專(zhuān)利名稱(chēng)：：作為活性成分載體的陽(yáng)離子膠乳及其制造和使用方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可以和各種各樣的基材(例如織物、金屬、纖維素材料、塑料等)組合使用的聚合物材料領(lǐng)域，并且涉及活性劑包括，例如，抗微生物，抗細(xì)菌和抗真菌材料的領(lǐng)域。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種活性組分的膠乳聚合物涂料以及制造和使用此種膠乳組合物的方法。
背景技術(shù)：
：膠乳聚合物涂層在實(shí)心基材上的沉積早已用來(lái)為那些基材賦予某些終端用途性能，例如疏水性、強(qiáng)度、粘合性、相容性或其它特性。取決于起始單體、表面活性劑、乳液聚合條件及其它參數(shù)的選擇，所沉積的聚合物可以設(shè)計(jì)用來(lái)攜帶陰離子、陽(yáng)離子或兩性電荷，即直接影響涂層性能的特征。此外，可以將所得的膠乳聚合物與一定范圍的其它功能性材料共混以賦予最終涂層材料附加的或增強(qiáng)的特征。美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2005/0003163中公開(kāi)的陽(yáng)離子膠乳聚合物顯示的一個(gè)尤其有用的特征是它們固有的抗微生物特性。也可以將陽(yáng)離子聚合物與含小分子生物活性化合物(更通常與抗微生物活性相聯(lián)系的物質(zhì))的組合物共混，以增強(qiáng)這些性能。這些抗微生物組分通常按較小量用作在聚合物已經(jīng)制備后添加的配制成分。雖然此種共混物是有用的，但是在試圖提高或控制這些組合物可能提供的抗微生物保護(hù)的程度方面仍有許多實(shí)際的問(wèn)題。例如，這些組合物和方法通常不足以提供材料的長(zhǎng)期保護(hù)，特別是在它們的抗真菌性能方面。仍需要加強(qiáng)或更精細(xì)控制抗微生物性能的方法。與導(dǎo)入新抗微生物材料、即聚合物相聯(lián)系的規(guī)則問(wèn)題也可能是顯著的。此外，延長(zhǎng)或延伸抗微生物性能的有效性的途徑仍是難捉摸的。因此，需要的是賦予和提高膠乳聚合物、以及由其制備的涂層和制品的抗微生物活性的新方法和途徑。還需要的是更精密操縱這些材料的抗微生物活性的方法，包括延伸它們的生物活性的有效性的途徑。發(fā)明概述本發(fā)明涵蓋引入活性成分(包括但不限于生物活性組分)的新方法和途徑，以致可以提高和控制膠乳的性能。如本文將進(jìn)一步論述的那樣，短語(yǔ)“活性成分”包括有機(jī)和無(wú)機(jī)組分并且應(yīng)該以廣義解釋為提供所需終端益處的添加劑。作為一個(gè)實(shí)例，本發(fā)明的活性成分包括但不限于賦予抗微生物、抗細(xì)菌、抗真菌、抗病毒或抗寄生蟲(chóng)活性的一種或多種生物活性組分。作為另一個(gè)實(shí)例，本發(fā)明的活性成分包括但不限于一種或多種增濕、抗老化、UV過(guò)濾、曬黑劑(tanning)或抗頭皮屑劑。更明確地，本發(fā)明還涵蓋引入各種活性成分的新方法和途徑。本發(fā)明還涉及新型的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳材料。在一個(gè)方面中，本公開(kāi)內(nèi)容提供在乳液聚合過(guò)程中將活性成分例如，抗微生物成分引入膠乳的方法。在一個(gè)方面中，本發(fā)明提供聚合物膠乳組合物，其包含a)包括聚合產(chǎn)物的膠乳聚合物，所述聚合產(chǎn)物為i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，引入到該膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分；其中所述組合物提供抗微生物活性。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供除臭方法，包括通過(guò)使用具有抗微生物活性的個(gè)人護(hù)理品控制細(xì)菌。所述抗微生物活性減少氣味并且可以與防汗組合物結(jié)合。所述個(gè)人護(hù)理品可以包含能夠形成膜的至少一種陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物。所述至少一種陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物可以進(jìn)一步包含至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分或至少一種后處理活性組分(post-processactivecomponent)或它們的組合。所述至少一種額外的活性組分可以顯示抗靜電、抗頭皮屑、抗粉刺、防腐、著色、螯合、抗氧化、加香、調(diào)理、定型、增濕、軟化、疏水/親水、脫毛、驅(qū)蟲(chóng)或防曬功能性。可以將所述個(gè)人護(hù)理品施用于至少一種有生命表面、無(wú)生命表面或空氣并且可以配制為防曬劑、體洗劑、香波、水液或除臭劑。所述除臭劑可以是滾涂(roll-on)、棒(stick)或噴劑。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述個(gè)人護(hù)理品顯示至少700ml的泡沫高度、6-大約7的pH值和大約3秒-大約30秒的泡沫密度。以前，在聚合過(guò)程后并且按較小量將抗微生物劑作為膠乳制品或終端用途應(yīng)用例如漆的防腐劑添加到膠乳中。本發(fā)明允許使用高濃度的大范圍活性成分，包括高度疏水性的成分，它們可以容易地引入到膠乳中以致所得的膠乳顆粒用作活性成分的載體?；钚猿煞秩绱顺浞忠肟梢允沟锰砑觿┑幕旧暇鶆蚍植疾a(chǎn)生與預(yù)制分散體相比優(yōu)勝和持續(xù)的性能。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，進(jìn)行乳液聚合以致一種或多種活性劑在乳液聚合期間被引入到聚合物中，通常通過(guò)將相應(yīng)的一種或多種活性組分溶解在單體料流中。這樣，活性劑可以至少部分包封在該膠乳聚合物基體內(nèi)?？梢栽诰酆线^(guò)程中的任何時(shí)候?qū)⒁环N或多種活性成分添加到單體料流中，然而，本領(lǐng)域技術(shù)人員將承認(rèn)某些活性成分將受益于聚合過(guò)程中晚期的添加以維持活性成分的完整性和功能。這種方法提供的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠?qū)⒋罅炕钚猿煞?包括疏水性組分)引入或包封，而不會(huì)顯著地使相應(yīng)的活性劑退化。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明還提供基于陽(yáng)離子膠乳的可調(diào)體系，該體系具有一些固有的抗微生物性能，還用作至少一種活性成分的載體，并任選地還包括可以與本文公開(kāi)的膠乳共混的一種或多種添加劑。因此，這些膠乳可以具有多功能用途，例如除了是活性功能性成分的載體之外還提供粘結(jié)、強(qiáng)度和分散性能，并任選地構(gòu)成共混組合物的一種組分。在一個(gè)方面中，因?yàn)橥ǔＴ谌橐壕酆线^(guò)程中將活性成分引入到膠乳中，所以這些活性組分可以至少部分包封在該膠乳聚合物基體內(nèi)。在另一個(gè)方面中，可以將活性組分基本上包封在膠乳聚合物基體內(nèi)。雖然不希望受一種理論的束縛，應(yīng)該相信，通過(guò)將活性成分遞送到所需的終端用途應(yīng)用，具有被包封的活性成分的膠乳聚合物可以提供所述活性成分受維持和受控制地暴露到其中部署了它們的環(huán)境中，從而對(duì)產(chǎn)品或應(yīng)用提供更長(zhǎng)和更有效的保護(hù)。此外，因?yàn)榭梢酝ㄟ^(guò)現(xiàn)有的乳液聚合方法形成本文描述的活性陽(yáng)離子膠乳，所以該聚合方法有利地允許制備高分子量聚合物。在另一個(gè)方面中，本文公開(kāi)的方法還通過(guò)使用部署活性劑的方法的組合來(lái)提供調(diào)節(jié)活性劑的行為的潛力。例如，可以既通過(guò)在乳液聚合過(guò)程中將抗微生物成分引入到膠乳中，又通過(guò)將所得的膠乳產(chǎn)物在共混中與相同或不同的抗微生物組分結(jié)合來(lái)賦予產(chǎn)物高度定制的抗微生物性能。這種途徑允許根據(jù)環(huán)境和所要求的性能使用聚合物、添加劑或這兩者選擇和調(diào)節(jié)抗微生物性能。類(lèi)似地，可以同樣控制其它功能性。在又一個(gè)方面中，本文公開(kāi)的技術(shù)可以提供與通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法給予的相比將更大量活性成分包封到膠乳組合物中的能力。例如，一旦已經(jīng)制備膠乳聚合物，就通常按較小量將抗微生物組分用作配制成分，并且這些抗微生物劑通常按至多大約1000-2000ppm的濃度使用。相對(duì)于此，本發(fā)明的所得的膠乳組合物的抗微生物組分可以按基于總單體重量高達(dá)大約40重量％的濃度使用。在這一方面中，本發(fā)明可以提供可以按原樣或作為添加劑使用的穩(wěn)定、濃縮的分散體，或可以提供可以經(jīng)稀釋并添加到要求抗微生物保護(hù)的其它體系中的濃縮分散體。高的抗微生物組分濃度提供靈活性并確保這些膠乳組合物作為濃縮物以及按非濃縮形式的應(yīng)用。盡管本文中公開(kāi)的方法可以應(yīng)用于任何活性成分，包括但不限于有機(jī)或無(wú)機(jī)試齊U，但是本發(fā)明應(yīng)該解釋為涵蓋經(jīng)由任何有益材料的包封而提供或增強(qiáng)膠乳、基材、或特定的最終產(chǎn)品的性能的方法。作為一個(gè)實(shí)例，本發(fā)明包括可以包括抗微生物活性、抗細(xì)菌活性、抗真菌活性、抗病毒活性、抗寄生蟲(chóng)活性或它們的任何組合的生物活性膠乳，這取決于生物活性劑的具體選擇。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“活性”組分包括、但不限于，抗微生物劑、抗細(xì)菌劑、抗真菌劑、抗病毒劑、抗寄生蟲(chóng)劑、UV劑、藥物、營(yíng)養(yǎng)輔助品(neutraceuticals)、維生素、藥用化妝品、化妝品、氧化物、礦物質(zhì)、顏料等。換言之，該術(shù)語(yǔ)用來(lái)包括為所得的膠乳組合物提供益處的能夠包封的所有成分。作為一個(gè)實(shí)例，增濕劑認(rèn)為是本發(fā)明的活性組分或成分。類(lèi)似地，UV劑認(rèn)為是本發(fā)明的活性組分或成分。因此，本發(fā)明還包括包含了增濕劑和UV劑的膠乳。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供生物活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。因而，術(shù)語(yǔ)活性包括但不限于生物活性。在這些方面中，大范圍的重量百分比的烯屬不飽和第一單體和陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的烯屬不飽和第二單體(它可以稱(chēng)為“陽(yáng)離子”單體)可以使用。例如，膠乳可以包含基于總單體重量的大約0.01-大約75重量％陽(yáng)離子第二單體。此外，雖然引入到膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分是任選的組分，但是本發(fā)明還提供寬范圍用量和濃度的這一組分的使用。因此，如技術(shù)人員將理解的那樣，在不包含至少一種空間龐大的組分的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳中，可以通過(guò)提高陽(yáng)離子第二單體的相對(duì)比例，通過(guò)添加表面活性劑例如非離子表面活性劑等，包括這些方法的任何組合，來(lái)提高膠乳穩(wěn)定性?？梢越档完?yáng)離子第二單體的相對(duì)比例和/或可以在至少一種空間龐大的組分存在下排除表面活性劑。此外，本發(fā)明的膠乳還可以包含引入到陽(yáng)離子聚合物膠乳中以使該膠乳空間穩(wěn)定的空間龐大的組分。這些空間龐大的組分可以包括，但不限于，下面給出的單體、聚合物和它們的混合物。因此，可以引入作為共聚單體的單體，它可以與陽(yáng)離子聚合物的主鏈的一部分附著，或構(gòu)成陽(yáng)離子聚合物的主鏈的一部分，它的實(shí)例包括烷氧基化烯屬不飽和第三單體?？梢酝ㄟ^(guò)吸附或接枝到膠乳表面上來(lái)引入聚合物，該聚合物的實(shí)例包括聚乙烯醇。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明提供活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，該方法包括在乳液聚合過(guò)程中的任何時(shí)間引發(fā)包括以下組分的水性組合物的乳液聚合a)至少一種烯屬不飽和第一單體；b)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；c)至少一種活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；f)任選地，至少一種空間龐大的聚合物；和g)任選地，至少一種非離子表面活性劑。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明提供生物活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，該方法包括在乳液聚合過(guò)程中的任何時(shí)間引發(fā)包括以下組分的水性組合物的乳液聚合a)至少一種烯屬不飽和第一單體；b)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；f)任選地，至少一種空間龐大的聚合物；和g)任選地，至少一種非離子表面活性劑。