型膠乳的對象。這個實施例的目的是通過在用于生產(chǎn)紙的常規(guī)濕部工藝中將陽離子型聚合物并入到石膏墻板的紙面層(paperfacing)中來遞送抗真菌劑。通過在聚合工藝過程中將不同的抗真菌添加劑以不同的水平并入到聚合物中生產(chǎn)了幾種陽離子型聚合物。將聚合物作為紙上的涂層以及通過在濕部工藝中加入來進行試驗。主要的抗真菌評價是基于ASTMG-21和ASTMD-3273進行的，表明使用兩種抗真菌添加劑(丙環(huán)唑("PZ")和戊唑醇("TZ"))的組合得到最好的抗真菌結(jié)果。涂層研究顯示，基于濕重的0.4%的PZ/TZ水平具有顯著的抑制效果，而且PZ/TZ可以通過濕部和干凈地沉積在紙上來輸送。使用AATCC-100方法對一系列陽離子型聚合物(沒有任何添加劑并入到聚合物中)評價抗細菌性能(低水平和高水平的陽離子型單體)。該聚合物表現(xiàn)出>99%的殺死，而非陽離子型的對照聚合物沒有表現(xiàn)出任何殺死。結(jié)果和討論用于這項研究的抗真菌添加劑表示在表1中。表1—用于聚合反應(yīng)的添加劑的列表添加劑名稱化學(xué)說明最初用途溶解度AmicalAF二碘代曱基甲苯?；靠拐婢鷦┳睾稚腆w。有限的單體中溶解度MicrobanPZ丙環(huán)唑抗真菌劑純凈的為蠟狀固體。極易溶的MicrobanTZ戊唑醇抗真菌劑白色固體。極易溶的MicrobanP2鄰笨基苯盼鈉抗細菌劑固體。水溶性的三氯生氯代二苯基醚抗細菌劑固體。極易溶于單體MicrobanZ01吡硫翁鋅抗真菌劑固體。不溶于單體理想地，所述材料在聚合反應(yīng)條件過程中不顯著反應(yīng)，因此在聚合反應(yīng)過程中它們沒有降解。在一些實施方案中，可以觀察到低水平的添加劑，可能是由于降解、或是難以從聚合物膠乳中提取出來。在任何情況中，添加劑在膠乳中的保留引起成品紙中保留抗真菌性能。使用Amical進行的最初的聚合表明，Amical在以相對大的量并入時降解。將聚合溫度作為降解的可能原因進行研究，并且將其保持在可行的盡可能低的溫度(典型地〈7(TC)。在聚合反應(yīng)結(jié)束時對樣品進行汽提，直到期望的固體含量。樣品的初期試驗表示在表2中。所述試驗包括ASTMG-21，其中將真菌直接接種在涂層紙樣品上，然后在濕度試驗室中保持28天。使用#10Meyer棒將膠乳涂料施加在紙上，并且紙施加單個涂層。然而，考慮到紙可能沒有被充分覆蓋，確定了這不是充分的涂層厚度，并且這反映在圖1中所示的霉菌生長數(shù)據(jù)中。使用PZ/TZ組合物的膠乳樣品(MB-38,MB-39)表現(xiàn)出有力的真菌抑制特征。測定從膠乳樣品回收的添加劑水平并且與原來接入的添加劑的量進行比較。數(shù)據(jù)總結(jié)在表2中。分析數(shù)據(jù)40%固體膠乳乳液在聚合反應(yīng)中加栽在陽離子型膠乳粒子中的活性劑(基于濕膠乳乳液的重量的ppm)基于濕膠乳乳液的分析結(jié)果(ppra)MB37(AF)1000095MB26(AF)400038MB19(AF)200019MB28(P2/TZ)1000/100014/790MB29(P2/TZ)2000/2000310/330MB38(PZ/TZ)1000/1000620/620MB39(PZ/TZ)2000/20001700/1400MB47(Z01)20000MB48(Z01)楊0190MB30(B)20001600在這個實施例中，即使在聚合過程中以巨大的量加入，Amical仍不充分地并入到膠乳中?；厥盏玫骄薮罅康腜Z/TZ組合物、以及三氯生。還在較短的(7天培養(yǎng))真菌研究(本文中稱為30-III)中復(fù)制了在G-21研究中觀察到的結(jié)果。結(jié)果表示在圖2中。MicrobanZOl、0.4%(基于濕重)的吡硫翁鋅、和PZ/TZ都很好地起作用。30-III真菌試驗是基于生產(chǎn)1"X1"的千燥膠乳薄片并且將真菌物質(zhì)直接接種在樣品上，然后在7天之后觀察其生長。這時不如G-21試驗?zāi)敲磭栏竦脑囼?，但是給出了添加劑效力的快速指示。在這項試驗中，Amical樣品表現(xiàn)出一些真菌抑制。在這項試驗中，在沒有任何添加劑的情況下，陽離子型聚合物本身不表現(xiàn)出顯著的抗真菌性質(zhì)。陽離子電荷的變化似乎不影響抗真菌性能。這與其中為聚合物薄膜接種真菌物質(zhì)并且在濕度試驗室中留置6個月而沒有任何霉菌生長的不同的抗真菌試驗形成對比。這個結(jié)果的一個原因可能是試驗的薄膜是比本文中試驗的那些更厚的薄膜(約4密耳(mils)或100微米)。使用增加的涂層厚度進行試驗的第二輪，以便確保完全覆蓋紙的表面。涂層的紙樣品的第二輪試驗根據(jù)ASTMD-3273進行。