專利名稱：一種杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠和綠原酸等成分的工藝，具體涉及從杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠、含有綠原酸等成分的粗提物、杜仲純粉和葉肉粉的工藝方法，是對(duì)杜仲鮮葉資源的綜合開發(fā)利用，屬于高分子材料和天然藥物利用技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
杜仲，又名思仲、思仙、玉絲皮、亂銀絲，俗稱絲綿。杜仲屬杜仲科植物，系多年生落葉喬木。杜仲是第三紀(jì)冰川時(shí)期殘留下來的古生樹種，只此一種，僅產(chǎn)于中國，是我國獨(dú)有的珍稀貴重樹種，被國家列為二級(jí)保護(hù)植物。杜仲是我國傳統(tǒng)名貴的中藥材，皮和葉均能入藥，《中國藥典》載明杜仲葉的藥理功效為強(qiáng)筋骨、補(bǔ)肝腎，主治筋骨萎軟，腰膝疼痛，頭腦暈眩，精神萎糜。
杜仲葉含有杜仲膠類高分子材料和以綠原酸、桃葉珊瑚苷及松脂醇二葡萄糖苷為代表的多種天然藥物成分，其中綠原酸含量在已測定的植物中最高。
綠原酸具有抗菌、抗病毒、利膽、保肝、降壓、興奮中樞神經(jīng)系統(tǒng)等作用，是藥品制造業(yè)的珍貴原料，制劑在臨床上主要用于治療多種急性細(xì)菌性感染，并對(duì)放化療所致的白細(xì)胞減少癥有顯著效果。另外，氯原酸對(duì)婦女月經(jīng)過多、子宮出血也有良好的止血效果，并在抗癌、抗艾滋病、治療糖尿病等方面顯示出良好的前景。由于氯原酸具有廣泛的抗菌抗病毒功效，是醫(yī)藥界天然廣譜抗生素開發(fā)的熱點(diǎn)。
桃葉珊瑚苷具有保肝利膽、促進(jìn)膠源蛋白合成、抗肌肉骨骼老化等多種醫(yī)學(xué)功效， 并對(duì)乙肝病毒有明顯的抑制作用，是杜仲葉中含量較高的藥用活性物質(zhì)。但是，桃葉珊瑚苷的分子量僅為346，并且含有多個(gè)極性官能團(tuán)，所以性質(zhì)活潑，極性較強(qiáng)，用傳統(tǒng)工藝很難將其從杜仲葉中分離富集出來。
杜仲中的木脂素類及松脂醇二葡萄糖苷被認(rèn)定為最高質(zhì)量的無副作用的天然降壓藥物，木脂素類及其松脂醇二葡萄糖苷主要賦存在杜仲皮中，樹葉的含量比較少。
1984年，中科院化學(xué)所的“反式——聚異戊二烯硫化橡膠制法”問世，標(biāo)志著人類對(duì)杜仲資源的開發(fā)利用進(jìn)入了新的歷史時(shí)代。1994年國務(wù)院出臺(tái)了《關(guān)于杜仲資源綜合開發(fā)有關(guān)問題的會(huì)議紀(jì)要的批示》(國閱[1994]02號(hào))，現(xiàn)在杜仲膠已被國家列入新型材料目錄，為國家解決橡膠資源緊缺提供了一條新思路。
關(guān)于杜仲成分的開發(fā)利用，集中在橡膠工業(yè)和醫(yī)藥工業(yè)兩大行業(yè)。橡膠工業(yè)多用劇烈條件破壞纖維獲得杜仲膠，但同時(shí)破壞了綠原酸等熱敏性物質(zhì)，且制備工藝復(fù)雜，工業(yè)消耗很大，價(jià)格昂貴，導(dǎo)致產(chǎn)品缺乏市場競爭力，無法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的開發(fā)應(yīng)用。醫(yī)藥行業(yè)對(duì)其開發(fā)主要集中在提取綠原酸和桃葉珊瑚苷等成分，膠質(zhì)往往作為雜質(zhì)除去，并且膠質(zhì)污染和溶劑殘留問題沒有在工藝流程中得到解決。因此，開發(fā)利用杜仲資源需要迫切解決的問題，一是行業(yè)技術(shù)之間的融合，二是產(chǎn)品的市場競爭力。