因此，在一個(gè)方面中，可以在乳液聚合過(guò)程中的任何時(shí)候?qū)⒅辽僖环N活性組分溶解在單體原料中。此外，在另一個(gè)方面中，在引發(fā)乳液聚合之前可以將水性組合物組分和至少一種活性組分作為分散體提供。因此，本發(fā)明提供分批方法，其中至少一種活性組分存在于播種階段(SEEDSTAGE)中。在這個(gè)方面中，在包括至少一種生物活性組分在內(nèi)的組合物的所有組分從開(kāi)始時(shí)都存在的情況下引發(fā)乳液聚合。此外，本發(fā)明還提供半連續(xù)法，其中在從引發(fā)時(shí)起不存在組合物的所有組分時(shí)，引發(fā)乳液聚合，但是在引發(fā)聚合后的各個(gè)時(shí)期添加一些組分。在這些方面中，例如，可以在播種階段后的任何時(shí)候添加至少一種活性組分。在另一個(gè)方面中，例如，可以在播種階段后的任何時(shí)候添加上面提供的任何其它組分或組分的組合，除了需要用來(lái)引發(fā)和傳播乳液聚合的任何組分總量中的至少一部分。因此，本文提供的活性陽(yáng)離子膠乳可以通過(guò)任何種類(lèi)的分批法或通過(guò)半連續(xù)法制造。例如，可以作為分散體提供至少一種活性組分并且可以在乳液聚合過(guò)程中將它添加到組合物中。本發(fā)明還涉及包含活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的殺菌組合物，該活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。殺菌劑可以進(jìn)一步包含至少一種活性組分例如基于天然植物的蠟(naturalplant-basedwax)、源自動(dòng)物的蠟、天然礦物蠟、合成礦物蠟、合成蠟、含大于1的長(zhǎng)度的碳鏈的醇、醇的酯、金屬硬脂酸鹽、羧酸、脂肪酸、油、脂肪酰胺、藥用化妝品或營(yíng)養(yǎng)成分等。在一個(gè)方面中，本發(fā)明的活性膠乳可以提供為或用作涂層，它們可以應(yīng)用于醫(yī)療植入物，包括人造球窩式關(guān)節(jié)、棒材、固定模、牙科植入物、插銷(xiāo)、螺釘、導(dǎo)液管等。此類(lèi)涂層也可以提供在日常表面上，例如空調(diào)盤(pán)管、空氣過(guò)濾器、管子、屋頂、浴室物品、廚房物品等。此類(lèi)涂層可以在車(chē)輛以及家庭、醫(yī)院及其它建筑物中防止微生物感染，例如細(xì)菌和霉菌。最終產(chǎn)品的使用的其它實(shí)例是用作水溶液或直接地以粉末形式使用，例如，用于將冷卻-水回路消毒，或間接使用，通過(guò)添加到漆或其它表面涂料中。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明的活性膠乳可以提供或用于個(gè)人護(hù)理品、藥物、藥用化妝品或營(yíng)養(yǎng)應(yīng)用。非限制性實(shí)例包括氣味控制劑、增濕劑、抗皺和防老劑、抗粉刺劑、抗頭皮屑齊U、抗靜電劑、防腐劑、調(diào)理劑(conditioners)、定型助劑、螯合劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)阻滯劑和吸收劑、皮膚燙金或曬黑劑、維生素和草藥補(bǔ)充劑、植物提取物、自由基清除劑、著色劑、香精和香料。此外，本發(fā)明的活性膠乳可以用于這些應(yīng)用的包裝。在閱讀以下發(fā)明詳細(xì)說(shuō)明后本發(fā)明的這些及其它特征、方面、實(shí)施方案和優(yōu)點(diǎn)將變得明朗。然而，應(yīng)當(dāng)理解，這些方面、實(shí)施方案和實(shí)施例僅是出于說(shuō)明性目的提供的，并且不應(yīng)以任何方式解釋為對(duì)本發(fā)明范圍施加限制。此外，本發(fā)明包括本文提供的實(shí)施方案和方面的組合。附圖簡(jiǎn)述圖1是顯示使用ASTMG21評(píng)價(jià)涂布在牛皮紙上的各種抗微生物膠乳的抗微生物性能的圖。圖2是顯示30-111真菌試驗(yàn)的結(jié)果的圖，所述試驗(yàn)基于形成干燥膠乳的1“XI"薄片，將真菌直接接種在樣品上，然后在7天后觀察其生長(zhǎng)情況。圖3是顯示涂層的紙樣品的第二輪試驗(yàn)的結(jié)果的圖，是根據(jù)ASTMD-3273在28天的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行的試驗(yàn)。在這項(xiàng)研究中，不是將真菌種直接接種在表面上，而是將其作為孢子保持在濕度試驗(yàn)室中，然后將其落在涂層紙的表面上。圖4是顯示與涂層紙相比，使用ASTMD-3273評(píng)價(jià)在濕部工藝(wetendprocess)中將抗微生物膠乳引入到紙中的紙的抗微生物性能的圖。發(fā)明詳述本發(fā)明提供可用于各種各樣的終端應(yīng)用(例如，個(gè)人護(hù)理品，包括但不限于皮膚和毛發(fā)用品、藥物、藥用化妝品、營(yíng)養(yǎng)劑)，或用作紡織品、金屬、纖維素材料、塑料等上的涂層的新型膠乳聚合物材料，其中所述聚合物材料包括引入所述膠乳聚合物中的活性組分。本發(fā)明還提供在乳液聚合期間允許引入高濃度活性成分例如抗真菌劑的新方法和工藝。在一個(gè)方面中，例如，所公開(kāi)的方法可以用來(lái)在乳液聚合期間引入基于總單體重量(“Phm"或份/百份單體)的大約0.01%-大約40%顯著疏水性生物活性成分。雖然可以在聚合過(guò)程中的任何階段(包括在種子形成階段期間的非常早期)導(dǎo)入活性成分，但是在一個(gè)方面中，可以在聚合過(guò)程的后期，例如，當(dāng)已經(jīng)將大約30%-大約90%單體送入聚合反應(yīng)器時(shí)，添加活性組分或添加劑。有用的活性添加劑可以是固體、液體或其組合?？梢栽诒景l(fā)明中采用的許多活性添加劑是基本上水不溶性的或在水中具有有限的溶解度。在這一方面中，典型的水不溶性、疏水性活性劑可溶于乳液聚合中采用的至少一種單體中。因此，可以通過(guò)在適當(dāng)?shù)臅r(shí)間將典型的疏水性活性成分大量或部分地溶解在單體原料中而將其導(dǎo)入聚合反應(yīng)器。因此，作為一個(gè)實(shí)例，經(jīng)選擇用于賦予抗微生物性能的典型成分通常將可溶于用來(lái)制造聚合物膠乳的單體。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明中有用的活性添加劑也可以是顯著水溶性的，它們的一個(gè)實(shí)例包括鄰苯基苯酚鹽(去質(zhì)子鄰苯基苯酚)和相似的試劑。在這一方面中，沒(méi)有必要此類(lèi)親水性活性添加劑可溶于待聚合的任何單體。在另一個(gè)方面中，不需要活性成分可溶于所使用的至少一種單體，因?yàn)檫@些成分也可以作為在水中的預(yù)制分散體添加。在這一方面中，除了其它方式之外，可以如下制造分散體，使用相對(duì)濃縮量的添加劑并通過(guò)使用表面活性劑、分散劑等和通常采用混合裝置例如高速混合器、均化器、Eppenbach混合器或類(lèi)似裝置分散。在這種情況下，可以將分散體供入反應(yīng)器以將合適量的活性成分遞送到膠乳中。在一個(gè)方面中，本發(fā)明涵蓋活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和C)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供生物活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。如本文所提供，引入到所述膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分可以獨(dú)立地選自至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體、至少一種空間龐大的聚合物或它們的任何組合。這些組分中的每一種，以及任選的或附加的組分在本文中加以考慮。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，可以制備殺菌組合物，其包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。殺菌劑可以進(jìn)一步包含至少一種活性組分例如天然植物基蠟、源自動(dòng)物的蠟、天然礦物蠟、合成礦物蠟、合成蠟、含大于1的長(zhǎng)度的碳鏈的醇、醇的酯、金屬硬脂酸鹽、羧酸、脂肪酸、油、脂肪酰胺、藥用化妝品或營(yíng)養(yǎng)成分等。殺菌組合物可以進(jìn)一步包含各種常用的殺菌化合物例如，季銨化合物、酚類(lèi)和醇類(lèi)以及用于家庭清潔的任何表面活性劑或溶劑，包括二醇醚類(lèi)、醇類(lèi)、氯化溶劑例如二氯甲烷，和石油衍生物溶劑。還可以添加無(wú)機(jī)清潔增效劑例如磷酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽和沸石。當(dāng)組合時(shí)，殺菌化合物可以提供短期殺菌活性，而具有至少一種至少部分包封的活性組分的膠乳聚合物可以提供長(zhǎng)期的殺菌活性。殺菌組合物的PH值可以小于或等于4或大于或等于9。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明還涵蓋活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，該方法包括在乳液聚合過(guò)程中的任何時(shí)間引發(fā)包括以下組分的水性組合物的乳液聚合a)至少一種烯屬不飽和第一單體；b)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；f)任選地，至少一種空間龐大的聚合物；和g)任選地，至少一種非離子表面活性劑。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明提供生物活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，該方法包括在乳液聚合過(guò)程中的任何時(shí)間引發(fā)包括以下組分的水性組合物的乳液聚合a)至少一種烯屬不飽和第一單體；b)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；c)至少一種生物活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；f)任選地，至少一種空間龐大的聚合物；和g)任選地，至少一種非離子表面活性劑。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明提供活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，包括a)提供包含以下組分的水性組合物i)至少一種烯屬不飽和第一單體；ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；iii)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；iv)至少一種自由基引發(fā)劑；和ν)任選地，至少一種非離子表面活性劑；b)引發(fā)所述組合物的乳液聚合；和c)在乳液聚合過(guò)程中將至少一種活性組分添加到所述組合物中。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明提供生物活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，包括a)提供包含以下組分的水性組合物i)至少一種烯屬不飽和第一單體；ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；iii)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；iv)至少一種自由基引發(fā)劑；和17ν)任選地，至少一種非離子表面活性劑；b)引發(fā)所述組合物的乳液聚合；和c)在乳液聚合過(guò)程中將至少一種生物活性組分添加到所述組合物中?？梢杂米飨俨伙柡偷谝粏误w、烯屬不飽和第二單體和空間龐大的組分的許多化合物和物質(zhì)在歐洲專(zhuān)利號(hào)EP1109845和相應(yīng)的PCT公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)WO00/8008077中進(jìn)行了公開(kāi)，所述文獻(xiàn)中的每一公開(kāi)內(nèi)容在此全文引入作為參考。烯屬不飽和第一單體各種烯屬不飽和第一單體可以用于本發(fā)明的膠乳。在一個(gè)方面中，烯屬不飽和第一單體可以是非陽(yáng)離子的。適合的單體的實(shí)例可以至少在美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，830，934、美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2005/0065284和2005/0003163和歐洲專(zhuān)利號(hào)EP1109845中找到，都屬于Krishnan，所述文獻(xiàn)中的每一公開(kāi)內(nèi)容在此全文引入作為參考。