在這項研究中，持續(xù)時間保持相同(28天)，但是不是將真菌物質(zhì)直接接種在表面上。而是將它們作為孢子保持在濕度試驗室中，然后像現(xiàn)實世界的情況那樣使其落在涂層紙的表面上。這項研究的結(jié)果表示在圖3中。在這項研究中，Amical和PZ/TZ都是有效的，但是Z01沒有很好地起作用。沒有任何添加劑的陽離子型聚合物也似乎是沒有表現(xiàn)出抗真菌性能，并且似乎是與無涂層的紙樣品相似。圖3中所示的分析數(shù)據(jù)是基于真菌研究開始之前涂層樣品的測量結(jié)果。從紙回收的添加劑沒有定量。研究的下一個階段是要證明可以通過與涂層紙同樣的濕部工藝得到相同的性能。將膠乳沉積在紙上涉及將固定量的膠乳(基于纖維為10%)沉積在軟木纖維上，并對其進行抗真菌評價。膠乳紙的添加劑的量為約7.5%(在一個樣品紙為2.5重量％PZ和5重量％TZ)。這些數(shù)據(jù)總結(jié)在圖4中。在這項研究中，使用有PZ/TZ添加劑(MB-87)和沒有PZ/TZ添加劑(MB-86)的陽離子型膠乳生產(chǎn)紙樣品。如前所述，膠乳中的PZ/TZ添加劑的量為~7.5%(基于干重)。這樣在成品紙中得到約6680ppm的PZ/TZ和基于纖維基重為10%的聚合物或膠乳。還提供了PZ/TZ的分散體(M-3078)，其活性為28%。將其用作陽離子型膠乳MB-86的后加入(postadd),得到實質(zhì)上相同的PZ/TZ的量。因此，后加入分散體的樣品具有約10%的PZ/TZ濃度，遠遠超過聚合的膠乳樣品的PZ/TZ濃度，并且會在成品紙中產(chǎn)生約9000ppm的PZ/TZ濃度。簡單的膠乳(MB-86)、具有后加入的PZ/TZ的MB-86聚合的PZ/TZsampleMB-87抗真菌結(jié)果表示在圖4中。正如在涂層樣品研究中的情況一樣，只有陽離子型膠乳的紙沒有通過真菌D-3273試驗。后加入的和聚合的PZ/TZ樣品都通過了試驗。需要指出的是，聚合的添加劑樣品(MB-87)具有低~3000ppm的PZ/TZ，但是似乎是仍與后加入樣品同樣地起作用，或者略更好地起作用。沒有觀察到霉菌生長。在說明書中，已經(jīng)公開了典型的實施方案，并且盡管使用了專用名詞，但是它們是以通用的和敘述性的意義使用的，而不是用于限制的目的。應(yīng)該清楚地理解，在閱讀本文中的說明之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以想到本發(fā)明的各種其它實施方案、方面、改進和等價物，其并不脫離本發(fā)明的精神實質(zhì)或權(quán)利要求的范圍。提供以下權(quán)利要求以確保本申請在所有的管轄區(qū)域滿足作為優(yōu)先權(quán)申請的所有法定條件，而不應(yīng)該看作是本文中公開的對膠乳組合物、其使用方法、和并入有或包含膠乳組合物的制品的完整范圍的闡述。權(quán)利要求1.一種生物活性陽離子型聚合物膠乳，其包括a)包括以下聚合產(chǎn)物的膠乳聚合物，所述聚合產(chǎn)物為i)至少一種烯屬不飽和的第一單體和ii)至少一種烯屬不飽和的第二單體的聚合產(chǎn)物，所述第二單體是陽離子型的或是陽離子的前體；b)至少部分地包封在膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選的被并入到膠乳聚合物中的至少一種空間體積大的組分。2.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中所述至少一種烯屬不飽和的第一單體獨立地選自乙烯基芳香族單體、囟化或非卣化的烯烴單體、脂肪族的共軛二烯單體、非芳香族的不飽和的單或二羧酸酯單體、基于不飽和的二羧酸單體的半酯的單體、不飽和的單或二羧酸單體、含腈單體、環(huán)狀或無環(huán)的含胺單體、支化或非支化的烷基乙烯基酯單體、卣化或非卣化的烷基丙烯酸酯單體、卣化或非卣化的芳基丙烯酸酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、乙烯基卣化物、偏卣乙烯、或其任何組合，其任一種具有最多20個碳原子。3.