關(guān)于杜仲資源的使用部位，上世紀(jì)主要集中在皮上，后來發(fā)展到干葉。但是用干葉作原料，一是干化場地需求量大限制了原料的采集回收，二是熱處理造成成本提升并且綠原酸等熱敏性物質(zhì)大量損失，三是溶劑消耗大量增加并且消除溶劑殘留相當(dāng)困難。目前鮮葉的綜合利用未見報(bào)道，特別是杜仲鮮葉綠色環(huán)保的物理分離及循序開發(fā)可同時(shí)得到杜仲膠高分子材料和以綠原酸為代表的醫(yī)藥原料兩大類原料的方法未見報(bào)道。秦巴山區(qū)是我國杜仲主要資源區(qū)，資源充足，天然存林量國內(nèi)唯一，對(duì)杜仲樹的培育被國務(wù)院列入漢江流域區(qū)劃案中。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種杜仲鮮葉綜合利用方法，以杜仲鮮葉為原料，綜合提取杜仲膠、含有綠原酸等成分的粗提物、杜仲純粉和葉肉粉，是對(duì)杜仲鮮葉資源的綜合開發(fā)利用。
本發(fā)明實(shí)現(xiàn)過程如下一種杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于包括下述步驟(1)杜仲鮮葉原料榨濾得到葉渣和葉汁；(2)葉渣經(jīng)烘干、機(jī)械分離得膠絲綿和葉肉粉；(3)葉肉粉加水提取，提取液與葉汁合并，殘余葉肉粉經(jīng)干燥、粉碎得到粒度<80目的葉肉粉；(4)合并的葉汁經(jīng)粗濾、微濾、超濾得到含綠原酸粗提物；(5)膠絲綿經(jīng)水提取得到提取液和膠渣，提取液濃縮干燥后生產(chǎn)杜仲純粉，膠渣加乙醇提取產(chǎn)出杜仲粗膠。
所述杜仲鮮葉原料為取自4-9月的杜仲樹鮮葉。
上述步驟(3)中，葉肉粉加3-7倍去離子水后，用超聲提取設(shè)備進(jìn)行封閉式連續(xù)化常溫提取，提取液與葉汁合并，經(jīng)粗濾、微濾、超濾后得到含綠原酸粗提物，超濾膜截留分子量在3000-6000之間。
含綠原酸粗提物經(jīng)分子蒸餾得到熱敏性成分和非熱敏性成分，熱敏性成分以綠原酸粗提物和桃葉珊瑚苷為主，非熱敏性成分以木脂素為主，熱敏性成分經(jīng)柱層析得綠原酸和桃葉珊瑚苷，非熱敏性成分經(jīng)柱層析得到木脂素。
含綠原酸粗提物中綠原酸含量大于30%，桃葉珊瑚苷含量大于10%，松脂醇葡萄糖苷含量大于3%。
步驟(5)中膠渣加乙醇超聲回流提取生產(chǎn)杜仲粗膠。
杜仲鮮葉所含的活性物質(zhì)分屬高分子材料和醫(yī)藥原料兩大領(lǐng)域。只有把兩類物質(zhì)預(yù)先從原葉的組織結(jié)構(gòu)中分離開來，使其避免在提取過程中交叉污染，杜仲葉才能成為兩類材料的提取原料。杜仲膠賦存在杜仲葉的白色絲網(wǎng)狀纖維中，而醫(yī)藥原料成分主要賦存在葉肉之中，兩類物質(zhì)賦存的部位完全不同。據(jù)此發(fā)明三次循序鏈?zhǔn)焦に?，把杜仲膠和醫(yī)藥原料預(yù)先分離第一次采用榨汁，經(jīng)壓榨將游離在葉汁中的醫(yī)藥原料及部分葉肉組織榨濾出來；第二次采用平錘粉碎和篩選分離，將大部分葉肉組織從原葉纖維組織中分離出來； 第三次采用常溫超聲水提取，使粘附在纖維組織上的葉肉組織脫落，纖維狀粗渣用于提取杜仲膠，水溶液用于加工醫(yī)藥原料。經(jīng)過三次分離富集，用于提取杜仲膠的含膠渣，重量約為干原葉的30%，含膠量是干原葉的3倍以上。這樣分?jǐn)傇诙胖倌z上的原料成本不超過干原葉的30%，而提取杜仲膠的工業(yè)消耗要比干原葉降低70%。同時(shí)，由于葉肉組織的剔除，減少了廢渣帶走杜仲膠的數(shù)量，因此杜仲膠的產(chǎn)率要比原葉提高3-4%。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)與積極效果1、生產(chǎn)的工藝流程前伸到杜仲鮮葉原料的采集和回收，對(duì)醫(yī)藥原料成分分離富集大部分采用物理方法，溶劑為鮮葉原料自含水分或去離子水，提取濃縮在常溫下進(jìn)行，保障初級(jí)醫(yī)藥原料成分不發(fā)生性狀變化；2、本發(fā)明超濾處理既除對(duì)產(chǎn)品產(chǎn)生影響的重金屬、淀粉、色素等成分，又分類富集得到醫(yī)藥原料成分。超濾液中主要含以綠原酸為代表的醫(yī)藥原料成分，濾汁進(jìn)行低溫濃縮干燥后得到含綠原酸粗提物，其中綠原酸含量大于30%，桃葉珊瑚苷大于10%，松脂醇葡萄糖苷大于3%。
