專利名稱：：雙劑型染發(fā)劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及雙劑型染發(fā)劑，以及更具體地涉及不散發(fā)刺激性氣味、對頭發(fā)引起低的損傷而染色需要相對短的時間的雙劑型耐久性染發(fā)劑。染發(fā)劑分為二大類一類是通過香波(Shampooing)不褪色的耐久性染發(fā)劑，另一類是通過香波褪色的暫時性染發(fā)劑，目前被染發(fā)者廣泛使用著。傳統(tǒng)的耐久性染發(fā)劑包括作為基本組分的堿和諸如氧化染料或直接染料的毛發(fā)染料的第一劑型和包括過氧化氫的第二組份(試劑)。在使用前將第一和第二組分(試劑)彼此混合，然后施用于毛發(fā)。染料分子滲透進(jìn)毛發(fā)中，而由過氧化氫發(fā)生的初生態(tài)氧使毛發(fā)褪色(漂白)。當(dāng)用氧化染料的場合，初生態(tài)氧同時氧化和聚合該氧化染料以使發(fā)色。含在第一組份中的堿使毛發(fā)膨脹，從而有利于染料分子滲入毛發(fā)，同時，促進(jìn)從過氧化氫產(chǎn)生新生態(tài)氧，由此提高染色效果。氨，單、雙和三烷醇胺以及諸如此類，通常用作為堿。然而，當(dāng)這些堿用以提高染色效果時，要指出用它們時，帶來如下問題(1)通過混合第一和第二組份由第一組份調(diào)節(jié)得到的雙劑型染毛發(fā)劑的pH將在9至11的范圍。然而，在此pH范圍，游離的堿大量存在，它刺激皮膚并引起毛發(fā)的損傷。(2)氨是揮發(fā)物，當(dāng)用作堿時，它的刺激性氣味是令人討厭的。而當(dāng)用單、雙或三烷醇胺時，它僅少量揮發(fā)，于是并不太令人不愉快，但使用后此堿存留在毛發(fā)內(nèi)部，侵蝕在毛發(fā)中的角蛋白，由此引起毛發(fā)的損傷。日本專利申請公開號85745/1973揭示了一種雙劑型染毛發(fā)劑它使用一種銨鹽作為堿以代替氨水，據(jù)說它成功地遏制了上述毛發(fā)損傷和刺激或討厭的氣味。在上述申請中，根據(jù)該發(fā)明說明的雙劑型染毛發(fā)劑，作為例子，它包含包括毛發(fā)染料和諸如氫氧化鈉的一種堿的第一組份以及包括作為氧化劑的過氧化氫脲和諸如氯化銨的一種銨鹽的第二組份。該染毛發(fā)劑，當(dāng)混合后使用時，由于銨鹽和堿逐漸地以所需最小的數(shù)量產(chǎn)生氨，所以散發(fā)無刺激性的氣味，由此，它與通常情況下直接用于第一組份的液體氨有所區(qū)別。然而，這種雙劑型染毛發(fā)劑包含的氨鹽和一種堿在漂白(脫色)和染色中必須產(chǎn)生氨，(雖然它不同于傳統(tǒng)的雙劑型染發(fā)劑中用氨來漂白和染色)，但用這種染毛發(fā)劑不能全部消除不愉快的氣味，它僅僅減少至某種程度而已。進(jìn)一步地，如在上述申請中所說明的，該染毛發(fā)劑產(chǎn)生另一問題是氨只能逐步發(fā)生需要長達(dá)約40分鐘時間。作為深入透徹的研究結(jié)果，本發(fā)明者發(fā)現(xiàn)可以通過用一種包括可以促進(jìn)新生態(tài)氧產(chǎn)生的特殊化合物和一種毛發(fā)染料作為第一組份，以及包括過氧化氫的第二組份，并進(jìn)一步在第一組份中結(jié)合一種基本上不產(chǎn)生刺激性氣味的堿和在第二組份中結(jié)合一種穩(wěn)定過氧化氫的緩沖溶液，被制備的組份兩者以該二組份混合后使pH為接近于中性區(qū)域的量，可以解決上述的問題。本發(fā)明是在上述發(fā)現(xiàn)的基礎(chǔ)上完成的。