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種烯屬不飽和的第一單體獨立地選自苯乙烯、對甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸曱基酯、(曱基)丙烯酸乙基酯、(甲基)丙烯酸丙基酯、(甲基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酉旨、(曱基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(曱基)丙烯酸月桂基酯、馬來酸單甲酯、衣康酸、(甲基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧基曱基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙烯基酯、叔羧酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、C廣Cs烷基乙烯基醚、C3-C8烷氧基乙烯基醚、乙烯基氯、偏二氯乙烯、乙烯基氟、1,1-二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙烯、全氟丁基乙烯、全氟化的C3-Csa-烯烴、氟化的C廣C8烷基乙烯基醚、全氟化的C「C8烷基乙烯基醚、全氟化的CfCs烷氧基乙烯基醚、或其任何組合。4.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種烯屬不飽和的第二單體獨立地選自胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷銀單體、锍單體、或其任何組合，其任一種都具有最多20個碳原子。5.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種烯屬不飽和的第二單體獨立地選自丙烯酸二甲基氨基乙酯；丙烯酸二乙基氨基乙基酯；甲基丙烯酸二曱基氨基乙基酯；甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯；況舲二曱基丙烯酰胺；M二甲基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯酰基嗎啉；異丙基丙烯酰胺；《二乙基丙烯酰胺；二甲基氨基乙基乙烯基醚；2-甲基-l-乙烯基咪唑；^二曱基-氨基丙基曱基丙烯酰胺；乙烯基吡啶；乙烯基卡基胺；曱基氯化物季銨化的二曱基氨基乙基丙烯酸酯；曱基氯化物季銨化的二曱基氨基乙基甲基丙埽酸酯；二烯丙基二甲基氯化銨；甲基氯化物季銨化的N,N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺；三甲基-(乙烯基氧基乙基)氯化銨；l-乙烯基-2，3-二甲基咪唑錯氯化物；乙烯基爺基胺鹽酸鹽；乙烯基吡啶銀鹽酸鹽；或其任何組合。6.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種空間體積大的組分獨立地選自至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體、至少一種空間體積大的聚合物、或其任何組合。7.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自以下的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體a)CH2=C(R")COO(CH2CHR"0)mR3A，其中Ru、R"、和R"獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且m為l-30(含端值)的整數(shù)；b)CH2=C(R1B)COO(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)PR3B，其中R1B、R2B和R3B獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且n和p為獨立地選自l-15(含端值)的整數(shù)；c)CH2=C(Rlc)COO(CH2CHR2C0)q(CH2CH20)rR3C，其中R1C、R2C和R"蟲立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且q和r為獨立地選自l-15(含端值)的整數(shù)；或d)其任何組合。8.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自以下的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體a)CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2A0)mR3A，其中R1A、R"和R"獨立地選自H或甲基，并且m為l-10(含端值)的整數(shù)；b)CH2=C(R1B)COO(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B，其中R1B、R2B和R3B獨立地選自H或曱基，并且n和p為獨立地選自l-10(含端值)的整數(shù)；c)CH2=C(Rlc)COO(CH2CHR2C0)q(CH2CH20)rR3C，其中R1C、R2C、和R"獨立地選自H或甲基，并且q和r為獨立地選自l-10(含端值)的整數(shù)；或d)其任何組合。