專利名稱：貼附材料用薄膜基材以及貼附材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，特別涉及伸縮性、耐藥品性、柔軟性等優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，在作為貼附材料使用時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生因?yàn)楹兴巹┑鹊恼澈蟿拥挠绊懚a(chǎn)生的薄膜基材的膨潤等引起的強(qiáng)度降低、起皺，而且與含有藥劑等的粘合劑層的密合性以及對(duì)身體的貼合性也優(yōu)良。
背景技術(shù)：
以往，作為出于美容、治療等目的而貼附于皮膚的貼附材料，一般使用在貼附材料用基材上設(shè)置粘合劑層的貼附材料，而作為這樣的貼附材料用基材，使用無紡布。但是，由于無紡布的厚度大、柔軟性差，因此使用無紡布作為貼附材料用基材的貼附材料存在使用感不好的問題。此外，使用無紡布作為貼附材料用基材的貼附材料不透明，存在當(dāng)貼附到皮膚上時(shí)貼附材料比較顯眼的問題。因此，有提案使用例如聚乙烯薄膜、氯乙烯薄膜等薄膜作為貼附材料用基材。但是，在作為貼附材料時(shí)，這些薄膜基材由于與設(shè)置在薄膜基材上的粘合劑層密合性低，會(huì)有粘合劑層從薄膜基材剝離從而在剝離貼附到皮膚上的貼附材料時(shí)存在在皮膚表面上殘留有粘合劑層的問題。此外，在使用上述薄膜基材作為貼附材料時(shí)，由于在薄膜基材上設(shè)置的粘合劑層中含有的藥劑、添加劑等的影響使得薄膜基材膨潤，其結(jié)果導(dǎo)致薄膜基材的強(qiáng)度降低的同時(shí)在薄膜基材上產(chǎn)生皺褶的問題。因此，為了解決上述問題，例如專利文獻(xiàn)1 (特開平1-M9719號(hào)公報(bào))中，公開了如下形成的皮膚貼附材料，即在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的表面層疊粘接有混合了高分子聚酯增塑劑的軟質(zhì)氯乙烯樹脂薄膜，并且在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜一側(cè)設(shè)置含有藥劑的粘合劑層。專利文獻(xiàn)1中公開的貼附材料，由于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜的耐藥品性、耐溶劑性優(yōu)良，粘合劑層中的藥劑、添加劑不會(huì)向薄膜基材轉(zhuǎn)移，不會(huì)產(chǎn)生薄膜基材的強(qiáng)度降低，薄膜基材中也不產(chǎn)生皺褶。但是，上述薄膜基材中使用的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯薄膜，柔軟性、伸縮性小，存在在身體上的貼合性不充分的問題。此外，上述薄膜基材中使用的氯乙烯樹脂，由于焚燒時(shí)有產(chǎn)生二噁英的可能因而近年來不優(yōu)選使用，從環(huán)境問題的觀點(diǎn)考慮，要求替換為無氯材料。所以，尚未獲得伸縮性、耐藥品性、柔軟性等優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，在作為貼附材料使用時(shí)，不會(huì)因由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而薄膜基材膨潤等而引起的強(qiáng)度降低、產(chǎn)生皺褶，且與含藥劑等的粘合劑層的密合性以及對(duì)身體的貼合性也優(yōu)良?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)特開平1-M9719號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題本發(fā)明是鑒于上述現(xiàn)狀而完成的，其目的在于提供伸縮性、耐藥品性、柔軟性等優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，在作為貼附材料使用時(shí)，不會(huì)由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而薄膜基材膨潤等而引起的強(qiáng)度降低、產(chǎn)生皺褶，且與含藥劑等的粘合劑層的密合性以及對(duì)身體的貼合性也優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料。解決問題的手段本發(fā)明人等經(jīng)過認(rèn)真研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將由彈性體樹脂構(gòu)成的層(彈性體層) 和由水膨潤性聚氨酯樹脂構(gòu)成的層(水膨潤性聚氨酯層)進(jìn)行層疊，可以解決上述問題，基于此而完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材是在彈性體層的單面上層疊水膨潤性聚氨酯層而形成的貼附材料用薄膜基材，該貼附材料用薄膜基材的10%拉伸時(shí)的應(yīng)力(10%模量) 為 0. 2 3. 0N/25mm、20% 模量為 0. 3 4. 0N/25mm、50% 模量為 0. 5 5. 0N/25mm。上述彈性體層優(yōu)選由選自聚酰胺系彈性體樹脂、聚氨酯系彈性體樹脂、聚丙烯酰胺系彈性體樹脂、聚酯系彈性體樹脂、聚苯乙烯系彈性體樹脂中的至少1種彈性體樹脂來形成。此外，優(yōu)選上述貼附材料用薄膜基材的60%拉伸后的彈性回復(fù)率為80%以上，斷裂強(qiáng)度為20MPa以上。