在這一方面中，這些單體的實(shí)例包括，但不限于，乙烯基芳族單體、鹵化或未鹵化烯烴單體、脂族共軛二烯單體、非芳族不飽和單或二羧酸酯單體、基于不飽和二元羧酸單體的半酯的單體、不飽和單或二元羧酸單體、含氮單體、含腈單體、環(huán)狀或無(wú)環(huán)含胺單體、支化或未支化烷基乙烯基酯單體、商化或未鹵化烷基丙烯酸酯單體、鹵化或未鹵化芳基丙烯酸酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、鹵乙烯、偏二鹵乙烯或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖是公開(kāi)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分，當(dāng)任一結(jié)構(gòu)部分在適合的單體中公開(kāi)時(shí)。因此，丙烯酸酯單體是適合的烯屬不飽和第一單體的公開(kāi)內(nèi)容還涵蓋相應(yīng)的甲基丙烯酸酯單體也是適合的第一單體的公開(kāi)內(nèi)容。簡(jiǎn)稱(chēng)(甲基)丙烯酸酯可以用來(lái)表示此種公開(kāi)。許多不同的烯屬不飽和第一單體可以用于制備本發(fā)明的生物活性膠乳。在一個(gè)方面中，烯屬不飽和第一單體的適合的實(shí)例包括，但不限于，苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、馬來(lái)酸單甲酯、衣康酸、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯(vinylversatates)、乙酸乙烯酯、C3-C8烷基乙烯基醚、C3-C8烷氧基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟代乙烯、全氟丁基乙烯、全氟KC3-C8α-烯烴、氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷氧基乙烯基醚等，或它們的任何組合。因此，適合的烯屬不飽和第一單體的鹵化類(lèi)似物也被該公開(kāi)內(nèi)容涵蓋，并且申請(qǐng)人的意圖是公開(kāi)這些單體的任何和全部適合的鹵素取代的類(lèi)似物或衍生物，包括氟取代的類(lèi)似物、氯取代的類(lèi)似物、溴取代的類(lèi)似物和碘取代的類(lèi)似物。術(shù)語(yǔ)"鹵素取代"意味著包括部分鹵素取代的和全鹵素取代的，其中任何鹵素取代基可以是相同或可以是不同的。同樣在這一方面中，當(dāng)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯任一結(jié)構(gòu)部分在適合的單體中公開(kāi)時(shí)，申請(qǐng)人的意圖是公開(kāi)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯結(jié)構(gòu)部分。在另一個(gè)方面中，烯屬不飽和第一單體可以是鹵化的或可以是未鹵化的。類(lèi)似地，烯屬不飽和第一單體可以是氟化的或可以是未氟化的。例如，可以使用丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的氟化類(lèi)似物，以及未氟化物。烯屬不飽和第一單體也可以是氯化的或可以是未氯化的。烯屬不飽和第一單體也可以是溴化的或可以是未溴化的。烯屬不飽和第一單體也可以是碘化的或可以是未碘化的。例如，可以使用丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯的氟化類(lèi)似物，以及未氟化物。在本發(fā)明的又一個(gè)方面中，本文提供的膠乳可以包含基于總單體重量的大約20重量％-大約99.5重量％烯屬不飽和第一單體。在這一方面中，本發(fā)明的膠乳也可以包含基于總單體重量的大約30重量％-大約99重量％，大約40重量％-大約97重量％，大約50重量％-大約95重量％，大約60重量％-大約90重量％或大約70重量％-大約90重量％烯屬不飽和第一單體。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖是單獨(dú)地公開(kāi)這些范圍可能合理涵蓋的每個(gè)可能的數(shù)值，以及其中涵蓋的任何子范圍和子范圍的組合。在這一方面中，如技術(shù)人員理解的那樣，特定單體的具體化學(xué)和物理性能將對(duì)該單體最適合的重量百分比范圍有影響。烯屬不飽和陽(yáng)離子第二單體在又一個(gè)方面中，本發(fā)明的膠乳聚合物還包含陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物。如本文所提供，陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體可以由術(shù)語(yǔ)"陽(yáng)離子單體"統(tǒng)稱(chēng)，即具有或可以變得具有正電荷的任何單體。在一個(gè)方面中，這種正電荷可以由雜原子例如氮在單體中的存在賦予，它可以構(gòu)成質(zhì)子或?qū)①x予單體正電荷的任何其它陽(yáng)離子路易斯酸的附貼部位。例如，季胺單體可以用作本發(fā)明膠乳中的"陽(yáng)離子單體"，它們包括由本文公開(kāi)的任何中性胺單體通過(guò)例如，使用酸的質(zhì)子化或使用烷基鹵的烷基化獲得的季胺單體。示例性雜原子包括，但不限于，氮、硫、磷等。因此，通常借助于陽(yáng)離子單體的烯屬不飽和部分將它引入到膠乳聚合物中。適合的陽(yáng)離子單體的實(shí)例可以至少在屬于Krishnan的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2005/0065284和2005/0003163中找到。在這一方面中，陽(yáng)離子單體的實(shí)例包括，但不限于，胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷銀單體、锍單體或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。此外，可以用于本發(fā)明膠乳的烯屬不飽和陽(yáng)離子單體的適合的實(shí)例包括，但不限于，丙烯酸二甲氨基乙酯；丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；N，N-二甲基丙烯酰胺；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯?；鶈徇籒-異丙基丙烯酰胺；N，N-二乙基丙烯酰胺；二甲基氨乙基乙烯基醚；2-甲基-1-乙烯基咪唑；N，N-二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺；乙烯基吡啶；乙烯芐胺；丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；二烯丙基二甲基氯化銨；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，氯甲烷季化物；三甲基_(乙烯氧基乙基)氯化銨；1-乙烯基_2，3-二甲基氯化咪唑啉；乙烯芐胺鹽酸鹽；乙烯吡啶鹽酸鹽；或它們的任何組合。雖然這些所列的實(shí)例既包括游離堿化合物，又包括各種季鹽例如鹽酸鹽或氯甲烷季鹽，但是可以使用賦予單體正電荷的任何適合的路易斯酸來(lái)形成本公開(kāi)內(nèi)容的陽(yáng)離子單體。在另一個(gè)方面中，其它胺或胺鹽也可以用作烯屬不飽和第二單體來(lái)制備本發(fā)明的膠乳聚合物。例如，可以如下獲得各種胺鹽，例如，使環(huán)氧基與仲胺反應(yīng)，隨后用酸中和新形成的叔胺。例如，可以進(jìn)行甲基丙烯酸縮水甘油酯與仲胺的反應(yīng)并可以使產(chǎn)物自由基聚合。季胺官能團(tuán)也可以隨著"后反應(yīng)"在具有、例如，環(huán)氧基的預(yù)形成的聚合物上產(chǎn)生°此類(lèi)反應(yīng)的實(shí)例在論文"PolymerCompositionsforCationicElectrodepositableCoatings,“JournalofCoatingsTechnology,Vol54,No686,1982^3^ΦτΤ述，該文獻(xiàn)在此全文引入作為參考。不言而喻的是，也可以使用锍或磷銀化學(xué)作用賦予陽(yáng)離子官能團(tuán)，所述化學(xué)作用的實(shí)例在上面列舉的參考文獻(xiàn)中進(jìn)行了描述，并且這是本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)的。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明的膠乳聚合物可以包含基于總單體重量的大約0.01-大約75重量％陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的烯屬不飽和第二單體。在這一方面中，本發(fā)明的膠乳也可以包含基于總單體重量的大約0.025-大約70重量％，大約0.05-大約60重量％，大約0.1-大約50重量％，大約0.25-大約40重量％，大約0.5-大約30重量％，大約1-大約20重量％或大約1.5-大約15重量％陽(yáng)離子第二單體。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖是單獨(dú)地公開(kāi)這些范圍可能合理涵蓋的每個(gè)可能的數(shù)值，以及其中涵蓋的任何子范圍和子范圍的組合?？臻g龐大的組分如本文所公開(kāi)的那樣，本發(fā)明的一個(gè)方面涵蓋陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)本文所公開(kāi)的膠乳聚合物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和C)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明涵蓋陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)本文所公開(kāi)的膠乳聚合物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明涵蓋陽(yáng)離子聚合物膠乳，其包含a)本文所公開(kāi)的膠乳聚合物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種生物活性組分；和c)任選地，至少一種弓丨入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。引入到所述膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分可以獨(dú)立地選自至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體、至少一種空間龐大的聚合物或它們的任何組合。在這一方面中，并且雖然不希望受理論的束縛，但是通常將這種空間龐大的組分引入到陽(yáng)離子聚合物膠乳中以使該膠乳空間穩(wěn)定。本文對(duì)于至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體的使用而使用的術(shù)語(yǔ)"引入"包括，但不限于，這種第三單體與陽(yáng)離子聚合物的附貼，例如，通過(guò)使該第三單體與本文公開(kāi)的第一單體和第二陽(yáng)離子單體共聚合，以形成陽(yáng)離子聚合物膠乳。此外，對(duì)于至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體而使用的術(shù)語(yǔ)"引入"也可以包括這種第三單體按任何其它方式與陽(yáng)離子聚合物的附貼，例如通過(guò)接枝到聚合物主鏈上。在另一個(gè)方面中，對(duì)于至少一種空間龐大的聚合物的使用的術(shù)語(yǔ)"引入"包括，但不限于，這種聚合物通過(guò)包括但不限于將該空間龐大的聚合物吸附或接枝到膠乳表面上的方法而附貼或締合到該膠乳中。例如，可以如此將聚乙烯醇引入到膠乳中。這種空間穩(wěn)定性組分可以涵蓋將空間穩(wěn)定性賦予膠乳顆粒而不影響陽(yáng)離子聚合物膠乳的沉積特性的非離子單體或非離子聚合物?？梢杂米骺臻g龐大的烯屬不飽和第三單體的示例性單體包括，但不限于，含烷氧基化(例如，乙氧基化或丙氧基化)官能團(tuán)的那些烯屬不飽和單體。在一個(gè)方面中，此類(lèi)單體的實(shí)例包括，但不限于，至少一種獨(dú)立選自以下單體的空間龐大的烯屬不飽和化合物a)CH2=C(Ria)C00(CH2CHR2aO)mR3A,其中R1A、R2a和R3a可以獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，m可以是1-30的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)。在這一方面中，R1A、R2a和R3a也可以獨(dú)立地選自H或甲基，m可以是1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；b)CH2=C(Rib)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2M)pR3b,其中Rib、R2b和R3b可以獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，η和ρ可以是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)。還在這一方面中，R1B、R2b和儼可以獨(dú)立地選自H或甲基，η和ρ可以獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；C)CH2=C(Ric)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3C，其中Ric、R2c和Rx可以獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，q和r可以是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)。