9.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種空間體積大的組分獨立地選自烷氧基化的二羧酸的單酯；烷氧基化的二羧酸的二酯；聚氧乙烯烷基苯基醚；可聚合的表面活性劑；或其任何組合。10.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥基乙基纖維素、或其任何組合的至少一種空間體積大的聚合物。11.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種生物活性組分獨立地選自十一碳烯酸；十一碳烯醇；十一碳烯酸與羥基乙基(曱基)丙烯酸酯或聚乙二醇(曱基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；十一碳烯醇與(甲基)丙烯酸、馬來酐或衣康酸的反應(yīng)產(chǎn)物；殼聚糖或改性的殼聚糖；或其任何組合。12.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種生物活性組分獨立地選自銅、銅鹽、銀、銀鹽、鋅、鋅鹽、氧化銀、氧化鋅、氯己定、氯己定葡糖酸鹽、戊二醛、哈拉宗、六氯酚、呋喃西林、硝甲酚汞、聚維酮-碘、硫柳汞、d-到Cs-對幾基苯曱酸酯類、次氯酸鹽、clofucarban、氯節(jié)酚、泊洛沙姆-碘、酚醛樹脂、乙酸磺胺米隆、鹽酸氨吖啶、季銨鹽、奧昔氯生、美溴沙侖、汞溴紅、二溴沙侖、月桂酸甘油酯、吡硫翁鹽、吡硫翁鈉、吡硫翁鋅、(十二烷基)(二亞乙基二胺)甘氨酸、(十二烷基)(氨基丙基)甘氨酸、苯酚、間甲酚、鄰曱酚、對曱酚、鄰苯基-苯酚、間苯二酚、乙烯基苯酚、聚合的胍、多粘菌素、桿菌肽、環(huán)桿菌素、八肽霉素、溶菌酶、溶葡球菌霉、纖維素酶、萬古霉素、利托菌素、類放線菌素、阿伏帕星、短桿菌酪肽A、短桿菌肽S、多氧菌素D、衣霉素、新霉素、鏈霉素、或其任何組合。13.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中至少一種生物活性組分獨立地選自阿扎康唑、聯(lián)苯三唑醇、溴克座、環(huán)丙唑醇、烯峻醇、腈苯喳、氟硅峻、烯菌靈、抑霉喳、imibe腦nazole、葉菌峻、多效唑、perfuazoate、戊菌哇、珪氟喳、三喳酮、三喳醇、烯效唑、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鋅、咯菌睛、氟喹唑、苯醚曱環(huán)唑、4，5-二甲基-N-(2-丙烯基)-2-(三曱基甲硅烷基)-3-噻吩曱酰胺(硅噻菌胺，sylthiopham)、己唑唑、乙環(huán)唑磷、滅菌唑、粉唑醇、氟環(huán)唑、糠菌唑、四氟醚唑、腈菌唑、聯(lián)苯三唑醇、嘧審胺、嘧菌環(huán)胺、十三嗎啉、丁苯嗎啉、醚菌酯、嗜菌酯、ZEN90160TM、拌種咯、苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈、R-甲霜靈、orfurace、喁霜靈、萎銹靈、咪鮮胺、氟菌唑、啶斑肟、苯并(1，2，3)噻二唑-7-硫代羧酸-S-甲酯、百菌清、霜脲氰、烯酰嗎啉、嗜，唑菌酮、苯氧喹啉、苯銹啶、螺環(huán)菌胺、咪唑嗪、BAS50001FTM、p惡霉靈、戊菌隆、咪唑菌酮、雙胍辛、苯菌靈、克菌丹、多菌靈、capropamid、乙嘧酚、氟酰胺、三乙膦酸鋁、麥穗寧、hymexanol、春雷霉素、雙胍辛胺-三乙酸鹽、種菌唑、異菌脲、滅銹胺、甲霜靈-M、氟苯嗜啶醇、喹啉銅、喹菌酮、稻瘟酯、鹽酸霜霉威、百快隆、五氯硝基苯、硅瘞菌胺、M0NTM65500、四氯硝基苯、噻菌靈、賽氟滅、曱基疏菌靈、福美雙、曱基立枯磷、氟菌唑等、或其任何組合。14.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其包括基于總的單體重量為約20重量％-約99.5重量％的烯屬不飽和的第一單體。15.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其包括基于總的單體重量為約0.01重量％-約75重量°/。的烯屬不飽和的第二單體。16.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其包括基于總的單體重量為約0.01重量°/廣約40重量％的生物活性填加劑。17.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其包括基于總的單體重量為0-約25重量％的空間體積大的組分。