此外，優(yōu)選上述水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率為1 30%。此外、作為本發(fā)明的其他實(shí)施方式，是在上述貼附材料用薄膜基材的水膨潤性聚氨酯層上設(shè)置粘合劑層而成的貼附材料。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供伸縮性、耐藥品性、柔軟性等優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，在作為貼附材料使用時(shí)，不會(huì)發(fā)生由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而使得薄膜基材膨潤等而產(chǎn)生強(qiáng)度降低、起皺，而且與含有藥劑等的粘合劑層的密合性以及對(duì)身體的貼合性也優(yōu)良。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材(有時(shí)會(huì)將其簡(jiǎn)稱為“薄膜基材”)是在由伸縮性優(yōu)良的樹脂(彈性體樹脂)構(gòu)成的層(彈性體層)的單面上層疊由水膨潤性聚氨酯樹脂構(gòu)成的層(水膨潤性聚氨酯層)而形成的。要說明的是，使用本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材制作貼附材料時(shí)，在水膨潤性聚氨酯層上設(shè)置粘合劑層。彈性體層由于具有彈性，因而在作為貼附材料使用時(shí)可以獲得作為貼附材料所必須的伸縮性、薄膜強(qiáng)度。作為本發(fā)明的彈性體層中所使用的彈性體樹脂，可以例舉例如聚酰胺類彈性體樹脂、聚氨酯類彈性體樹脂、聚丙烯酰胺類彈性體樹脂、聚酯類彈性體樹脂、聚苯乙烯類彈性體樹脂等，優(yōu)選使用其中的至少1種，此外也可以2種以上混合使用。其中，聚氨酯類彈性體樹脂由于柔軟性、伸縮性、拉伸彈性優(yōu)而優(yōu)選使用。這里，聚氨酯類彈性體樹脂是由異氰酸酯成分與多元醇成分反應(yīng)而得到的具有彈性體性的聚合物。作為異氰酸酯成分，可以例舉如脂肪族類二異氰酸酯、芳香族類二異氰酸酯、脂環(huán)族類二異氰酸酯等，可以單獨(dú)使用，也可使用2種以上。進(jìn)一步，具體的，作為脂肪族類二異氰酸酯可以例舉出1，6_六亞甲基二異氰酸酯等，作為芳香族類二異氰酸酯可以例舉出苯二甲撐二異氰酸酯、4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯、甲代苯撐二異氰酸酯等，作為脂環(huán)族類二異氰酸酯可以例舉出1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等。此外，根據(jù)需要，也可使用3官能以上的異氰酸酯。另一方面，作為多元醇成分，可以例舉使用聚乙烯己二酸酯、聚丁烯己二酸酯、聚己內(nèi)酯多元醇等而成的聚酯多元醇，使用聚六亞甲基碳酸酯等而成的聚碳酸酯多元醇，使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇等而成的聚醚多元醇。并且，上述聚氨酯類彈性體樹脂優(yōu)選為無黃變型的樹脂。這里，作為無黃變型的樹脂是指不發(fā)生因光等外部要因而導(dǎo)致的樹脂黃變，或者極難發(fā)生黃變的樹脂，在是聚氨類系彈性體樹脂的情況下，是指使用芳香族類異氰酸酯以外的異氰酸酯成分(例如1，6_六亞甲基二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)而成的聚氨酯系彈性體樹脂。通過使用無黃變型的樹脂，與使用難黃變型或者黃變型樹脂時(shí)相比，可以進(jìn)一步抑制由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而導(dǎo)致彈性體層膨潤以及薄膜基材中皺褶的產(chǎn)生， 同時(shí)薄膜基材的強(qiáng)度降低可以進(jìn)一步得到抑制。此外，彈性體樹脂需要使用實(shí)質(zhì)上不顯示水膨潤性的彈性體樹脂。作為彈性體樹脂，在使用水膨潤性彈性體樹脂時(shí)，特別在使用水膨潤性聚氨酯類彈性體樹脂時(shí)，在作為貼附材料使用時(shí)，有由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而導(dǎo)致彈性體層膨潤的可能、有在薄膜基材中產(chǎn)生皺褶的可能、有降低薄膜基材強(qiáng)度的可能。作為本發(fā)明中優(yōu)選使用的無黃變型聚氨酯類彈性體樹脂的具體例，可以例舉例如無黃變型聚碳酸酯類聚氨酯樹脂、無黃變型聚酯類聚氨酯樹脂、無黃變型聚醚類聚氨酯樹脂以及這些的共聚物等，但從耐藥品性、耐溶劑性方面考慮特別優(yōu)選使用無黃變型聚碳酸酯類聚氨酯樹脂。此外，上述彈性體樹脂中，根據(jù)需要，還可以添加交聯(lián)齊IJ、無機(jī)顆粒、增塑齊IJ、抗氧化劑、紫外線吸收劑、氨基蠟等平滑劑、防水解劑、顔料、黃變防止劑、消光劑等的各種添加劑。上述彈性體層的厚度優(yōu)選為5 50 μ m，更優(yōu)選為10 30 μ m。如果彈性體層的厚度不足5 μ m，則不能具有作為貼附材料所必須的強(qiáng)度，在操作性方面有可能變差。此外，如果厚度超過50 μ m，不能獲得薄膜基材的充分的柔軟性，在作為貼附材料使用時(shí)在使用感方面有可能變差。作為上述彈性體層的制造方法，可以例舉將上述彈性體樹脂直接或者由適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑稀釋后利用刮刀涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)、輥筒涂布機(jī)、?？