進(jìn)一步對(duì)于這一方面，R1C>R2c和Rx可以獨(dú)立地選自H或甲基，q和r可以是獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；或d)任何這些化合物的任何組合。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，許多其它類(lèi)型的不飽和化合物可以用作空間龐大的烯屬不飽和第三單體，包括但不限于，可聚合表面活性劑。因此，適合的空間龐大的烯屬不飽和第三單體的其它實(shí)例包括，但不限于，二元羧酸的烷氧基化單酯；二元羧酸的烷氧基化二酯；聚氧化乙烯烷基苯基醚例如NOIGENRN;或它們的任何組合。在這一方面中，例如，二酸例如馬來(lái)酸和衣康酸的乙氧基化單和二酯也可以用來(lái)達(dá)到所需穩(wěn)定化效果。表面活性劑的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基和烯丙基類(lèi)似物(稱(chēng)為可聚合表面活性劑)也可以如此使用。這些可聚合表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，由Cognis銷(xiāo)售的TREMLF-40。在一個(gè)方面中，這些表面活性劑是典型的，因?yàn)樗鼈兙哂性试S表面活性劑被引入到膠乳聚合物本身中的烯屬不飽和部分，以及具有改變的疏水性和親水性官能團(tuán)。在另一個(gè)方面中，尤其適用于本發(fā)明的表面活性劑包括非離子表面活性劑，其中親水性性質(zhì)認(rèn)為可歸咎于氧化烯基團(tuán)的存在。適合的非離子表面活性劑的實(shí)例包括，但不限于，衍生自氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等的結(jié)構(gòu)部分。在此類(lèi)物質(zhì)中，親水性的程度可以基于官能團(tuán)的選擇改變。引入到膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分也可以構(gòu)成至少一種聚合物。同樣，雖然不希望受理論的束縛，據(jù)認(rèn)為此類(lèi)聚合物為所得的膠乳聚合物提供空間穩(wěn)定性。此類(lèi)聚合物在本領(lǐng)域中有時(shí)稱(chēng)作保護(hù)性膠體?？臻g龐大的聚合物的實(shí)例包括，但不限于，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、羥乙基纖維素等，包括這些材料的任何組合或它們的衍生物。此外，任何上述空間龐大的單體和任何這些空間龐大的聚合物的混合物或組合也可以用作引入到膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分?？梢杂糜诒景l(fā)明的可以賦予穩(wěn)定性的許多其它單體和聚合物提供在Krishnan等人的美國(guó)專(zhuān)利號(hào)5，830，934中，該文獻(xiàn)的全文在此引入作為參考。任選的至少一種空間龐大的組分可以按基于單體的總重量的0-大約25重量％的量存在。在這一方面中，本發(fā)明的膠乳還可以包含基于總單體重量的大約0.1-大約20重量％，大約0.2-大約18重量％，大約0.5-大約15重量％，大約0.7-大約12重量％，或大約1-大約10重量％空間龐大的組分。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖是單獨(dú)地公開(kāi)這些范圍可能合理涵蓋的每個(gè)可能的數(shù)值，以及其中涵蓋的任何子范圍和子范圍的組合。自由基引發(fā)劑在又一個(gè)方面中，本發(fā)明的膠乳可以包括自由基引發(fā)劑，它的選擇是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。因此，雖然可以使用任何聚合引發(fā)劑(不論性質(zhì)上是陽(yáng)離子或陰離子的)作為聚合引發(fā)劑，例如，過(guò)硫酸鹽、過(guò)氧化物等，但是典型的引發(fā)劑是偶氮基化合物和組合物。此外，在這一方面中，為了制備陽(yáng)離子膠乳，可以使用在分解后產(chǎn)生陽(yáng)離子物質(zhì)并促進(jìn)膠乳的陽(yáng)離子電荷的任何自由基引發(fā)劑。這種引發(fā)劑的實(shí)例包括，但不限于，2，2'-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽，其以WAKOV-50商購(gòu)自Richmond，Virginia的WakoChemicals?；钚詣┖退鼈兊囊氡疚闹泄_(kāi)的陽(yáng)離子膠乳聚合和包封方法可以單獨(dú)或組合地使用寬范圍的活性劑。陽(yáng)離子膠乳已經(jīng)證明是非常有用的，這部分地歸因于陽(yáng)離子聚合物的固有抗微生物屬性，該屬性可以用至少一種抗微生物劑補(bǔ)充。在這一方面中，本發(fā)明還提供制備抗真菌加強(qiáng)的陽(yáng)離子膠乳和經(jīng)由濕部工藝將此種膠乳沉積到紙漿纖維上的方法，以致所得的紙片是顯著抗真菌的。這種方法(包括向紙漿纖維上的沉積)重點(diǎn)在于此種過(guò)程的應(yīng)用，即將抗微生物活性成分引入到用于沉積的所得陽(yáng)離子膠乳中，原因部分在于該過(guò)程由紙漿纖維和陽(yáng)離子膠乳上的相反電荷促進(jìn)。這種相反電荷特征通常導(dǎo)致陽(yáng)離子膠乳在纖維上的顯著的沉積均勻性和基本上均勻的產(chǎn)物。在這一方面中，典型的引發(fā)劑還包括偶氮基化合物和組合物。如本文所提供，可以使用大范圍的聚合條件。在一個(gè)方面中，活性組分或添加劑通?？扇苡谒捎玫闹辽僖环N單體，或可溶于所使用的單體混合物或組合物。在另一個(gè)方面中，當(dāng)組合物的全部組分(包括至少一種活性組分)在引發(fā)的時(shí)候存在時(shí)，可以在聚合過(guò)程中的任何階段(包括種子形成階段期間的非常早期，包括引發(fā)乳液聚合)導(dǎo)入活性添加劑。在另一個(gè)方面中，可以在聚合過(guò)程的后期階段添加添加劑。例如，當(dāng)已經(jīng)將大約30%的單體供入聚合反應(yīng)器時(shí)，可以將活性成分導(dǎo)入單體原料。雖然不希望受理論的束縛，據(jù)信在聚合過(guò)程較后期將活性組分導(dǎo)入單體原料中可以幫助使聚合條件引起的活性劑降解最小化。例如，可能的是，活性劑可能在進(jìn)行聚合的溫度下降解，或可能與某些單體或其它組分反應(yīng)。因此，為了使任何這樣的降解過(guò)程最小化，可以在過(guò)程中的此種時(shí)刻，例如，當(dāng)該過(guò)程完成超過(guò)大約50%，超過(guò)大約60%，超過(guò)大約70%，超過(guò)大約80%或超過(guò)大約90%時(shí)添加活性劑，從而使活性劑及其它組分間在聚合條件下的接觸時(shí)間最小化。使活性劑降解最小化的另一種途徑是采用包含"潛"活性結(jié)構(gòu)部分的活性劑，該"潛"活性結(jié)構(gòu)部分可以在乳液聚合之后的適合時(shí)刻通過(guò)熱、化學(xué)、光化學(xué)或類(lèi)似手段激活。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，可以在乳液聚合過(guò)程中的任何階段導(dǎo)入活性添加劑，包括例如在該過(guò)程中的此種時(shí)刻導(dǎo)入，即在該時(shí)刻，所得的膠乳顯示的活性相對(duì)于當(dāng)乳液聚合完成大約50%時(shí)通過(guò)添加活性組分制備的相同膠乳所顯示的標(biāo)準(zhǔn)活性沒(méi)有顯著地減弱。因此，這種標(biāo)準(zhǔn)活性是由相同活性組分和相同膠乳在基本上相同的濃度下合成的相同膠乳在相似條件下評(píng)價(jià)的活性，該膠乳是當(dāng)乳液聚合完成大約50%時(shí)添加活性組分制備的。術(shù)語(yǔ)"沒(méi)有顯著地減弱"用來(lái)指所得的活性膠乳的活性相對(duì)于這種標(biāo)準(zhǔn)活性方面的任何差異滿(mǎn)足以下標(biāo)準(zhǔn)中的任一個(gè)，或多于一個(gè)1)所得的活性膠乳的測(cè)得的活性比標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)得的活性低小于或等于大約15%；2)所得的活性膠乳的活性具有的基于任意活性尺度的數(shù)值活性級(jí)比標(biāo)準(zhǔn)樣品的數(shù)值活性級(jí)低小于或等于大約35%；或幻所得活性膠乳的活性水平的基于經(jīng)驗(yàn)的描述性評(píng)級(jí)比標(biāo)準(zhǔn)樣品的活性級(jí)水平低至多兩個(gè)描述性評(píng)級(jí)水平。例如，抗微生物活性的測(cè)量可以根據(jù)以下任何一個(gè)或一個(gè)以上的試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)來(lái)測(cè)定22ASTME2180-01；ASTME2149-01；ASTME1882-05；ASTMD3273；MTCC試驗(yàn)方法30，第3部分；AATCC試驗(yàn)方法100；ASTMD5590?！皼](méi)有顯著地減弱”的標(biāo)準(zhǔn)1)的實(shí)例如下可以在乳液聚合過(guò)程中一次導(dǎo)入生物活性添加劑、或可以一次觸發(fā)導(dǎo)入以致提供具有0.009mg/mL的最低抑菌濃度(MIC)的所得抗微生物膠乳，其比標(biāo)準(zhǔn)樣品的0.010mg/mL的MIC低不到15%?！皼](méi)有顯著地減弱”的標(biāo)準(zhǔn)幻的實(shí)例如下可以在乳液聚合過(guò)程中一次導(dǎo)入生物活性添加劑、或一次觸發(fā)導(dǎo)入，以致提供所得的微生物膠乳，它具有為5的基于任意活性尺度的數(shù)值生物活性活性級(jí)，該活性級(jí)比標(biāo)準(zhǔn)樣品的為7的數(shù)值生物活性活性級(jí)低不到35%?！皼](méi)有顯著地減弱”的標(biāo)準(zhǔn)幻的實(shí)例如下在包括"優(yōu)異的活性"、“非常好的活性"和"好的活性"的相鄰評(píng)級(jí)水平的基于經(jīng)驗(yàn)的描述性評(píng)級(jí)系統(tǒng)中，可以在乳液聚合過(guò)程中一次導(dǎo)入生物活性添加劑、或一次觸發(fā)導(dǎo)入，以致提供具有"好的活性"的活性級(jí)的所得微生物膠乳，相比之下標(biāo)準(zhǔn)樣品的活性級(jí)為"優(yōu)異的活性"。在這些生物活性測(cè)量中的任一種中，可以在聚合過(guò)程中的任何時(shí)候?qū)肷锘钚蕴砑觿┮灾绿峁┻@種結(jié)果，或在聚合過(guò)程中的某時(shí)觸發(fā)導(dǎo)入以致提供上面公開(kāi)的結(jié)果。在另一個(gè)方面中，沒(méi)有必要在聚合過(guò)程中的較晚期將活性組分導(dǎo)入單體原料中。例如，當(dāng)已經(jīng)將大約0%，大約10%，大約20%，大約30%，大約40%，大約50%，大約60%，大約70%，大約80%，大約90%，或大約100%單體供入聚合反應(yīng)器時(shí)，也可以添加添加劑。在這一方面中，在從引發(fā)時(shí)起不存在組合物的所有組分時(shí)，引發(fā)乳液聚合，但是在引發(fā)聚合后的各個(gè)時(shí)期添加一些組分，包括但不限于，至少一種活性組分。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖還是公開(kāi)這些數(shù)值之間的任何和全部范圍，和單獨(dú)地要求這些范圍可能合理涵蓋的每個(gè)可能的數(shù)值，以及其中涵蓋的任何子范圍和子范圍的組合。在另一個(gè)方面中，可以在某個(gè)范圍的溫度下進(jìn)行聚合，該溫度通常在提供合理的聚合速率的最低溫度，和不導(dǎo)致抗微生物活性成分顯著降解或分解的可容許的最高溫度間選擇。在一個(gè)方面中，聚合可以在滿(mǎn)足聚合進(jìn)行的可能的最低溫度下進(jìn)行。在這種情況下，聚合溫度應(yīng)該足夠低以不顯著地使所引入的任何活性成分降解或分解，然而足夠高以致聚合速率和時(shí)間適合于最終膠乳聚合物的有用的制備。活性劑也可以作為通過(guò)使用本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的方法和材料將單體、添加劑、表面活性劑、水等的混合物乳化而制得的預(yù)乳液進(jìn)料。例如，在這一方面中，除了其它方式之外，可以如下制造分散體，使用相對(duì)濃縮量的添加劑并通過(guò)使用表面活性劑、分散劑等和通常采用混合裝置例如高速混合器、均化器、EpperAach混合器或類(lèi)似裝置分散。此外，可以使用普通技術(shù)人員已知的任何其它可想到的方法，所述方法提供其中添加劑是分散體、乳液、懸浮液等或在聚合之前基本上溶解在單體混合物中的乳液聚合物。在一個(gè)方面中，提供抗真菌和抗細(xì)菌性能的有用的活性劑多數(shù)情況下可能對(duì)氧化或還原敏感，特別是當(dāng)暴露于較高的溫度中時(shí)。因此，除了生物活性劑可溶性之外，選擇和引入生物活性劑的另一個(gè)方面是減弱會(huì)使此類(lèi)組分降解的任何氧化或還原反應(yīng)。本發(fā)明的方法通常可以如下實(shí)現(xiàn)這種結(jié)果控制聚合溫度，調(diào)節(jié)活性成分添加到反應(yīng)中的時(shí)期以控制到聚合溫度中的暴露，在聚合過(guò)程中的某時(shí)添加合適的氧化劑或還原劑以減弱或緩和任何氧化還原降解，或這些方法的任何組合。