3、鮮葉汁經(jīng)粗濾濾出的葉渣，與從葉渣中分離出來的葉肉粉，都是剔除了杜仲膠絲后的葉肉組織，醫(yī)藥原料成分完全一致，可合并使用。葉肉粉剔除了杜仲膠和粗纖維，粒度< 80目，含有豐富的醫(yī)學(xué)保健成分，經(jīng)紫外線滅菌后，可作為飼料添加劑，用于畜禽防疫和提高肉蛋產(chǎn)量品質(zhì)。
4、本發(fā)明用擠壓榨濾的方法，將熱敏性成分綠原酸和桃葉珊瑚苷同杜仲鮮葉中的賦存介質(zhì)水分子一起從杜仲葉中分離出來，再通過超濾將其富集在濾液中，避免了溫度和溶劑對(duì)其產(chǎn)生的干擾影響，保障了綠原酸和桃葉珊瑚苷的原生性狀。
5、本發(fā)明利用杜仲鮮葉得到的干固物中濾除了 90%的雜質(zhì)，含綠原酸粗提物中松脂醇二葡萄糖苷的含量大于3%，再利用分子蒸餾將粗提物分為熱敏性和非熱敏性兩大類， 從熱敏性聚積物中提取分離綠原酸和桃葉珊瑚苷。從非熱敏性聚積物中提取分離木脂素， 產(chǎn)品用于防治高血壓。本發(fā)明產(chǎn)出的熱敏性聚積物為綠原酸粗提物，綠原酸含量不低于 50%,桃葉珊瑚苷含量不低于10%。本發(fā)明產(chǎn)出的非熱敏性聚積物木脂素粗提物，木脂素含量不低于50%，松脂醇二葡萄糖苷含量不低于10%，產(chǎn)品中不含有害成分。
6、本發(fā)明從杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠、含有綠原酸等成分的粗提物、杜仲純粉和葉肉粉，最大限度的利用了杜仲鮮葉資源，利于工業(yè)化生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明以4-9月采集的杜仲鮮葉為原料。杜仲鮮葉與干葉所含的綠原酸、桃葉珊瑚苷類活性物質(zhì)的醫(yī)學(xué)功效一致，但是這類物質(zhì)具有熱敏性，既怕高溫，也怕光照。5月采集的杜仲鮮葉，實(shí)驗(yàn)中在日光下照曬2小時(shí)，所含的綠原酸流失30-40%。杜仲鮮葉直接榨汁不僅避免高溫干燥中醫(yī)藥成分的流失，而且解決了在室內(nèi)陰涼干化需要巨大的晾干場地難題。選定鮮葉作原料，能保障規(guī)?；a(chǎn)的原料供給。
鮮葉原料采集及處理的工藝過程為(1)原料分三次采集，其中4-6月剪裁樹上的密集枝葉；7-8月采收樹上大部分枝葉，保留當(dāng)年和次年掛果枝；9月回收全部葉果；(2)采集的鮮葉就地分選歸類。病蟲葉和雜質(zhì)發(fā)酵除菌做肥料；4、5月份選出的嫩葉，7、8月分選出的雄花可用于制茶，預(yù)防自然落地葉進(jìn)入加工環(huán)節(jié)，保障原料品質(zhì)。
杜仲鮮葉作原料，既保障了產(chǎn)品的功效成分較強(qiáng)的活性又規(guī)避了鮮葉干化過程中重要成分的流失和質(zhì)變，同時(shí)大幅度降低了干化場地占用和勞動(dòng)力消耗，為規(guī)?；a(chǎn)提供了原料供給保障。
實(shí)施例1取安康5月產(chǎn)的杜仲鮮葉1KG，用板框式壓濾機(jī)壓濾，得葉汁550 g，葉渣450g，濾液再經(jīng)微孔濾膜濾過，濾液備用。葉渣低溫(<60°C)干燥、機(jī)械分離得到葉肉粉140 g，杜仲膠絲70 g。取上述杜仲膠絲70 g，加6倍量水常溫超聲提取，得提取液與膠渣，提取液濃縮干燥，得杜仲純粉15. 6 g，膠渣加5倍量乙醇超聲提取，得杜仲粗膠15 g。葉肉粉加6倍量水常溫超聲提取2次，過濾，濾液與葉汁經(jīng)微濾后的濾液合并，用截留分子量3000的超濾膜濾過，得濾渣和濾液，所得濾液< 50°C濃縮，噴霧干燥得含綠原酸粗提物四g，提取物中綠原酸含量30. 16%，桃葉珊瑚苷含量10. 21%，松脂醇葡萄糖苷3. 20%。粗提物上硅膠柱層析，乙酸乙酯洗脫，得綠原酸6. 3 g，桃葉珊瑚苷2. 2 g。