p涂布機(jī)、唇口涂布機(jī)等在具有離型性的基材上(離型紙、離型薄膜等)來制造的方法，以及通過吹脹法同時(shí)制造彈性體層和離型薄膜基材的方法等。其中，使用刮刀涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)的方法因薄膜厚度的精度高、薄膜的薄膜化優(yōu)良，因而優(yōu)選使用。這里，作為上述有機(jī)溶劑，可以例舉甲乙酮(MEK)、丙酮等酮類溶劑，二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯等芳香族類溶劑，四氫呋喃等醚類溶劑，石油溶液油等石油類溶劑，異丙醇 (IPA)等醇類等，可以單獨(dú)使用或者以混合了 2種以上的狀態(tài)而使用。本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材要求在上述彈性體層的單面上進(jìn)一步層疊由水膨潤性聚氨酯樹脂構(gòu)成的層(水膨潤性聚氨酯層)。由于上述水膨潤性聚氨酯層與在作為貼附材料而使用時(shí)的粘合劑層中所含有的水等溶劑成分的親和性高，因此與粘合劑層的密合性優(yōu)良。因此，粘合劑層難于從薄膜基材剝離，在將貼附在皮膚上的貼附材料剝離時(shí)，可以防止粘合劑層殘留在皮膚表面上。因此， 水膨潤性聚氨酯層，相比于將水膨潤性聚氨酯粒子分散在粘合劑樹脂層中所形成的層，優(yōu)選為由具有成膜性的聚氨酯樹脂所構(gòu)成的層。尤其在彈性體層由聚氨酯樹脂構(gòu)成的情況下，通過使用具有類似機(jī)械物性的聚氨酯樹脂，可以提高彈性體層和水膨潤性樹脂的剝離防止性。這里，水膨潤性聚氨酯樹脂是指在薄膜狀態(tài)下與水接觸時(shí)，通過吸收水而薄膜顯示膨潤的聚氨酯樹脂。作為水膨潤性聚氨酯樹脂的具體例，可以例舉水膨潤性聚酯類聚氨酯樹脂、水膨潤性聚碳酸酯類聚氨酯樹脂、水膨潤性聚醚類聚氨酯樹脂以及這些的共聚物。其中，水膨潤性聚醚類聚氨酯樹脂因耐水解性優(yōu)良，因而優(yōu)選。由上述水膨潤性聚氨酯樹脂形成的水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率優(yōu)選為 1 30%，更優(yōu)選為5 25%。這里的線性水膨潤率是通過將試驗(yàn)片切成5cmX5cm，在對(duì)角線上畫出5cm的標(biāo)線，然后在25°C (士 5°C)的水中浸漬30分鐘后，測(cè)定標(biāo)線的長度X(cm)，根據(jù)標(biāo)線的伸長由以下的公式計(jì)算出的值。線性水膨潤率(%) = {(X (cm) -5 (cm)) /5 (cm)} X 100如果水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率不足1 %，則在作為貼附材料使用時(shí)，與設(shè)置在水膨潤性聚氨酯層上的粘合劑層的密合性低，在將貼附于皮膚上的貼附材料剝離時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生粘合劑層殘留在皮膚表面等的問題。此外，如果水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率超過30%，則在作為貼附材料使用時(shí)，由于粘合劑層中含有的藥劑等的影響使得水膨潤性聚氨酯層有可能會(huì)發(fā)生較大膨潤、 在薄膜基材中有可能產(chǎn)生皺褶、薄膜基材強(qiáng)度有可能降低。上述水膨潤性聚氨酯層的厚度優(yōu)選為1 20 μ m、更優(yōu)選為3 15 μ m。如果水膨潤性聚氨酯層的厚度不足1 μ m，則與粘合劑層和薄膜基材的密合性變得不充分，從而粘合劑層有可能從薄膜基材剝離，在將貼附于皮膚上的貼附材料剝離時(shí)，粘合劑層有可能殘留在皮膚表面。此外，如果厚度超過20 μ m，在作為貼附材料使用時(shí)，由于粘合劑層中含有的藥劑等的影響，水膨潤性聚氨酯層有可能會(huì)產(chǎn)生較大膨潤、在薄膜基材中有可能產(chǎn)生皺褶、薄膜基材強(qiáng)度有可能降低。而且，上述水膨潤性聚氨酯層的厚度優(yōu)選小于薄膜基材厚度的4成，更優(yōu)選不足3成。如果上述水膨潤性聚氨酯層的厚度為薄膜基材厚度的4成以上，則在作為貼附材料使用時(shí)，由于粘合劑層中含有的藥劑等的影響，水膨潤性聚氨酯層有可能會(huì)產(chǎn)生較大膨潤、在薄膜基材中有可能產(chǎn)生皺褶、薄膜基材強(qiáng)度有可能降低。作為在彈性體層上層疊水膨潤性聚氨酯層的方法，可以例舉例如將上述水膨潤性聚氨酯樹脂直接或者由適當(dāng)有機(jī)溶劑稀釋后用刮刀涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)、輥筒涂布機(jī)、?？p涂布機(jī)、唇口涂布機(jī)等在彈性體層上涂布的方法；在制成水膨潤性聚氨酯薄膜后在彈性體層上層疊、熱融合的方法等。其中，使用刮刀涂布機(jī)、逗號(hào)涂布機(jī)的方法因薄膜厚度的精度高、薄膜的薄膜化優(yōu)良，因而優(yōu)選使用。這里，作為上述有機(jī)溶劑，可以例舉甲乙酮(MEK)、丙酮等酮類溶劑，二甲基甲酰胺(DMF)、甲苯等芳香族類溶劑，四氫呋喃等醚類溶劑，石油溶液油等石油類溶劑，異丙醇 (IPA)等醇類等，可以單獨(dú)使用或者以混合了 2種以上的狀態(tài)而使用。如此得到的本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材，要求10%拉伸時(shí)的應(yīng)力(10%模量) 為 0. 2 3. 0N/25mm，20% 模量為 0. 3 4. 0N/25mm，50% 模量為 0. 5 5. 0N/25mm。