在本發(fā)明一個(gè)另外的方面中，至少一種生物活性組分可以獨(dú)立地選自十一碳烯酸；十一碳烯醇；十一碳烯酸與(甲基)丙烯酸羥乙酯或聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物；十一碳烯醇與(甲基)丙烯酸、馬來(lái)酐、或衣康酸的反應(yīng)產(chǎn)物；殼聚糖(chitosan)或改性的殼聚糖；或其任何組合?？梢杂糜诒景l(fā)明的附加的活性組分提供在Krishnan的美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2005/0003163中，該文獻(xiàn)在此全文引入作為參考。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供至少一種活性組分，其可以獨(dú)立地選自銅，銅鹽，銀，銀鹽，鋅，鋅鹽，氧化銀，氧化鋅，雙氯苯雙胍己烷，雙氯苯雙胍己烷葡糖酸鹽，戊二醛，商胺腙，六氯酚，硝基糠腙，硝甲酚汞，聚維酮-碘，硫柳汞，C1-C5-對(duì)羥基苯甲酸酯類(lèi)，次氯酸鹽，clofucarban,氯卡酚，泊洛沙姆-碘，酚醛樹(shù)脂，磺胺米隆乙酸酯，鹽酸氨基吖啶，季銨鹽，氧氯苯磺酸，美溴沙侖，汞溴紅，雙溴沙侖，月桂酸甘油酯，硫氧吡啶鹽，硫氧吡啶鈉，吡硫翁鋅，(十二烷基)(二亞乙基二胺)甘氨酸，(十二烷基)(氨基丙基)甘氨酸，苯酚，間甲酚，鄰甲酚，對(duì)甲酚，鄰-苯基-苯酚，間苯二酚，乙烯基苯酚，聚合胍，多黏菌素，桿菌肽素，環(huán)桿菌素，八肽素，溶解酵素，溶葡萄菌素，纖維分解酶，萬(wàn)古霉素，瑞斯托菌素，類(lèi)放線(xiàn)菌素，阿伏霉素，短桿菌酪肽A，短桿菌肽S，多氧菌素D，衣霉素，新霉素，鏈霉素或它們的任何組合。本發(fā)明的又一個(gè)方面規(guī)定所述至少一種活性組分能顯示殺真菌活性。在這一方面中，可應(yīng)用于本公開(kāi)內(nèi)容的適合的殺真菌劑包括，但不限于，唑、季銨化合物、二硫代氨基甲酸鹽、二甲酰亞胺或它們的任何組合。例如，在這一方面中，唑殺真菌劑可以選自丙環(huán)唑、戊唑醇、氧環(huán)唑、雙苯三唑醇、糠菌唑、環(huán)唑醇、烯唑醇、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、抑霉唑、酰胺唑、葉菌唑、多效唑、perfuazoate、戊菌唑、硅氟唑、三唑酮、三唑醇、烯效唑或它們的任何組合。在這一方面中，二硫代氨基甲酸鹽殺真菌劑還可以選自代森錳鋅、代森錳、代森聯(lián)、代森鋅或它們的任何組合。在另一個(gè)方面中，適合的殺真菌劑可以包括，但不限于，咯菌睛、氟喹唑(fluquinconazole)、苯醚甲環(huán)唑、4，5-二甲基_N_丙烯基)_2_(三甲基甲硅烷基)-3-噻吩甲酰胺(硅噻菌胺，sylthiopham)、己唑唑(hexaconazole)、乙環(huán)唑磷(etaconazole)、滅菌唑、粉唑醇、氟環(huán)唑、糠菌唑(bromuconazote)、四氟醚唑(tetraconazole)、腈菌唑、聯(lián)苯三唑醇、嘧霉胺(Pyremethanil)、嘧菌環(huán)胺、十三嗎啉、丁苯嗎啉(fenpropimorph)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、啼菌酉旨(azoxystrobin)、ZEN90160、拌種咯、苯霜靈、呋霜靈、甲霜靈(metalaxyl)、R-甲霜靈、甲呋酰胺(orfurace)、魂霜靈、萎銹靈、咪鮮胺(prochloraz)、氟菌唑、啶斑肟(pyrifenox)、苯并(1，2，3)噻二唑_7_硫代羧酸-S-甲酯(acibenzolar-S-methyl)、百菌清(chlorothalonil)、霜脲氰、烯酰嗎啉、喊唑酮菌、苯氧喹啉(quinoxyfen)、苯銹啶(fenpropidine)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)、咪唑嗪(triazoxide)、BAS50001F、i惡霉靈(hymexazole)、戊菌咪唑菌酮、雙胍辛(guazatine)等，包括它們的任何組合。本發(fā)明的另一個(gè)方面規(guī)定適合的殺真菌劑可以包括，但不限于，苯菌靈(又名苯菌靈，benomyl)、克菌丹、多菌靈(carbendazim)、capropamid、乙啼酚(ethirimol)、氟酰胺、三乙膦酸鋁(fosetyl-aluminum)、麥穗寧、hymexanol、春雷霉素、雙胍辛胺-三乙酸鹽、種菌唑(ipconazole)、異菌脲、滅銹胺(m印ronil)、甲霜靈-M(mefenoxam)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、喹啉銅、喹菌酮(oxolinicacid)、稻癌酯(perfurazoate)、鹽酸霜霉威、百快隆、五氯硝基苯(又名PCNB)、硅噻菌胺(silthiopham)、M0N65500、四氯硝基苯、噻菌靈、賽氟滅、甲基硫菌靈(thiophenate-methyl)、福美雙(thiram)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、氟菌唑等，包括它們的任何組合。此外，可以采用任何這些殺真菌劑的任何組合或混合物。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，至少一種活性組分可以是疏水性組分，其獨(dú)立地選自天然植物基蠟，源自動(dòng)物的蠟，天然和合成礦物蠟和合成蠟例如鏈烷烴，巴西棕櫚，ozocertie，褐煤蠟，聚烯烴蠟，例如聚丁烯，蜂蠟或羊毛蠟，坎臺(tái)里蠟和巴西棕櫚蠟；具有多于2個(gè)，優(yōu)選多于4個(gè)碳的碳鏈長(zhǎng)度的醇類(lèi)，特別是脂肪醇例如鯨蠟醇、硬脂醇、十八-十六醇(cetostearylalcohol)、山崳醇、丙二醇、肉豆蔻醇、花生醇、二十四烷醇；上述醇類(lèi)的酯例如硬脂酸酯和豆蔻酸酯；金屬硬脂酸鹽例如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋇；羧酸類(lèi)例如辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、棕櫚酸、山崳酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2，6_二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二乙酸、琥珀酸、己二酸和癸二酸，特別是具有多于3個(gè)碳的鏈長(zhǎng)度的羧酸；脂肪酸例如硬脂酸、油酸、十一碳烯酸和亞油酸；油類(lèi)例如芳香油、精油、植物油、魚(yú)油、石蠟油和礦物油；脂肪酰胺，包括伯酰胺例如硬脂酰胺、油酰胺、芥酰胺，仲酰胺例如硬脂基硬脂酰胺、硬脂基芥酰胺，雙酰胺例如亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺，烷醇酰胺例如椰油基單乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺和硬脂酸二乙醇酰胺，以及其它各種脂肪酰胺例如辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、十四酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山崳酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕櫚酰胺、油酰胺、芥酰胺、亞油酰胺、亞油酰胺、油烯基棕櫚酸酰胺、硬脂基芥酰胺、瓢兒菜基芥酰胺、油烯基油酰胺、瓢兒菜基硬脂酰胺和蓖麻醇酸酰胺；脂肪雙酰胺例如亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺和亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺或它們的任何組合。在本發(fā)明的另一個(gè)方面中，至少一種活性組分可以是藥用化妝品或營(yíng)養(yǎng)劑成分。例如，活性組分可以是增濕或抗皺/防老劑成分例如甘油、丙二醇、聚乙二醇、透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、彈性蛋白、膠原、多糖、氨基多糖、抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、葡糖胺抗壞血酸鹽、精氨酸抗壞血酸鹽、賴(lài)氨酸或酪氨酸抗壞血酸鹽、gluthathione抗壞血酸鹽、煙酰胺抗壞血酸鹽、煙堿酸抗壞血酸鹽、尿囊素抗壞血酸鹽、肌酸抗壞血酸鹽、肌酸酐抗壞血酸鹽、軟骨素抗壞血酸鹽、殼聚糖抗壞血酸鹽、DNA抗壞血酸鹽、肌肽抗壞血酸鹽、生育三烯酚、蘆丁、櫟精、橙皮素、地奧司明、芒果素、楝子素、花青素、蝦青素、葉黃素、番茄紅素、白藜蘆醇、四氫姜黃素、迷迭香酸、金絲桃蒽酮、鞣花酸、咖啡單寧酸、橄欖苦苷、α-硫辛酸、尼克酰胺lipoate、gluthathione、雄茸交酯、肌肽、尼克酰胺、多酚、碧蘿芷和它們的混合物；UV阻滯劑和吸收劑成分例如二苯甲酮、苯并三唑、homosalates、烷基肉桂酸酯、水楊酸酯例如辛基水楊酸酯、二苯甲酰基甲烷、鄰氨基苯甲酸酯、methylbenzylidenes、辛基三嗪酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、octocrylene、三嗪、肉桂酸酯、氰基丙烯酸酯、二氰基乙烯、etocrilene,甲酚曲唑三硅氧烷、bisethylhexyloxyphenol甲氧基苯酚三嗪、甲酚曲唑、二辛基丁酰氨三嗪酮、對(duì)苯二亞甲基二縮莰酮磺酸和對(duì)氨基苯甲酸鹽以及它們的酯衍生物；抗粉刺劑例如水楊酸；抗頭皮屑劑例如吡硫翁鋅；皮膚燙金或曬黑劑成分例如二羥基丙酮、erytrulose,黑色素；抗氧化劑例如維生素C和它的衍生物(例如抗壞血酸基乙酸鹽、抗壞血酸基磷酸鹽和抗壞血酸基棕櫚酸鹽)、維生素A和它的衍生物；葉酸和它的衍生物；維生素E和它的衍生物例如乙酸生育酚、flavons或類(lèi)黃酮，氨基酸例如組氨酸、甘氨酸、酪氨酸、色氨酸和它們的衍生物；類(lèi)胡蘿卜素和胡蘿卜素；尿酸和它的衍生物；檸檬酸、乳酸、蘋(píng)果酸；二苯乙烯和它們的衍生物；和石榴提取物；維生素Kl或K2，維生素Kl氧化物或維生素K2氧化物，激素，礦物質(zhì)，植物或植物提取物，消炎劑，植物提取物的濃縮物，潤(rùn)膚劑，護(hù)膚劑，保濕劑，硅酮，皮膚撫慰成分，止痛劑或抗癢劑，皮膚穿入提高劑，增溶劑，生物堿和加工助劑；著色劑，包括各種染料和顏料；和身體用香料或香精；或它們的任何組合。在活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的一個(gè)實(shí)施方案中，可以配制防曬劑，其包含至少一種紫外線(xiàn)阻滯劑和其協(xié)同使用的氧化鋅或氧化鈦以提供更寬的UV/可見(jiàn)光譜保護(hù)。所述至少一種紫外線(xiàn)阻滯劑可以與所述聚合物鍵接或分散或包封在所述聚合物內(nèi)。至少一種活性組分可以是自由基清除劑例如鹵化亞銅、鹵化銅、乙酸銅、甲酸銅、乙酸亞銅、甲酸亞銅、鹵化亞鐵、鹵化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、半胱氨酸、谷胱甘肽、N-乙酰半胱氨酸、L-α-乙酰胺基-β巰基丙酸、S-亞硝基-谷胱甘肽、N-乙?；?3-巰基-丙氨酸、丁羥基大茴香醚、丁基化羥基甲苯、L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸酯、去鐵草酰胺、別嘌呤醇、超氧化物歧化酶和salen-錳復(fù)合物和它們的任何組合。在本發(fā)明的又一個(gè)方面中，在乳液聚合期間可以添加的活性組分的量可以為基于總單體重量的大約0.01重量％-大約40重量％活性添加劑。在另一個(gè)方面中，在乳液聚合期間可以添加的活性組分的量可以為基于總單體重量的大約0.025重量％-大約35重量％，大約0.05重量％-大約30重量％，大約0.1重量％-大約25重量％，大約0.25重量％-大約20重量％，或大約0.5重量％-大約15重量％活性添加劑。在這一方面中，申請(qǐng)人的意圖是單獨(dú)地公開(kāi)這些范圍可能合理涵蓋的每個(gè)可能的數(shù)值，以及其中涵蓋的任何子范圍和子范圍的組合。與作為“后添加物”添加的活性組分的量相比，活性添加劑的這些濃度通常遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于所述后添加量。尤其是，這種特征提供穩(wěn)定的濃縮分散體，其可以作為濃縮物、作為添加劑使用，或者作為可以被稀釋并且加入到要求所需功能性，例如抗微生物保護(hù)、增濕、UV保護(hù)等的其它體系中的濃縮分散體使用。如本文所公開(kāi)的那樣，在一個(gè)方面中，通常在乳液聚合過(guò)程中將活性組分溶解在單體原料中。因此，活性添加劑通常至少部分地可溶于所采用的一種或多種單體。此外，活性添加劑可以是中等可溶，基本上可溶，或高度可溶于所采用的一種或多種單體。這種特征尤其可以允許引入疏水性的活性成分，使用高量和濃度的活性成分，更大控制活性劑性能，包括對(duì)于生物活性材料增強(qiáng)抗微生物性能的有效性，使用最小量的表面活性劑，和至少部分包封活性成分。在某些情況下，膠乳聚合物可以基本上包封所添加的活性組分，因此膠乳聚合物可以用作活性成分的一類(lèi)載體。該方法還允許引入活性成分，而不會(huì)顯著地使這些化合物的活性退化。本發(fā)明的組合物還可以包括至少一種后添加的添加劑無(wú)機(jī)組分。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種后添加的添加劑無(wú)機(jī)組分不被包封，但是可以幫助成膜。