18.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其進一步包括非離子型表面活性劑。19.權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳，其中膠乳聚合物實質(zhì)上缺乏陽離子型和陰離子型表面活性劑。20.包括權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳的涂料。21.包括權(quán)利要求1的生物活性陽離子型聚合物膠乳的制品。22.生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，包括在乳液聚合過程中的任何時間引發(fā)含水組合物的乳液聚合，所述含水聚合物包括以下組分a)至少一種烯屬不飽和的第一單體；b)至少一種烯屬不飽和的第二單體，其為陽離子型的或是陽離子的前體5c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體；f)任選的至少一種空間體積大的聚合物；和g)任選的至少一種非離子型表面活性劑。23.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述方法是半連續(xù)工藝，并且其中在乳液聚合過程中的任何時間將至少一種生物活性組分溶解于單體原料中。24.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述方法是分批工藝，并且其中在乳液聚合的種子階段存在有至少一種生物活性組分。25.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中在引發(fā)乳液聚合之前將含水組合物組分和至少一種生物活性組分作為分散體提供。26.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種烯屬不飽和的第一單體獨立地選自乙烯基芳香族單體、卣化或非卣化的烯烴單體、脂肪族的共軛二烯單體、非芳香族的不飽和的單或二羧酸酯單體、基于不飽和的二羧酸單體的半酯的單體、不飽和的單或二羧酸單體、含腈單體、環(huán)狀或無環(huán)的含胺單體、支化或非支化的烷基乙烯基酯單體、卣化或非囟化的烷基丙烯酸酯單體、卣化或非卣化的芳基丙烯酸酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、乙烯基卣化物、偏卣乙烯、或其任何組合，其任一種具有最多20個碳原子。27.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種烯屬不飽和的第一單體獨立地選自苯乙烯、對曱基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸甲基酯、(甲基)丙烯酸乙基酯、(曱基)丙烯酸丙基酯、(曱基)丙烯酸丁基酯、(甲基)丙烯酸戊基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯、(甲基)丙烯酸異癸基酯、(曱基)丙烯酸月桂基酯、馬來酸單曱酯、衣康酸、(曱基)丙烯腈、(曱基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙?；?、叔羧酸乙烯基酯、乙酸乙烯基酯、C3-C8烷基乙烯基醚、Cr-C8烷氧基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯基、1,1-二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、三氟氯乙埽、全氟丁基乙烯、全氟化的C3-Csoc-烯烴、氟化的C3-Cs烷基乙烯基醚、全氟化的C「C8烷基乙烯基醚、全氟化的C3-Cs烷氧基乙烯基醚、其任何組合。28.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種烯屬不飽和的第二單體獨立地選自胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷錯單體、锍單體、或其任何組合，其任一種都具有最多20個碳原子。29.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種烯屬不飽和的第二單體獨立地選自丙烯酸二甲基氨基乙基酯；丙烯酸二乙基氨基乙基酯；甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯；甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯；甲基丙烯酸叔丁基氨基乙基酯；M^二曱基丙烯酰胺；乂W-二曱基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯?；鶈徇?；^-異丙基丙烯酰胺；^二乙基丙烯酰胺；二甲基氨基乙基乙烯基醚；2-曱基-l-乙烯基咪唑；W#-二甲基-氨基丙基曱基丙烯酰胺；乙烯基吡咬；乙烯基芐基胺；甲基氯化物季銨化的丙烯酸二曱基氨基乙基酯；曱基氯化物季銨化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯；二烯丙基二曱基氯化銨；曱基氯化物季銨化的N，N-二曱基氨基丙基丙烯酰胺；三甲基-(乙烯基氧基乙基)氯化銨；1-乙烯基-2,3-二甲基咪唑銪氯化物；乙烯基卡基胺鹽酸鹽；乙烯基吡啶錯鹽酸鹽；或其任何組合。30.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種空間體積大的組分獨立地選自至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體、至少一種空間體積大的聚合物、或其任何組合。31.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自以下的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的笫三單體a)CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2A0)fflR3A，其中R1A、11"和113"獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且m為1-30(含端值)的整數(shù)；b)CH2=C(R1B)COO(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR、其中R1B、R2B和R化獨立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且n和p為獨立地選自l-15(含端值)的整數(shù)；c)CH2=C(Rlc)COO(CH2CHR2C0)q(CH2CH20)rR3C，其中R1C、R2C和R"蟲立地選自H或具有1-6個(含端值)碳原子的烷基基團，并且q和r為獨立地選自l-15(含端值)的整數(shù)；或d)其任何組合。32.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自以下的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體a)CH2=C(R1A)COO(CH2CHR2A0)mR3A，其中R1A、R"和R"獨立地選自H或甲基，并且m為l-10(含端值)的整數(shù)；b)CH2=C(R]B)COO(CH2CH20)n(CH2CHR2B0)pR3B,其中R1B、R2B和R"獨立地選自H或甲基，并且n和p為獨立地選自l-10(含端值)的整數(shù)；c)CH2=C(Rlc)COO(CH2CHR2C0)q(CH2CH20)rR3C，其中R1C、R2C和R3C獨立地選自H或甲基，并且q和r為獨立地選自l-10(含端值)的整數(shù)；或d)其任何組合。33.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種空間體積大的組分獨立地選自烷氧基化的二羧酸的單酯；烷氧基化的二羧酸的二酯；聚氧乙烯烷基苯基醚；可聚合的表面活性劑；或其任:何組合。34.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種空間體積大的組分為獨立地選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥基乙基纖維素或其任何組合的至少一種空間體積大的聚合物。35.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種生物活性組分獨立地選自十一碳烯酸；十一碳烯醇；十一碳烯酸與羥基乙基(甲基)丙烯酸酯或聚(甲基)丙烯酸乙二醇酯的反應(yīng)產(chǎn)物；十一碳烯醇與(甲基)丙烯酸、馬來酸酐或衣康酸的反應(yīng)產(chǎn)物；殼聚糖或改性的殼聚糖；或其任何組合。36.