如果各應(yīng)力值小于上述范圍，則薄膜基材過于柔軟，在將貼附材料貼附到皮膚表面時(shí)或?qū)①N附材料從皮膚表面剝離時(shí)，由于貼附材料發(fā)生較大伸縮而易于變形，作為貼附材料的處理變得困難。另一方面，如果各應(yīng)力值超過上述范圍，則薄膜基材變硬，在將貼附材料使用于身體的尤其是關(guān)節(jié)部位上時(shí)，追隨性則變得不足。此外，由于薄膜基材變硬，給皮膚以擠壓感， 使用感非常不好。要說明的是，薄膜基材的各應(yīng)力值可以通過后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法來測(cè)定。此外，本發(fā)明的薄膜基材，考慮到要將貼附材料用于身體的彎曲部位時(shí)等，優(yōu)選 60%拉伸后的彈性回復(fù)率為80%以上，更優(yōu)選為85%以上。如果60%拉伸后的彈性回復(fù)率比80%小，則在將貼附材料用于身體的尤其是關(guān)節(jié)部位時(shí)，追隨性不足。要說明的是，薄膜基材的彈性回復(fù)率可以由后述實(shí)施例中記載的測(cè)定方法來測(cè)定。此外，本發(fā)明的薄膜基材優(yōu)選斷裂強(qiáng)度為20MPa以上，更優(yōu)選為25MPa以上。如果薄膜基材的強(qiáng)度不足20Mpa，在作為貼附材料使用時(shí)，由于關(guān)節(jié)等彎曲部位的拉伸等負(fù)荷，有可能容易斷裂。要說明的是，薄膜基材的斷裂強(qiáng)度可以通過后述實(shí)施例中所公開的測(cè)定方法來求
出ο此外，作為本發(fā)明的其他實(shí)施方式的貼附材料，可以通過在上述貼附材料用薄膜基材的水膨潤性聚氨酯層上設(shè)置粘合劑層來獲得。作為上述粘合劑層中所使用的粘合劑，可以例舉貼附材料中使用的粘合劑，例如丙烯酸類粘合劑、橡膠類粘合劑、有機(jī)硅類粘合劑、凝膠狀粘合劑等公知的粘合劑，可以根據(jù)使用目而適當(dāng)?shù)倪x擇。此外，上述粘合劑層中，根據(jù)需要，也可以含有皮膚吸收性的藥劑等。作為上述藥劑，沒有特別限定，可以例舉例如對(duì)乙酰氨基酚、甲芬那酸、氟芬那酸、噴哚美辛、雙氯芬酸、 雙氯芬酸鈉、雙氯芬酸鋁、羥基保泰松(oxyphenbutazone)、苯基丁氮酮、布洛芬、氟比洛芬、 水楊酸、水楊酸甲酯、水楊酸乙二醇酯、1-薄荷醇、樟腦、舒林酸、甲苯酰吡啶乙酸鈉、甲氧萘丙酸、聯(lián)苯丁酮酸等鎮(zhèn)痛消炎劑、催眠鎮(zhèn)靜劑、精神安定劑、抗高血壓劑、降壓利尿劑、抗生素、麻酔劑、抗菌劑、抗真菌劑、維生素、抗癲癇劑、冠狀血管擴(kuò)張劑、抗組胺藥、鎮(zhèn)咳劑、性激素、抗抑郁劑、腦循環(huán)改善劑、制吐劑、抗?jié)儎┑?。這些藥劑可以單獨(dú)使用，根據(jù)需要也可以2種以上并用。此外，根據(jù)需要上述藥劑也可以在溶解于溶劑的狀態(tài)下使用。作為所使用的溶劑，可以例舉苯甲醇、苯酸丁酯、肉豆蔻酸異丙酯、辛醇、1，3_ 丁二醇、丙二醇、克羅米通、聚丙二醇、乙二醇、甘油等。上述粘合劑與上述藥劑的混合比例，雖然根據(jù)所使用的粘合劑、藥劑的種類等而不同，但通常優(yōu)選調(diào)制成在兩者的混合物中藥劑所占的比例為0. 1 30重量％的范圍。作為在本發(fā)明的貼附材料用薄膜基材上設(shè)置上述粘合劑層的方法，沒有特別限定，可以例舉例如在上述水膨潤性聚氨酯層上直接涂布粘合劑的方法、在離型性基材上形成粘合劑層并將該離型性基材重合在上述水膨潤性聚氨酯層上以將該粘合劑層轉(zhuǎn)印的方法等。此外，上述粘合劑層可以在上述水膨潤性聚氨酯層上的整面上設(shè)置，或者部分地設(shè)置成線狀、網(wǎng)格、點(diǎn)狀等圖案。上述粘合劑層的厚度優(yōu)選為1 1500 μ m，對(duì)于藥劑在粘合劑層中的擴(kuò)散速度比較小的層，優(yōu)選為50 800 μ m。如果粘合劑層的厚度不足1 μ m，則粘合劑的量少，有可能得不到充分的粘結(jié)性。此外，如果超過1500 μ m，則藥劑在皮膚表面的殘存率提高，由于皮膚表面殘留藥劑有可能引起皮疹等。此外，也有可能因貼附材料的透濕性降低而引起皮疹。經(jīng)過上述操作所得到的貼附材料，可以進(jìn)一步在上述粘合劑層上設(shè)置剝離紙。通過在粘合劑層上設(shè)置剝離紙，可以保護(hù)該粘合劑層表面直至貼附材料使用時(shí)。上述剝離紙可以使用一般貼附材料中使用的剝離紙，沒有特別限定。經(jīng)過上述操作所得到的本發(fā)明的貼附材料，在與沒有設(shè)置粘合劑層的薄膜基材相比較的情況下，設(shè)置了粘合劑層并在60°C環(huán)境下放置20日的薄膜基材的強(qiáng)度保持率優(yōu)選為60%以上，更優(yōu)選為65%以上。如果強(qiáng)度保持率不足60%，所制造的貼附材料從制造到實(shí)際使用的期間，有可能使得用于耐得住實(shí)際使用時(shí)的充分強(qiáng)度受到損害。要說明的是，薄膜基材的強(qiáng)度劣化是由于粘合劑層所含的藥劑等的影響、由于薄膜基材變質(zhì)或者劣化而引起。薄膜基材的強(qiáng)度保持率通過后述實(shí)施例所公開的測(cè)定方法求出。實(shí)施例以下通過實(shí)施例以及比較例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。要說明的是，以下的實(shí)施例以及比較例中的各測(cè)定以及評(píng)價(jià)，按照以下方法進(jìn)行。薄膜基材的應(yīng)力值按照J(rèn)IS L 1096，將寬度25mm的試驗(yàn)片以卡位間隔50mm、拉伸速度150mm/min進(jìn)行拉伸，分別測(cè)定10 %、20 %、50 %的各拉伸時(shí)的應(yīng)力值，即10 %模量值、20 %模量值、50 %模量值。