適合的后添加的添加劑無(wú)機(jī)組分包括，但不限于無(wú)機(jī)顏料包括但不限于，氧化鈦或氧化鋅；黑色顏料，例如四氧化三鐵；幻色(fancy)或多色顏料，例如佛青或氧化鐵紅；有光澤顏料、金屬效應(yīng)顏料、珠光顏料以及熒光或磷光顏料；金屬氧化物、金屬氫氧化物和金屬氧化物水合物，混合相顏料，含硫硅酸鹽，金屬硫化物，絡(luò)合金屬氰化物，金屬硫酸鹽，金屬鉻酸鹽，金屬鉬酸鹽，黃色氧化鐵，棕色氧化鐵，錳紫，磺基硅酸鈉鋁，氧化鉻水合物，亞鐵氰化鐵和胭蟲(chóng)紅。后添加的無(wú)機(jī)組分也可以是至少一種無(wú)機(jī)固體例如種子、破裂種子堅(jiān)硬果殼、珠子、絲瓜顆粒、聚乙烯球、粘土、鈣基膨潤(rùn)土、高嶺土、陶土、滑石、珍珠巖、云母、蛭石、氧化硅、石英粉、蒙脫石、碳酸鈣、滑石或云母類(lèi)的成員或它們的化學(xué)等效物。此外，至少一種后添加的無(wú)機(jī)組分可以是納米無(wú)機(jī)材料例如納米粘土、納米氧化物、納米管等。雖然暗示，但是本發(fā)明包括它們的任何組合。上述后添加的添加劑還可以至少部分包封在所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳中。在另一個(gè)方面中，本發(fā)明中有用的活性添加劑也可以水溶性到任何程度，包括顯著水溶性，它們的實(shí)例包括鄰苯基苯酚鹽(去質(zhì)子鄰苯基苯酚)、甘油、丙二醇和相似的試劑。因此，不需要此類(lèi)親水性活性添加劑可溶于待聚合的任何單體。在又一個(gè)方面中，本發(fā)明中的有用的活性添加劑可以基本上不溶于正聚合的單體和基本上不溶于水。在這一方面中，除了其它方式之外，還可以如下制造活性組分的分散體，借助于表面活性劑等，通常借助于高速混合器或均化器將某種濃度的添加劑分散。因?yàn)楹筇砑拥奶砑觿┩ǔＪ呛蠡烊肱浞降姆稚Ⅲw，所以它可能難以將活性添加劑充分地分散到它們用于其中的聚合物膜、粘結(jié)劑、涂料等中。此外，目前使用的典型的添加劑分散體可能引起濕度敏感性和添加劑的浸出或與它們相關(guān)，并且許多后添加物不在產(chǎn)品內(nèi)存留提供足夠抗真菌保護(hù)的足夠時(shí)間。本公開(kāi)內(nèi)容中提供的途徑允許最小限度的使用將活性添加劑引入膠乳的表面活性劑，并且因?yàn)樵诰酆掀陂g導(dǎo)入所述添加劑，所以它們通常被包封并且不容易地從所得的膠乳釋放。結(jié)果，可以存在更少的活性組分浸出，和活性成分在整個(gè)聚合物膜、粘結(jié)劑、涂料等中的更好總體分布。因此，這種方法可以提供可能更安全和更環(huán)境友好的分散體，同時(shí)還提供維持的功能性，例如抗真菌或抗細(xì)菌保護(hù)。活性劑還可以按改進(jìn)的或受控的方式釋放，如果希望那樣的話(huà)，通過(guò)聚合物載體和活性添加劑的合適選擇進(jìn)行。本文公開(kāi)的方法還允許膠乳作為濃縮物使用，而不如本文提供的那些穩(wěn)定的典型的濃縮物分散體卻相反。結(jié)果，典型的濃縮物分散體不那么容易被操控并因此不能那么容易地引入成品，并且如果提高劑量則可能對(duì)性能，例如水敏性具有有害影響。本文提供的膠乳的濃縮物可以經(jīng)稀釋并與或不與其它材料一起使用，如果這些材料被需要用來(lái)提供足夠的添加劑水平?；钚猿煞秩绱司o密引入可以提供添加劑的均勻分布并產(chǎn)生與預(yù)制分散體相比優(yōu)勝和維持的性能?；钚詣┑倪@種緊密引入的附加益處在使用這些膠乳制備的膜中是明顯的，這些膜據(jù)觀察是基本上透明的。這種特征使活性劑到膠乳顆粒中的高度均勻的吸收和這種均勻分布如何可以提供對(duì)應(yīng)用例如透明活性膜有用的性能突出。在一個(gè)實(shí)施方案中，活性成分可以在時(shí)間期間內(nèi)從配方、例如膜釋放(即，改進(jìn)或受控的釋放)并且釋放的時(shí)間可能取決于周?chē)鷹l件例如其中使用聚合物膠乳組合物的環(huán)境的PH值或具體活性成分的性能。所得的聚合物膠乳的粒度可以是大約15nm-大約5微米。更優(yōu)選，粒度是大約20nm-大約2微米，最優(yōu)選，大約50nm-大約1微米。其它添加劑在本公開(kāi)內(nèi)容的另一個(gè)方面中，本文提供的膠乳也可以包括其它添加劑，以改善聚合物的一種或多種物理和/或機(jī)械性能，其選擇是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。這些添加劑包括例如，加工助劑和性能助劑，包括但不限于，交聯(lián)劑、天然和合成粘結(jié)劑、增塑劑、軟化劑、泡沫抑制劑、發(fā)泡助劑、阻燃劑、分散劑、PH-調(diào)節(jié)組分、多價(jià)螯合劑或螯合劑以及其它功能性組分，或它們的任何適合的組合。聚合物A如本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)的那樣，任何陽(yáng)離子聚合物膠乳可以用于本發(fā)明。作為一個(gè)實(shí)例，聚合物A代表本發(fā)明的陽(yáng)離子聚合物膠乳。權(quán)利要求1.活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種烯屬不飽和第一單體是乙烯基芳族單體、鹵化或未鹵化烯烴單體、脂族共軛二烯單體、非芳族不飽和單或二羧酸酯單體、基于不飽和二元羧酸單體的半酯的單體、不飽和單或二元羧酸單體、含腈單體、環(huán)狀或無(wú)環(huán)含胺單體、支化或未支化烷基乙烯基酯單體、商化或未商化丙烯酸烷基酯單體、鹵化或未鹵化丙烯酸芳基酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、鹵乙烯、偏二鹵乙烯或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。3.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種烯屬不飽和第一單體是苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、馬來(lái)酸單甲酯、衣康酸、(甲基)丙烯腈、丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N_(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、C3-C8烷基乙烯基醚、C3-C8烷氧基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟代乙烯、全氟丁基乙烯、全氟化C3-C8α-烯烴、氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷氧基乙烯基醚或它們的任何組合。4.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種烯屬不飽和第二單體是胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷「單體、锍單體或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。5.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種烯屬不飽和第二單體是丙烯酸二甲氨基乙酯；丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；N，N-二甲基丙烯酰胺；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯?；鶈徇?；N-異丙基丙烯酰胺；N，N-二乙基丙烯酰胺；二甲基氨乙基乙烯基醚；2-甲基-1-乙烯基咪唑；N，N-二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺；乙烯基吡啶；乙烯芐胺；丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；二烯丙基二甲基氯化銨；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，氯甲烷季化物；三甲基(乙烯氧基乙基)氯化銨；氯化1-乙烯基_2，3-二甲基氯化咪唑啉；乙烯芐胺鹽酸鹽；乙烯吡啶鹽酸鹽；或它們的任何組合。6.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種空間龐大的組分是至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體、至少一種空間龐大的聚合物或它們的組合。7.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種空間龐大的組分是a)CH2=C(Ria)COO(CH2CHR2aO)mR3A，其中R1A、R2a和R3a獨(dú)立地選自H或含1_6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，m是1-30的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；b)CH2=C(Rib)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2\))pR3B，其中R1B、R2b和R3b獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，η和ρ是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；c)CH2=C(Ric)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3C，其中R1C、R2c和R3c獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，q和r是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；或d)它們的組合。8.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種空間龐大的組分是a)CH2=C(Ria)COO(CH2CHR2aO)mR3A，其中Ria、R2a和R3a獨(dú)立地選自H或甲基，m是1_10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；b)CH2=C(Rib)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2bO)pR3B，其中Rib、R2b和R3b獨(dú)立地選自H或甲基，η和P是獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；c)CH2=C(Ric)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)，其中R1C、R2C和R3c獨(dú)立地選自H或甲基，q和r獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；或d)它們的組合。9.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種空間龐大的組分是二元羧酸的烷氧基化單酯；二元羧酸的烷氧基化二酯；聚氧化乙烯烷基苯基醚；可聚合表面活性劑；或它們的組合。10.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種空間龐大的組分是聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥乙基纖維素或它們的組合或衍生物。11.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種活性組分是基于天然植物的蠟、動(dòng)物蠟、天然蠟、合成礦物蠟、合成蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟、ozocertiewax、褐煤蠟、聚烯烴蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟；具有多于2個(gè)碳的碳鏈長(zhǎng)度的醇類(lèi)，鯨蠟醇、硬脂醇、十八-十六醇、山崳醇、丙二醇、肉豆蔻醇、花生醇、二十四烷醇、硬脂酸酯(鹽)、豆蔻酸酯(鹽)、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋇、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、棕櫚酸、山崳酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二乙酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亞油酸、芳香油、精油、植物油、魚(yú)油、石蠟油和礦物油、脂肪酰胺、油酰胺、芥酰胺、硬脂基硬脂酰胺、硬脂基芥酰胺，亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、椰油基單乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、十四酰胺、棕櫚油酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山崳酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕櫚酰胺、油酰胺、芥酰胺、亞麻酰胺、亞油酰胺、油烯基棕櫚酸酰胺、硬脂基芥酰胺、瓢兒菜基芥酰胺、油烯基油酰胺、瓢兒菜基硬脂酰胺、蓖麻醇酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺或它們的任何組合。12.