于是，本發(fā)明的一種目的是提供一種雙劑型染發(fā)劑，它僅需短的染色時間、染色后對毛發(fā)產(chǎn)生小的損害并且染色后無刺激性或討厭的氣味，而提供的染色操作是合意的、并具有高的染色效果。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供雙劑型染發(fā)劑，包括至少一種溶解在水中呈HCO-3形式的化合物，一種基本上不產(chǎn)生刺激性氣味的堿和毛發(fā)染料并且具有pH值為8.2至9.0作為基本成份的第一組份，以及包括過氧化氫和一種緩沖溶液并具有pH2.0至4.0者作為基本成份的第二組份所組成，被混合的第一組份和第二組份的重量比是這樣的，使二者的混合物的pH在6.5至7.9的范圍。參閱以下的詳細(xì)說明和附圖，對本發(fā)明的更透徹的了解和其許多伴隨的優(yōu)點(diǎn)的獲得將變得很易理解，其中圖1表示染色力與染毛發(fā)劑的pH之間的關(guān)系，以及圖2表示由于染色對毛發(fā)損傷的程度。在本發(fā)明的染發(fā)劑中，包括至少一種溶解在水中成HCO-3形式的化合物，一種基本上不產(chǎn)生刺激氣味的堿和毛發(fā)染料作為基本成份的并具有pH為8.2至9.0的第一組份。該溶解在水中成HCO-3形式的化合物(以下簡稱為形成“離子化合物”)的例子為Na2CO3、NaHCO3、K2CO3、KHCO3、(NH4)2CO3、NH4HCO3、Cao3和Ca(HCO3)2。這些化合物可以單獨(dú)使用或者如果需要，可以合并使用。任何一種基本上不產(chǎn)生刺激氣味的堿都可使用，作為例子堿金屬氫氧化物諸如氫氧化鈉和氫氧化鉀;堿土金屬氫氧化物諸如氫氧化鈣和氫氧化鎂;堿性氨基酸類諸如L-藻氨酸、賴氨酸、氧化賴氨酸和組氨酸，以及氨基烷基丙二醇。已知的毛發(fā)染料可用作本發(fā)明的毛發(fā)染料，它們包括氧化染料中間體、偶合染料、直接染料以及其它傳統(tǒng)的毛發(fā)染料。上述毛發(fā)染料的例子為5-氨基-鄰-甲(苯)酚、2-氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-5-硝基苯酚、1-氨基-4-甲基-氨基蒽醌、3，3’-亞氨基二苯酚、2，4-二氨基苯酚鹽酸鹽、甲苯-2，5-二胺鹽酸鹽、硝基-對-苯二胺鹽酸鹽、對苯二胺鹽酸鹽、N-苯基-對-苯二胺鹽酸鹽、間-苯二胺鹽酸鹽、鄰-氨基苯酚、兒茶酚、間苯二酚、N-苯基-對苯二胺乙酸鹽、1，4-二氨基蒽醌、2，6-二氨基吡啶、1，5-二羥基萘、二苯胺、甲苯-2，5-二胺、甲苯-3，4-二胺、2-萘酚、硝基-對苯二胺、對-氨基苯基氨磺酸、對-氨基苯酚、對-硝基-鄰-苯二胺、對苯二胺、對-甲基氨基苯酚、苦氨酸(4，6-二硝基-2-氨基苯酚)、苦氨酸鈉、苦味酸、N，N’-雙(4-氨基苯基)-2，5-二氨基-1，4-醌二亞胺、2-羥基-5-硝基-2’，4’-二氨基偶氮苯-5-磺酸鈉氫醌、焦倍酚、N-苯基-對-苯二胺、間(均)苯三酚、羥高鐵血紅素、倍酸、間-氨基苯酚、間-苯二胺、5-氨基-鄰甲苯酚硫酸鹽、2-氨基-5-硝基苯酚硫酸鹽、鄰氨基苯酚硫酸鹽、鄰-氯-對-苯二胺硫酸鹽、4，4’-二氨基-二苯基胺硫酸鹽、甲苯-2，5-二胺硫酸鹽、硝基-對苯二胺硫酸鹽、對氨基苯酚硫酸鹽、對硝基-鄰苯二胺硫酸鹽、對-硝基-間-苯二胺硫酸鹽、對苯二胺硫酸鹽、對-甲基氨基苯酚硫酸鹽、間-氨基苯酚硫酸鹽、間苯二胺硫酸鹽、2，4-二氨基苯氧基乙醇鹽酸鹽以及5-(2-羥乙基氨基)-2-甲基苯酚。這些染料可以單獨(dú)使用或者根據(jù)需要，可以合并使用。結(jié)合在第一組份中的形成離子化合物以基于第一組份總重量的0.1至30%(重量)(以下簡稱為%)，從配合效果的觀點(diǎn)出了，較佳地，為1至20%。