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種生物活性組分獨立地選自銅、銅鹽、銀、銀鹽、鋅、鋅鹽、氧化銀、氧化鋅、氯己定、氯己定葡糖酸鹽、戊二醛、哈拉宗、六氯酚、呋喃西林、硝曱酚汞、聚維酮-碘、硫柳汞、C「到C5-對羥基苯甲酸酯、次氯酸鹽、clofucarban、氯千酚、泊洛沙姆-械、酚醛樹脂、乙酸磺胺米隆、鹽酸氨吖啶、季銨鹽、奧昔氯生、美溴沙侖、汞溴紅、二溴沙侖、月桂酸甘油酯、吡疏翁鹽、吡硫翁鈉、吡疏翁鋅、(十二烷基)(二亞乙基二胺)甘氨酸、(十二烷基)(氨基丙基)甘氨酸、苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚、鄰苯基-苯酚、間苯二酚、乙烯基苯酚、聚合的胍、多粘菌素、桿菌肽、環(huán)桿菌素、八肽霉素、溶菌酶、溶葡球菌霉、纖維素酶、萬古霉素、利托菌素、類放線菌素、阿伏帕星、短桿菌酪肽A、短桿菌肽S、多氧菌素D、衣霉素、新霉素、鏈霉素、或其任何組合。37.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中至少一種生物活性組分獨立地選自阿扎康唑、聯(lián)苯三唑醇、溴克座、環(huán)丙哇醇、烯唑醇、腈苯喳、氟珪喳、烯菌靈、抑霉唑、imibenconazole、葉菌唑、多效唑、稻痘酯、戊菌唑、珪氟唑、三唑酮、三哇醇、烯效哇、代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鋅、咯菌睛、氟喹唑、苯醚甲環(huán)唑、4，5-二甲基-N-(2-丙烯基)-2-(三甲基甲硅烷基)-3-噻吩甲酰胺(硅噻菌胺，sylthiopham)、己唑唑、乙環(huán)嗤磷、滅菌唑、粉唑醇、氟環(huán)哇、糠菌唑、四氟醚唑、腈菌唑、聯(lián)苯三唑醇、嘧霉胺、嘧菌環(huán)胺、十三嗎啉、丁苯嗎啉、醚菌酯、嘧菌酯、ZEN90160TM、拌種咯、苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈、R-甲霜靈、甲呋酰胺、噁霜靈、萎銹靈、咪鮮胺、氟菌唑、啶斑肟、苯并(1，2，3)噻二唑-7-硫代羧酸-S-曱酯、百菌清、霜脲氰、烯酰嗎啉、噁唑菌酮、苯氧會啉、苯銹啶、螺環(huán)菌胺、咪唑嚷、BAS50001FTM、喁霉靈、戊菌隆、咪唑菌酮、雙胍辛、苯菌靈、克菌丹、多菌靈、capropamid、乙嘧酚、氟酰胺、三乙膦酸鋁、麥穗寧、喁霉靈、春雷霉素、雙胍辛胺-三乙酸鹽、種菌唑、異菌脲、滅銹胺、曱霜靈-M(精甲霜靈，mefenoxam)、氟苯嘧啶醇、會啉銅、喹菌酮、稻瘋酯、鹽酸霜霉威、百快隆、五氟硝基苯、硅噻菌胺、MON65500、四氯硝基苯、噻菌靈、賽氟滅、甲基硫菌靈、福美雙、甲基立枯磷、氟菌唑等、或其任何組合。38.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述生物活性陽離型聚合物膠乳包括基于總的單體重量為約20-約99.5重量％的烯屬不飽和的第一單體。39.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述生物活性陽離型聚合物膠乳包括基于總的單體重量為約0.01-約75重量％的烯屬不飽和的第二單體。40.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述生物活性陽離型聚合物膠乳包括基于總的單體重量為約O.01-約40重量°/。的生物活性填加劑。41.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中所述生物活性陽離型聚合物膠乳包括基于總的單體重量為0-約25重量%的空間體積大的組分。42.權(quán)利要求22的生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，其中生物活性膠乳聚合物基本上缺乏陽離子型和陰離子型表面活性劑。43.生產(chǎn)生物活性陽離子型聚合物膠乳的方法，包括a)提供含水組合物，所述組合物包括i)至少一種烯屬不飽和的第一單體；ii)至少一種烯屬不飽和的第二單體，其為陽離子型的或是陽離子的前體；iii)任選的至少一種空間體積大的烯屬不飽和的第三單體；iv)至少一種自由基引發(fā)劑；和v)任選的至少一種非離子型表面活性劑；b)引發(fā)該組合物的乳液聚合；和c)在乳液聚合工藝過程中向組合物中添加至少一種生物活性組分。全文摘要本發(fā)明涉及結(jié)合有至少一種生物活性組分例如抗細菌劑或抗真菌劑的膠乳組合物，以及生產(chǎn)和使用這種膠乳組合物的方法。本發(fā)明公開的膠乳組合物可以通過使膠乳組分單體在至少一種生物活性組分的存在下進行乳液聚合來制備。文檔編號A61K31/722GK101516382SQ200780034318公開日2009年8月26日申請日期2007年8月24日優(yōu)先權(quán)日2006年8月24日發(fā)明者V·克里施南申請人:馬拉德克里科聚合物公司