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種活性組分是氧化鈦、氧化鋅、四氧化三鐵、佛青、氧化鐵紅、有光澤顏料、金屬效應(yīng)顏料、珠光顏料、熒光顏料、磷光顏料、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、混合相顏料、含硫硅酸鹽、金屬硫化物、絡(luò)合金屬氰化物、金屬硫酸鹽、金屬鉻酸鹽、金屬鉬酸鹽、黃色氧化鐵、棕色氧化鐵、錳紫、磺基硅酸鈉鋁、氧化鉻水合物、亞鐵氰化鐵、胭蟲(chóng)紅、種子、破裂種子堅(jiān)硬果殼、珠子、絲瓜顆粒、聚乙烯球、粘土、鈣基膨潤(rùn)土、高嶺土、陶土、滑石、珍珠巖、云母、蛭石、氧化硅、石英粉、蒙脫石、碳酸鈣、滑石或它們的組合。13.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述至少一種活性組分是透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、彈性蛋白、膠原、多糖、氨基多糖、抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、葡糖胺抗壞血酸鹽、精氨酸抗壞血酸鹽、賴(lài)氨酸抗壞血酸鹽、酪氨酸抗壞血酸鹽、gluthathione抗壞血酸鹽、煙酰胺抗壞血酸鹽、煙堿酸抗壞血酸鹽、尿囊素抗壞血酸鹽、肌酸抗壞血酸鹽、肌酸酐抗壞血酸鹽、軟骨素抗壞血酸鹽、殼聚糖抗壞血酸鹽、DNA抗壞血酸鹽、肌肽抗壞血酸鹽、生育三烯酚、蘆丁、櫟精、橙皮素、地奧司明、芒果素、楝子素、花青素、蝦青素、葉黃素、番茄紅素、白藜蘆醇、四氫姜黃素、迷迭香酸、金絲桃蒽酮、鞣花酸、咖啡單寧酸、橄欖苦苷、α-硫辛酸、尼克酰胺lipoate、gluthathione、雄茸交酯、肌肽、尼克酰胺、多酚、碧蘿芷(pycnogenol)、二苯甲酮、苯并三唑、水楊酸酯()、二苯甲?；淄椤⑧彴被郊姿狨?鹽)、methylbenzylidenes、辛基三嗪酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、octocrylene、三嗪、肉桂酸酯(鹽)、氰基丙烯酸酯(鹽)、二氰基乙烯、etocrilene,甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基氧基苯酚(bisethylhexyloxyphenol)甲氧基苯酚三嗪、甲酚曲唑、二辛基丁酰氨三嗪酮、對(duì)苯二亞甲基二縮莰酮磺酸、對(duì)氨基苯甲酸鹽(酯)、水楊酸、吡硫翁鋅、二羥基丙酮、erytrulose、黑色素、維生素C或它的衍生物、維生素A或它的衍生物、葉酸或它的衍生物、維生素E或它的衍生物、乙酸生育酚、flavons、類(lèi)黃酮、組氨酸、甘氨酸、酪氨酸、色氨酸或它們的衍生物、類(lèi)胡蘿卜素、胡蘿卜素、尿酸或它的衍生物、檸檬酸、乳酸、蘋(píng)果酸、二苯乙烯或它們的衍生物、石榴提取物、維生素K1、維生素K2、維生素Kl氧化物、維生素K2氧化物、激素、礦物質(zhì)、植物(plant)提取物、植物(botenical)提取物、抗炎劑、植物提取物的濃縮物、潤(rùn)膚劑、護(hù)膚劑、保濕劑、硅酮、皮膚撫慰成分、止痛劑、皮膚穿透提高劑、增溶劑、潤(rùn)膚劑、生物堿、染料、顏料、香料、香精、鹵化亞銅、鹵化銅、乙酸銅、甲酸銅、乙酸亞銅、甲酸亞銅、鹵化亞鐵、鹵化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、半胱氨酸、谷胱甘肽、N-乙酰半胱氨酸、L-α-乙酰胺基-β巰基丙酸、S-亞硝基-谷胱甘肽、N-乙?；?3-巰基-丙氨酸、丁羥基大茴香醚、丁基化羥基甲苯、L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸酯、去鐵草酰胺、別嘌呤醇、超氧化物歧化酶和salen-錳復(fù)合物和它們的組合。14.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，包含基于總單體重量的大約20重量％-大約99.5重量％的所述烯屬不飽和第一單體。15.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，包含基于總單體重量的大約0.01重量％-大約75重量％的烯屬不飽和第二單體。16.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，包含基于總單體重量的大約0.01重量％-大約40重量％活性添加劑。17.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，包含基于總單體重量的0重量大約25重量％空間龐大的組分。18.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，還包含非離子表面活性劑。19.根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳，其中所述膠乳聚合物基本上不含陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑。20.包含根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的涂層。21.包含根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制品。22.包含根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的手套。23.用于負(fù)載型或非負(fù)載型手套的下浸漬(underdip)或上浸漬物(overdip)，包含根據(jù)權(quán)利要求1的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳。24.活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，包括在乳液聚合期間的任何時(shí)候引發(fā)包括以下組分的水性組合物的乳液聚合a)至少一種烯屬不飽和第一單體；b)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；c)至少一種活性組分；d)至少一種自由基引發(fā)劑；e)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；f)任選地，至少一種空間龐大的聚合物；和g)任選地，至少一種非離子表面活性劑。25.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述方法是半連續(xù)法，和其中在乳液聚合期間的任何時(shí)候?qū)⒅辽僖环N活性組分溶解在單體原料中。26.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述方法是分批法，和其中至少一種活性組分存在于乳液聚合的播種階段。27.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中在引發(fā)乳液聚合之前將所述水性組合物組分和至少一種活性組分作為分散體提供。28.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種烯屬不飽和第一單體是乙烯基芳族單體、鹵化或未鹵化烯烴單體、脂族共軛二烯單體、非芳族不飽和單或二羧酸酯單體、基于不飽和二元羧酸單體的半酯的單體、不飽和單或二元羧酸單體、含腈單體、環(huán)狀或無(wú)環(huán)含胺單體、支化或未支化烷基乙烯基酯單體、商化或未商化丙烯酸烷基酯單體、鹵化或未鹵化丙烯酸芳基酯單體、羧酸乙烯基酯、乙酸烯基酯、羧酸烯基酯、鹵乙烯、偏二鹵乙烯或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。29.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種烯屬不飽和第一單體是苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、氯代甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、丁二烯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、馬來(lái)酸單甲酯、衣康酸、(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N_(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯酰胺、新癸酸乙烯酯、叔羧酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、C3-C8烷基乙烯基醚、C3-C8烷氧基乙烯基醚、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟乙烯、四氟乙烯、氯代三氟乙烯、六氟丙烯、一氯三氟代乙烯、全氟丁基乙烯、全氟化C3-C8α-烯烴、氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷基乙烯基醚、全氟化C3-C8烷氧基乙烯基醚或它們的任何組合。30.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種烯屬不飽和第二單體是胺單體、酰胺單體、季胺單體、磷「單體、锍單體或它們的任何組合，任何它們含至多20個(gè)碳原子。31.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種烯屬不飽和第二單體是丙烯酸二甲氨基乙酯；丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯；甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；甲基丙烯酸叔丁基氨基乙酯；N，N-二甲基丙烯酰胺；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺；丙烯?；鶈徇?；N-異丙基丙烯酰胺；N，N-二乙基丙烯酰胺；二甲基氨乙基乙烯基醚；2-甲基-1-乙烯咪唑；N，N-二甲基-氨基丙基甲基丙烯酰胺；乙烯基吡啶；乙烯芐胺；丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，氯甲烷季化物；二烯丙基二甲基氯化銨；N，N-二甲基氨基丙基丙烯酰胺，氯甲烷季化物；三甲基-(乙烯氧基乙基)氯化銨；氯化1-乙烯基_2，3-二甲基咪唑啉；乙烯芐胺鹽酸鹽；乙烯吡啶鹽酸鹽；或它們的任何組合。32.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種空間龐大的組分是至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體、至少一種空間龐大的聚合物或它們的組合。33.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種空間龐大的組分是a)CH2=C(Ria)COO(CH2CHR2aO)mR3A，其中R1A、R2a和R3a獨(dú)立地選自H或含1_6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，m是1-30的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；b)CH2=C(Rib)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2\))pR3B，其中R1B、R2b和R3b獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，η和ρ是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；c)CH2=C(Ric)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)rR3C，其中R1C、R2c和R3c獨(dú)立地選自H或含1-6個(gè)碳原子的烷基，包括這兩個(gè)端點(diǎn)，q和r是獨(dú)立地選自1-15的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；或d)它們的組合。34.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種空間龐大的組分是a)CH2=C(Ria)COO(CH2CHR2aO)mR3A，其中Ria、R2a和R3a獨(dú)立地選自H或甲基，m是1_10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；b)CH2=C(Rib)COO(CH2CH2O)n(CH2CHR2bO)pR3B，其中Rib、R2b和R3b獨(dú)立地選自H或甲基，η和P是獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；c)CH2=C(Ric)COO(CH2CHR2cO)q(CH2CH2O)，其中R1C、R2C和R3c獨(dú)立地選自H或甲基，q和r獨(dú)立地選自1-10的整數(shù)，包括這兩個(gè)端點(diǎn)；或d)它們的組合。35.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種空間龐大的組分是二元羧酸的烷氧基化單酯；二元羧酸的烷氧基化二酯；聚氧化乙烯烷基苯基醚；可聚合表面活性劑；或它們的組合。36.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種空間龐大的組分是聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、羥乙基纖維素或它們的組合或衍生物。37.