要說明的是，測(cè)定中使用株式會(huì)社島津制作所制作的Autograph AG-IS。薄膜基材的彈性回復(fù)率按照J(rèn)IS L 1096，將寬度25mm的試驗(yàn)片以卡位間隔50mm、拉伸速度150mm/min拉伸30mm后，以相同速度回復(fù)至卡位間隔，測(cè)定此時(shí)的殘留延伸L(mm)。要說明的是，測(cè)定中使用株式會(huì)社島津制作所制作的AutographAG-IS。根據(jù)其結(jié)果，通過下式算出60%拉伸時(shí)的彈性回復(fù)率。60%拉伸時(shí)的彈性回復(fù)率(％ ) = {(30 (mm) -L (mm)) /30 (mm)} X 100薄膜基材的斷裂強(qiáng)度按照J(rèn)IS L 1096，將寬度25mm的試驗(yàn)片以卡位間隔50mm、以拉伸速度150mm/min 拉伸，測(cè)定斷裂時(shí)強(qiáng)度。要說明的是，測(cè)定中使用株式會(huì)社島津制作所制作的Autograph AG-IS。線性水膨潤率將設(shè)置在彈性體層的粘合劑層側(cè)的樹脂層切成5cmX5cm，在對(duì)角線上標(biāo)出5cm的標(biāo)線，在25°C (士 5°C)的水中浸漬30分鐘，測(cè)定標(biāo)線的長度X(cm)，使用前述式由標(biāo)線的伸長來算出線性水膨潤率。設(shè)置了粘合劑層的情況下的薄膜基材的強(qiáng)度保持率在實(shí)施例以及比較例的薄膜基材上設(shè)置有粘合劑層的情況下，按照以下方法求出薄膜基材的強(qiáng)度保持率。要說明的是，本發(fā)明說明書中，對(duì)于2種粘合劑層(粘合劑層a、粘合劑層b)求出薄膜基材的強(qiáng)度保持率。用于設(shè)置粘合劑層的涂布液a以及b由以下配方形成?！赐坎家篴的配方〉乙二醇水楊酸酯5重量份1-薄荷醇7重量份丙烯酸類粘合劑40重量份〈涂布液b的配方〉吲哚美辛1重量份1-薄荷醇7重量份流動(dòng)蠟微量丙烯酸類粘合劑 40重量份要說明的是，涂布液a中含有的乙二醇水楊酸酯以及涂布液b中含有的吲哚美辛， 都是貼附材料中經(jīng)常使用的藥劑。此外，1-薄荷醇是以提供清涼感為目的而在貼附材料中經(jīng)常使用的藥劑。在實(shí)施例以及比較例所制作的薄膜基材的單面?zhèn)壬?，直接涂布由上述組成的涂布液，使得涂布量為50g/m2 (干燥重量)，形成厚度50 μ m的粘合劑層。各薄膜基材的強(qiáng)度保持率通過以下方法求出。首先，基于前述薄膜基材的斷裂強(qiáng)度測(cè)定方法，測(cè)定沒有設(shè)置粘合劑層的薄膜基材斷裂時(shí)的強(qiáng)度A (MPa)。然后，制作按照上述方法在各薄膜基材上設(shè)置有粘合劑層a或者粘合劑層b的貼附材料。
將其分別在60°C環(huán)境下放置20日后，基于測(cè)定薄膜基材的斷裂強(qiáng)度相同的測(cè)定方法，測(cè)定設(shè)置有粘合劑層的薄膜基材斷裂時(shí)強(qiáng)度B(MPa)。使用上述測(cè)定結(jié)果，按照下式算出薄膜基材的強(qiáng)度保持率。薄膜基材的強(qiáng)度保持率(％ ) = B(MPa)/A(MPa) X 100薄膜基材與粘合劑層的密合性對(duì)于與求出薄膜基材的強(qiáng)度保持率時(shí)所使用的相同的、設(shè)置了粘合劑層a或者b 的薄膜基材，用手握住薄膜基材的耳部(沒有形成粘合劑層的部分)，進(jìn)而用手指剝離粘合劑層，試著將薄膜基材與粘合劑層剝離?；诮Y(jié)果，按照以下的標(biāo)準(zhǔn)，評(píng)價(jià)薄膜基材與粘合劑層的密合性。〇發(fā)生粘合劑層的凝集破壞(粘合劑層的破壞)，沒有發(fā)現(xiàn)薄膜基材與粘合劑層的界面剝離。Δ 發(fā)現(xiàn)粘合劑層的凝集破壞以及薄膜基材與粘合劑層的界面剝離。X 薄膜基材與粘合劑層的界面剝離，沒發(fā)現(xiàn)粘合劑層的凝集破壞。設(shè)置有粘合劑層的情況下的薄膜基材的皺褶產(chǎn)生性對(duì)于與求薄膜基材的強(qiáng)度保持率時(shí)所使用的相同的、設(shè)置了粘合劑層a或者b的薄膜基材，目測(cè)確認(rèn)薄膜基材中是否產(chǎn)生皺褶，基于以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇未確認(rèn)薄膜基材中產(chǎn)生皺褶。Δ 確認(rèn)薄膜基材中產(chǎn)生少量皺褶。X 確認(rèn)薄膜基材中產(chǎn)生皺褶。設(shè)置有粘合劑層的情況下的薄膜基材的使用性對(duì)于與求薄膜基材的強(qiáng)度保持率時(shí)所使用的相同的、設(shè)置了粘合劑層a或者b的各薄膜基材，試著實(shí)際貼附在肌膚上，確認(rèn)貼附的容易性以及對(duì)肌膚的追隨性，基于以下標(biāo)準(zhǔn)來評(píng)價(jià)。〇肌膚上貼附容易，肌膚上追隨性好。X 肌膚上貼附困難，或者肌膚上的追隨性不好。實(shí)施例1首先，制作由以下配方構(gòu)成的聚氨酯樹脂溶液。<聚氨酯樹脂溶液的配方>RESAMINENE-8880 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，無黃變型聚碳酸酯類聚氨酯彈性體樹脂)100重量份
LEATHEROID LU-4007 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面處理劑)40重量份甲苯70重量份異丙醇(IPA) 30重量份然后，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，制作由以下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>