被結(jié)合的毛發(fā)染料，根據(jù)其類型，與傳統(tǒng)的毛發(fā)染料類似的數(shù)量，通常地以基于第一組份總重量的0.001至10%的數(shù)量。被結(jié)合的堿為以使第一組份的pH為8.2至9.0的數(shù)量。該堿的作用為pH的調(diào)節(jié)劑，事實(shí)上，上述形成離子化合物在pH不大于8.2范圍內(nèi)是不穩(wěn)定的。本發(fā)明的第二組份包括作為基本組成的過氧化氫和緩沖溶液。過氧化氫的目的為加強(qiáng)染色效果，通常地為以第二組份總重量的0.1至6%，較佳地為1至6%。被結(jié)合的緩沖溶液用以穩(wěn)定過氧化氫。由于過氧化氫于pH自2.0至4.0范圍內(nèi)為穩(wěn)定的，需要用具有在此pH范圍內(nèi)的緩沖溶液。緩沖溶液的例子為磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸以及氯化鈉/甘油/鹽酸的水溶液，以及其它的緩沖溶液也可使用。在本發(fā)明的染發(fā)劑中，選自產(chǎn)生的混合物的pH為6.5至7.9的第一組份和第二組份的混合比例，因?yàn)樵诖藀H范圍中顯示最佳的染色效果。另外，本發(fā)明的雙劑型的染發(fā)劑通過混合物得到的溶液的pH低于與結(jié)合氨水的傳統(tǒng)的染發(fā)劑的pH9.0至11.0，于是，該被處理的毛發(fā)僅少量膨脹并不遭受損害，同時對皮膚也不刺激。雖然不能否認(rèn)通過具有如此低pH值的堿對毛發(fā)的膨脹是小的，將不能使染料顆粒完全滲透到整個毛發(fā)中，實(shí)際上因?yàn)楫a(chǎn)生的染料滲透仍可保證良好的染色效果，這是不成為問題的。在本發(fā)明中，在第一組份中的形成離子化合物和在第二組份中的過氧化氫摩爾比例，較佳地為在1/20至20/1，更佳地在1/5至5/1的。如果該比例不在此范圍中，其脫色效果是小的，于是僅僅類似于范圍單單使用過氧化氫的傳統(tǒng)的染發(fā)劑的染色效果。本發(fā)明的染發(fā)劑可以按前面所述的常用的方式制備各種形式諸如香波(Shampoo)、“處理”液體和“預(yù)處理”液體。例如第一組份可以制成粉未形式而第二組份為水溶液;第一組份為非含水凝膠而第二組份為水溶液;和其它組合物。也可以通過添加各種成份制成諸如乳狀洗液、膏和漿。除了基本組成外，可用的成份并不受限制，例如雙劑型染發(fā)劑的第一組份和第二組份的一種或兩者可結(jié)合一種毛發(fā)調(diào)理劑，以改善香波洗發(fā)后的染發(fā)的可梳性?，F(xiàn)在可買到的毛發(fā)調(diào)理劑的例子為SM-702c(氨基改性的硅酮(ToraySiliconeCo.生產(chǎn))，CAT10LHC-100(陰離子化纖維素，(TohoChemicalGndnstryCo.生產(chǎn))，PEPTIDEPA-10(水解聚縮氨酸，固體含量100%，Mn約1，000;NippiJnc.生產(chǎn))，PROMOISW-32R(水解聚縮氨酸;固體含量30%，Mn約400;SeiwaKaseiCo.，L+d生產(chǎn))，PROMDISW-52QP(水解聚縮氨酸;固體含量90%，Mn約2000;SeiwaKaseiCo.，Led生產(chǎn))，PROMDISWK-HQ(水解聚縮氨酸;固體含量25%，Mn約1000;SeiwaKaseiCo.，Led生產(chǎn))以及CROTEINQ(水解聚縮氨酸;固體含量90%;Mn約12500;CrodaJapanK.K生產(chǎn))。