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種活性組分是基于天然植物的蠟、動(dòng)物蠟、天然蠟、合成礦物蠟、合成蠟、石蠟、巴西棕櫚蠟、ozocertiewax、褐煤蠟、聚烯烴蠟、小燭樹(shù)蠟、巴西棕櫚蠟；具有多于2個(gè)碳的碳鏈長(zhǎng)度的醇類(lèi)，鯨蠟醇、硬脂醇、十八-十六醇、山崳醇、丙二醇、肉豆蔻醇、花生醇、二十四烷醇、硬脂酸酯(鹽)、豆蔻酸酯(鹽)、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂或硬脂酸鋇、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、棕櫚酸、山崳酸、對(duì)苯二甲酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、萘-2，6-二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、環(huán)己烷二乙酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、硬脂酸、油酸、十一碳烯酸、亞油酸、芳香油、精油、植物油、魚(yú)油、石蠟油和礦物油、脂肪酰胺、油酰胺、芥酰胺、硬脂基硬脂酰胺、硬脂基芥酰胺，亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、椰油基單乙醇酰胺、椰油基二乙醇酰胺、油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸二乙醇酰胺、辛酰胺、壬酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、十四酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酰胺、花生酸酰胺、山崳酸酰胺、硬脂基硬脂酰胺、棕櫚油酰胺、油酰胺、芥酰胺、亞麻酰胺、亞油酰胺、油烯基棕櫚酸酰胺、硬脂基芥酰胺、瓢兒菜基芥酰胺、油烯基油酰胺、瓢兒菜基硬脂酰胺、蓖麻醇酸酰胺、亞乙基雙硬脂酰胺、亞乙基雙油酰胺、亞乙基雙12-羥基硬脂酰胺或它們的任何組合。38.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種活性組分是氧化鈦、氧化鋅、四氧化三鐵、佛青、氧化鐵紅、有光澤顏料、金屬效應(yīng)顏料、珠光顏料、熒光顏料、磷光顏料、金屬氫氧化物、金屬氧化物水合物、混合相顏料、含硫硅酸鹽、金屬硫化物、絡(luò)合金屬氰化物、金屬硫酸鹽、金屬鉻酸鹽、金屬鉬酸鹽、黃色氧化鐵、棕色氧化鐵、錳紫、磺基硅酸鈉鋁、氧化鉻水合物、亞鐵氰化鐵、胭蟲(chóng)紅、種子、破裂種子堅(jiān)硬果殼、珠子、絲瓜顆粒、聚乙烯球、粘土、鈣基膨潤(rùn)土、高嶺土、陶土、滑石、珍珠巖、云母、蛭石、氧化硅、石英粉、蒙脫石、碳酸鈣、滑石或它們的組合。39.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種活性組分是透明質(zhì)酸、硫酸軟骨素、彈性蛋白、膠原、多糖、氨基多糖、抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、葡糖胺抗壞血酸鹽、精氨酸抗壞血酸鹽、賴(lài)氨酸抗壞血酸鹽、酪氨酸抗壞血酸鹽、gluthathione抗壞血酸鹽、煙酰胺抗壞血酸鹽、煙堿酸抗壞血酸鹽、尿囊素抗壞血酸鹽、肌酸抗壞血酸鹽、肌酸酐抗壞血酸鹽、軟骨素抗壞血酸鹽、殼聚糖抗壞血酸鹽、DNA抗壞血酸鹽、肌肽抗壞血酸鹽、生育三烯酚、蘆丁、櫟精、橙皮素、地奧司明、芒果素、楝子素、花青素、蝦青素、葉黃素、番茄紅素、白藜蘆醇、四氫姜黃素、迷迭香酸、金絲桃蒽酮、鞣花酸、咖啡單寧酸、橄欖苦苷、α-硫辛酸、尼克酰胺lipoate、gluthathione、雄茸交酯、肌肽、尼克酰胺、多酚、碧蘿芷、二苯甲酮、苯并三唑、水楊酸酯(鹽)、二苯甲?；淄椤⑧彴被郊姿狨?、methylbenzylidenes、辛基三嗪酮、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、octocrylene、三嗪、肉桂酸酯(鹽)、氰基丙烯酸酯(鹽)、二氰基乙烯、etocrilene、甲酚曲唑三硅氧烷、二乙基己基氧基苯酚、甲氧基苯酚三嗪、甲酚曲唑、二辛基丁酰氨三嗪酮、對(duì)苯二亞甲基二縮莰酮磺酸、對(duì)氨基苯甲酸鹽(酯)、水楊酸、吡硫翁鋅、二羥基丙酮、erytrulose、黑色素、維生素C或它的衍生物、維生素A或它的衍生物、葉酸或它的衍生物、維生素E或它的衍生物、乙酸生育酚、flavons、類(lèi)黃酮、組氨酸、甘氨酸、酪氨酸、色氨酸和它們的衍生物、類(lèi)胡蘿卜素、胡蘿卜素、尿酸或它的衍生物、檸檬酸、乳酸、蘋(píng)果酸、二苯乙烯或它們的衍生物、石榴提取物、維生素K1、維生素K2、維生素Kl氧化物、維生素K2氧化物、激素、礦物質(zhì)、植物(plant)提取物、植物(botanical)提取物、抗炎劑、植物提取物的濃縮物、潤(rùn)膚劑、護(hù)膚劑、保濕劑、硅酮、皮膚撫慰成分、止痛劑、皮膚穿透提高劑、增溶劑、潤(rùn)膚劑、生物堿、染料、顏料、香料、香精、鹵化亞銅、鹵化銅、乙酸銅、甲酸銅、乙酸亞銅、甲酸亞銅、鹵化亞鐵、鹵化鐵、硫酸亞鐵、硫酸鐵、半胱氨酸、谷胱甘肽、N-乙酰半胱氨酸、L-α-乙酰胺基_b巰基丙酸、S-亞硝基-谷胱甘肽、N-乙酰基-3-巰基-丙氨酸、丁羥基大茴香醚、丁基化羥基甲苯、L-2-氧代噻唑烷-4-羧酸酯、去鐵草酰胺、別嘌呤醇、超氧化物歧化酶和salen-錳復(fù)合物和它們的組合。40.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含基于總單體重量的大約20重量％-大約99.5重量％所述烯屬不飽和第一單體。41.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含基于總單體重量的大約0.01重量％-大約75重量％所述烯屬不飽和第二單體。42.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含基于總單體重量的大約0.01重量％-大約40重量％活性添加劑。43.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含基于總單體重量的0重量％-大約25重量％空間龐大的組分，。44.根據(jù)權(quán)利要求M的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述活性陽(yáng)離子聚合物膠乳基本上不含陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑。45.活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，包括a)提供包含以下組分的水性組合物i)至少一種烯屬不飽和第一單體；)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體；iii)任選地，至少一種空間龐大的烯屬不飽和第三單體；iv)至少一種自由基引發(fā)劑；和ν)任選地，至少一種非離子表面活性劑；b)引發(fā)所述組合物的乳液聚合；和c)在乳液聚合過(guò)程中將至少一種活性組分添加到所述組合物中。46.根據(jù)權(quán)利要求45的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種活性組分是生物活性的。47.根據(jù)權(quán)利要求45的活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的制造方法，其中所述至少一種活性組分是有機(jī)或無(wú)機(jī)的。48.聚合物膠乳組合物，包含a)包括聚合產(chǎn)物的膠乳聚合物，所述聚合產(chǎn)物為i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，引入到該膠乳聚合物中的至少一種空間龐大的組分，其中所述組合物提供抗微生物活性。49.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述抗微生物活性減少氣味。50.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，還包含防汗組合物或除臭組合物或它們的組合ο51.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述組合物能夠形成膜。52.權(quán)利要求51的聚合物膠乳組合物，其中所述膜控制所述至少一種活性組分的釋放。53.權(quán)利要求52的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種活性組分的釋放依賴(lài)于pH值。54.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述膠乳聚合物具有大約15nm-大約5微米的粒度。55.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種烯屬不飽和第一單體是苯乙烯和丙烯酸丁酯。56.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種烯屬不飽和第二單體是甲基丙烯酸二甲氨基乙酯氯甲烷季化物和任選的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯。57.權(quán)利要求48的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種活性組分是至少一種氣味控制劑、增濕劑、抗皺或防老劑、抗粉刺劑、抗頭皮屑劑、抗靜電劑、防腐劑、調(diào)理劑、定型助齊U、螯合劑、抗氧化劑、紫外線(xiàn)阻滯劑、穩(wěn)定劑或吸收劑、皮膚燙金或曬黑劑、維生素和草藥補(bǔ)充劑、植物提取物、自由基清除劑、著色劑、香精或香料。58.權(quán)利要求57的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種活性組分的至少一部分作為分散體后添加到所述膠乳組合物中。59.權(quán)利要求57的聚合物膠乳組合物，其中所述紫外線(xiàn)阻滯劑分散在所述膠乳組合物中。60.權(quán)利要求57的聚合物膠乳組合物，其中所述至少一種活性組分是紫外線(xiàn)阻滯劑并且還包含氧化鋅或氧化鈦或它們的組合。61.除臭方法，包括通過(guò)使用具有抗微生物活性的個(gè)人護(hù)理品控制細(xì)菌，其中所述個(gè)人護(hù)理品包含至少一種陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物。62.權(quán)利要求61的方法，其中所述至少一種陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物包含至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分。63.權(quán)利要求61的方法，其中所述個(gè)人護(hù)理品還包含至少一種后處理活性組分。64.權(quán)利要求61的方法，其中所述陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物還包含顯示抗靜電、抗頭皮屑、防腐、著色、螯合、抗氧化、加香、調(diào)理、定型或防曬功能性的至少一種額外的被包封活性組分。65.權(quán)利要求61的方法，還包括將所述個(gè)人護(hù)理品施用于至少一種有生命表面、無(wú)生命表面或空氣。66.權(quán)利要求61的方法，其中所述個(gè)人護(hù)理品是防曬劑、體洗劑、香波、水劑或除臭劑。67.權(quán)利要求66的方法，其中所述除臭劑是滾涂劑、棒劑或噴劑。68.權(quán)利要求61的方法，其中所述陽(yáng)離子聚合物膠乳組合物能夠形成膜。69.權(quán)利要求61的方法，其中所述個(gè)人護(hù)理品顯示至少700ml的泡沫高度。70.權(quán)利要求61的方法，其中所述個(gè)人護(hù)理品顯示6-大約7的pH值。71.權(quán)利要求59的方法，其中所述個(gè)人護(hù)理品顯示大約3秒-大約30秒的泡沫密度。72.包含活性陽(yáng)離子聚合物膠乳的殺菌組合物，該活性陽(yáng)離子聚合物膠乳包含a)膠乳聚合物，它包含i)至少一種烯屬不飽和第一單體；和ii)陽(yáng)離子型或是陽(yáng)離子的前體的至少一種烯屬不飽和第二單體的聚合產(chǎn)物；b)至少部分包封在該膠乳聚合物內(nèi)的至少一種活性組分；和c)任選地，至少一種引入到該膠乳聚合物中的空間龐大的組分。73.根據(jù)權(quán)利要求72的殺菌組合物，還包含醇。74.根據(jù)權(quán)利要求72的殺菌組合物，還包含選自基于天然植物的蠟、源自動(dòng)物的蠟、天然礦物蠟、合成礦物蠟、合成蠟、具有大于1的碳鏈長(zhǎng)度的醇、醇的酯、金屬硬脂酸鹽、羧酸、脂肪酸、油、脂肪酰胺、藥用化妝品或營(yíng)養(yǎng)劑的至少一種活性組分。75.根據(jù)權(quán)利要求72的殺菌劑，其中所述殺菌組合物的pH值小于或等于4。76.根據(jù)權(quán)利要求72的殺菌劑，其中所述殺菌組合物的pH值大于或等于9。全文摘要本發(fā)明涉及可以和各種各樣的基材(例如織物、金屬、纖維素材料、塑料等)組合使用的聚合物材料領(lǐng)域，并且涉及活性劑包括，例如，抗微生物，抗細(xì)菌和抗真菌材料的領(lǐng)域。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含至少一種活性組分的膠乳聚合物涂料以及制造和使用此種膠乳組合物的方法。文檔編號(hào)A61K8/72GK102159181SQ200980119652公開(kāi)日2011年8月17日申請(qǐng)日期2009年5月4日優(yōu)先權(quán)日2008年5月6日發(fā)明者V·克里什南申請(qǐng)人:馬拉德克里科聚合物公司