10HI-MURENY231
(大日精化工業(yè)林式會(huì)社制、聚醚類聚氛酯樹脂) 100重量份 UST-392彳夕卜B
(大日精化工業(yè)林式會(huì)社制、表面處理劑)20重量份
曱乙酮(MEK)60重量份然后，在上述彈性體層的單面上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5μπι的水膨潤性聚氨酯層。如此得到實(shí)施例1的貼附材料用薄膜基材。實(shí)施例1的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。實(shí)施例2首先，制作由以下配方形成的聚氨酯樹脂溶液。<聚氨酯樹脂溶液的配方>RESAMINENE-308(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、無黃變型聚酯類聚氨酯彈性體樹脂)100重量份LEATHEROID LU-4007 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、表面処理劑) 40重量份甲苯70重量份異丙醇(IPA) 30重量份然后，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，制作由以下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y231(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、聚醚類聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 7卜B (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、表面処理劑)20重量份甲乙酮(MEK) 60重量份然后，在上述彈性體層的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此得到實(shí)施例2的貼附材料用薄膜基材。實(shí)施例2的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。實(shí)施例3使用與實(shí)施例1制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。
然后，制作由以下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y208(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，聚醚類聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 ？卜B (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面處理劑)20重量份甲乙酮(MEK) 60重量份然后，在上述彈性體層的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此得到實(shí)施例3的貼附材料用薄膜基材。實(shí)施例3的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。實(shí)施例4使用與實(shí)施例1中制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘后， 剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，制作由如下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y611-124(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，聚醚系聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 7卜B(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面処理劑)20重量份甲乙酮(MEK) 60重量份然后，在上述彈性體層的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此，得到實(shí)施例1的貼附材料用薄膜基材。實(shí)施例4的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。實(shí)施例5首先，在聚酰胺類彈性體樹脂薄膜(Arkema株式會(huì)社制，Pebax MX1205 SP01，厚度 40 μ m)的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布實(shí)施例1中記載的配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘，形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此，得到實(shí)施例5的貼附材料用薄膜基材。實(shí)施例5的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。比較例1使用與實(shí)施例1中制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，由同樣的方法制作厚度20μπι 的彈性體層，將其作為比較例1的貼附材料用薄膜基材。比較例1的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。