實(shí)施例2取安康6月產(chǎn)的杜仲鮮葉1KG，用板框式壓濾機(jī)壓濾，得葉汁480 g，葉渣520g，濾液再經(jīng)微孔濾膜濾過，濾液備用。葉渣低溫(<60°C)干燥、機(jī)械分離得到葉肉粉145 g，杜仲膠絲75 g。取上述杜仲膠絲75 g，加6倍量水常溫超聲提取，得提取液與膠渣，提取液濃縮干燥，得杜仲純粉16g，膠渣加5倍量乙醇超聲提取，得杜仲膠18 g。葉肉粉加6倍量水常溫超聲提取2次，過濾，濾液與葉汁經(jīng)微濾后的濾液合并，用截留分子量5000的超濾膜濾過， 得濾渣和濾液，所得濾液< 50°C濃縮，噴霧干燥得含綠原酸粗提物，經(jīng)分子蒸餾器蒸餾，得到熱敏性成分12. 5g，非熱敏性成分6. 9 g，熱敏性成分上硅膠柱層柱層析，乙酸乙酯洗脫， 得綠原酸6. 8g，桃葉珊瑚苷2. 6g，非熱敏性成分上硅膠柱層析，石油醚-乙酸乙酯(8:2)洗脫，得到木脂素3. 5g。
權(quán)利要求
1.一種杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于包括下述步驟(1)杜仲鮮葉原料榨濾得到葉渣和葉汁；(2)葉渣經(jīng)烘干、機(jī)械分離得膠絲綿和葉肉粉；(3)葉肉粉加水提取，提取液與葉汁合并，殘余葉肉粉經(jīng)干燥、粉碎；(4)合并的葉汁經(jīng)粗濾、微濾、超濾得到含綠原酸粗提物；(5)膠絲綿經(jīng)水提取得到提取液和膠渣，提取液濃縮干燥后生產(chǎn)杜仲純粉，膠渣加乙醇提取產(chǎn)出杜仲粗膠。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于所述杜仲鮮葉原料為取自4-9月的杜仲樹鮮葉。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于葉肉粉加3-7倍去離子水后，用超聲提取設(shè)備進(jìn)行封閉式連續(xù)化常溫提取，提取液與葉汁合并，經(jīng)粗濾、微濾、超濾后得到含綠原酸粗提物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于超濾膜截留分子量在3000-6000之間。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于含綠原酸粗提物經(jīng)分子蒸餾得到熱敏性成分和非熱敏性成分，熱敏性成分經(jīng)柱層析得綠原酸和桃葉珊瑚苷，非熱敏性成分經(jīng)柱層析得到木脂素。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于含綠原酸粗提物中綠原酸含量大于30%，桃葉珊瑚苷含量大于10%，松脂醇葡萄糖苷含量大于 3%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的杜仲鮮葉綜合提取杜仲膠和綠原酸的工藝，其特征在于步驟(5)中膠渣加乙醇超聲回流提取生產(chǎn)杜仲粗膠。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠和綠原酸成分的工藝，包括下述步驟(1)杜仲鮮葉原料榨濾得到葉渣和葉汁；(2)葉渣經(jīng)烘干、機(jī)械分離得膠絲綿和葉肉粉；(3)葉肉粉加水提取，提取液與葉汁合并，殘余葉肉粉經(jīng)干燥、粉碎得到葉肉粉；(4)合并的葉汁經(jīng)粗濾、微濾、超濾得到含綠原酸粗提物；(5)膠絲綿經(jīng)水提取得到提取液和膠渣，提取液濃縮干燥后生產(chǎn)杜仲純粉，膠渣加乙醇提取產(chǎn)出杜仲粗膠。本發(fā)明從杜仲鮮葉中綜合提取杜仲膠、含有綠原酸等成分的粗提物、杜仲純粉和葉肉粉，最大限度的利用了杜仲鮮葉資源，利于工業(yè)化生產(chǎn)。
文檔編號(hào)A61K36/46GK102504281SQ20111037934
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月25日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月25日
發(fā)明者南懷煉, 向紀(jì)明, 王兆廷, 王浩東, 謝娟平, 郭吉根, 魯緒會(huì) 申請(qǐng)人:安康學(xué)院, 安康市昊泰生物資源開發(fā)有限公司