12
比較例2使用與實(shí)施例1所使用的相同的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙 (Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的水膨潤性聚氨酯層，將其作為比較例2的貼附材料用薄膜基材。比較例2的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。比較例3首先，制作由以下配方形成的聚氨酯樹脂溶液。<聚氨酯樹脂溶液的配方>CRISVON 2026EL(DIC工業(yè)株式會(huì)社制，難黃變型聚酯類聚氨酯彈性體樹脂)100重量份
LEATHEROID LU-4007 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面處理劑)40重量份甲苯70重量份異丙醇(IPA) 30重量份然后，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，制作由如下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y231(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、聚醚系聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 7卜B (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、表面処理劑)20重量份甲乙酮(MEK) 60重量份然后，在上述彈性體層的單面上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘，在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此得到比較例3的貼附材料用薄膜基材。比較例3的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而形成。比較例4首先，制作由如下配方形成的聚氨酯樹脂溶液。<聚氨酯樹脂溶液的配方>RESAMINE NE-8836 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、無黃變型聚碳酸酯系聚氨酯彈性體樹脂)100重量份LEATHEROID LU-4007 (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制、表面処理劑)40重量份甲苯70重量份異丙醇(IPA) 30重量份然后，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制、EV-130TPD)上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。
然后，制作由如下配方形成的水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y231(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，聚醚系聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 7 夕卜 B(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面處理劑)20重量份甲乙酮(MEK)60重量份然后，在上述彈性體層的單面上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚氨酯層。如此得到比較例4的貼附材料用薄膜基材。比較例4的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。比較例5使用與實(shí)施例1中制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后。制作由以下配方形成的水膨潤性聚乙烯醇樹脂溶液。<水膨潤性聚乙烯醇樹脂溶液的配方>JMR-30L(日本酢^ · 一&株式會(huì)社制，聚乙烯醇類樹脂)20重量份水40 %和ΙΡΑ60 %的混合溶劑 85重量份然后，在上述彈性體層的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚乙烯醇樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚
乙烯醇層。如此，得到比較例5的貼附材料用薄膜基材。比較例5的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚乙烯醇層上制作而成。比較例6使用與實(shí)施例1制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘后， 剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，在上述彈性體層的單面上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布水膨潤性聚酯樹脂溶液(1 ，^ 二一卜Z-880(互應(yīng)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制，水溶性聚酯類樹脂，固形分25%的液狀品))，在130°C下干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的水膨潤性聚酯層。如此，得到比較例6的貼附材料用薄膜基材。比較例6的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。比較例7
使用與實(shí)施例1中制作的相同的聚氨酯樹脂溶液，在消光型離型紙(Lintec株式會(huì)社制，EV-130TPD)上使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述聚氨酯樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘后，剝離消光型離型紙，制作厚度20 μ m的彈性體層。然后，使用由如下配方制作親水性且非水膨潤性聚氨酯樹脂溶液。<親水性且非水膨潤性聚氨酯樹脂溶液的配方>HI-MUREN Y210B(大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，聚醚系聚氨酯樹脂)100重量份UST-392 ？卜B (大日精化工業(yè)株式會(huì)社制，表面処理劑)20重量份甲乙酮 60重量份然后，在上述彈性體層的單面上，使用逗號(hào)涂布機(jī)涂布上述水膨潤性聚乙烯醇樹脂溶液，在130°C下干燥2分鐘，以便在上述彈性體層的單面上形成厚度5 μ m的親水性且非水膨潤性聚氨酯層。如此，得到比較例7的貼附材料用薄膜基材。比較例7的各評(píng)價(jià)結(jié)果如表2所示。要說明的是，粘合劑層是在水膨潤性聚氨酯層上制作而成。評(píng)價(jià)實(shí)施例1以及2的貼附材料用薄膜基材，即使在設(shè)置粘合劑層的情況下也具有較高的強(qiáng)度保持率，且與粘合劑層的密合性良好。此外，薄膜基材中不產(chǎn)生皺褶，使用性也優(yōu)
良ο比較例1中由于不具有水膨潤樹脂層，與粘合劑層的密合性不充分。比較例2中由于彈性體層僅由水膨潤樹脂層構(gòu)成，在粘合劑中所含水分的影響下薄膜基材發(fā)生膨潤，產(chǎn)生皺褶。比較例3中由于彈性體層中使用的樹脂的模量小，在與粘合劑層層疊時(shí)，產(chǎn)生明顯的皺褶。比較例4中由于彈性體層中使用的樹脂的模量大，變硬，使用性差。比較例5中由于水膨潤性聚乙烯醇的彈性回復(fù)率差，對(duì)彈性體層的追隨性差，成為彈性回復(fù)率差的薄膜基材。比較例6中由于水膨潤性聚酯樹脂的彈性回復(fù)率差，是彈性回復(fù)率差的薄膜基材。比較例7中由于使用了雖然是親水性的但不具備水膨潤性的聚醚系聚氨酯，因此與粘合劑層的密合性差。此外，比較例2以外的實(shí)施例以及比較例中使用的第一層彈性體層的線性水膨潤率均為0%。
權(quán)利要求
1.一種貼附材料用薄膜基材，是在彈性體層的單面上層疊水膨潤性聚氨酯層而構(gòu)成的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，該貼附材料用薄膜基材的10%拉伸時(shí)的應(yīng)力(10%模量)為 0. 2 3. 0N/25mm、20% 模量為 0. 3 4. 0N/25mm、50% 模量為 0. 5 5. 0N/25mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，所述彈性體層是由選自聚酰胺類彈性體樹脂、聚氨酯類彈性體樹脂、聚丙烯酰胺類彈性體樹脂、聚酯類彈性體樹脂、聚苯乙烯類彈性體樹脂中的至少1種彈性體樹脂形成的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，所述彈性體層由聚氨酯類彈性體樹脂形成。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，所述貼附材料用薄膜基材的60%拉伸后的彈性回復(fù)率為80%以上、斷裂強(qiáng)度為20MPa以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，所述水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率為1 30%。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的貼附材料用薄膜基材，其特征在于，所述水膨潤性聚氨酯層的線性水膨潤率為5 25%。
7.一種貼附材料，是在權(quán)利要求1 6中任一項(xiàng)所述的貼附材料用薄膜基材的水膨潤性聚氨酯層上設(shè)置粘合劑層而形成的。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種伸縮性、耐藥品性、柔軟性等優(yōu)良的貼附材料用薄膜基材以及使用其的貼附材料，在作為貼附材料使用時(shí)，不會(huì)發(fā)生由于含有藥劑等的粘合劑層的影響而使得薄膜基材膨潤等產(chǎn)生強(qiáng)度降低、起皺，而且與含有藥劑等的粘合劑層的密合性以及對(duì)身體的貼合性也優(yōu)良。貼附材料用薄膜基材是在彈性體層的單面上層疊水膨潤性聚氨酯層而構(gòu)成的，其特征在于，該貼附材料用薄膜基材的10％拉伸時(shí)的應(yīng)力(10％模量)為0.2～3.0N/25mm、20％模量為0.3～4.0N/25mm、50％模量為0.5～5.0N/25mm。
文檔編號(hào)A61K9/70GK102316860SQ20108000666
公開日2012年1月11日 申請(qǐng)日期2010年2月5日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月6日
發(fā)明者加藤嘉治, 坂本克美, 山田良幸, 山田諭 申請(qǐng)人:精煉株式會(huì)社