其它的各種增溶劑、乳化劑、溶劑、潤滑劑、螯合劑、發(fā)泡劑、泡沫輔助劑、油類、蠟類、烴類、脂肪酸、醇類、多元醇類、酯油、香料以及諸如此類也可以單獨(dú)或以合適的組合物形式結(jié)合在其中。本發(fā)明的雙劑型染發(fā)劑可以如傳統(tǒng)的雙劑型染發(fā)劑相同的方法使用。例如將該雙組份按照配方的比例混合，并即刻將該混合物均勻地施用于毛發(fā)。然后該毛發(fā)用溫水香波洗滌并干燥。本發(fā)明的其它的優(yōu)點(diǎn)將在以下的具體實(shí)施例中進(jìn)一步加以說明，但給出的說明并不是為了限制本發(fā)明的構(gòu)思范圍。實(shí)施例(Ⅰ)染發(fā)試驗(yàn)染發(fā)劑按表1所示的A至G的本配方制備具有不同的pH值，采用這些剛制備的染發(fā)劑，以下述方法研究其染發(fā)性能和pH之間關(guān)系。在表1中“%”為“重量%”。每一染發(fā)劑以0.2克的數(shù)量施用于2克的一束未處理過頭發(fā)，以及然后將頭發(fā)于25℃靜置20分鐘，以完成頭發(fā)染色。染色后，該頭發(fā)用40℃水流漂洗并且用空氣-干燥。染色的頭發(fā)與相應(yīng)的染發(fā)劑的pH之間關(guān)系的色差(△E)測定，通過高速分光熱量計(jì)(CMS-1，2000，MurakamiColorResearchLaboratory生產(chǎn))測量。此外較大的色差表示測試的染發(fā)劑的較高的染色性能。圖1表示縱座標(biāo)代表色差(△E)而橫座標(biāo)代表pH的曲線圖。在圖中，相應(yīng)于pH值4、5、6、7、8、9和10的△E值分別為39.8，58.3，72.6，78.0，74.6，67.2和57.1。從圖中表明根據(jù)本發(fā)明具有pH為6.5至7.9的染發(fā)劑具有優(yōu)異的染發(fā)性能。表1＊“至pH＝8”意即被加入的試劑的量為調(diào)整產(chǎn)生的混合物的pH至8。用在表2所示的具有H和I組份的染發(fā)劑染過的頭發(fā)，以下述方法損傷程度測試。表1中的“%”為“重量%”。該染發(fā)劑是通過混合0.1克每一種相應(yīng)的第一組份和第二組份制備的每一種頭發(fā)(日本人的未經(jīng)化學(xué)處理的頭發(fā))用每一種0.2克由此制備的染發(fā)劑用上述(Ⅰ)的相同方法染色。然后，將每一種30根這樣染色過的頭發(fā)在水中浸漬。用張力測試儀(TENTION/UTM-Ⅱ-20，TOYOBaldwinCo.生產(chǎn))測試頭發(fā)試樣的濕強(qiáng)度。取測試的試樣伸長20%所需的負(fù)荷(N)(牛頓)取作為抗張強(qiáng)度的量度并命名為“20%指數(shù)”。圖2的方塊圖表示上述測試的結(jié)果，縱座標(biāo)表示“20%指數(shù)/頭發(fā)截面積”值[(商為N/2)，通過于20%伸長的負(fù)荷(N)被除以測試的試樣頭發(fā)絲的橫載面積(m2)]得到的Ⅱ，而橫座標(biāo)表示測試的頭發(fā)類型。該圖同時包括未染色的頭發(fā)作為對照的。從該圖明顯地看出，用本發(fā)明的染發(fā)劑H染的頭發(fā)具有(20%指數(shù)/橫截面積)的值為103.2±21.1(X106N/m2)，它與染色前的頭發(fā)的117.4±21.2(X106N/m2)并無明顯差別。這意味著，染色的頭發(fā)在抗張強(qiáng)度上并不顯示明顯的降低。在另一方面，用傳統(tǒng)的染發(fā)劑I染的發(fā)顯示90.4±23.6(X10N/m2)，在抗張強(qiáng)度上引人注意的降低，說明該頭發(fā)已受損傷。表2</tables>(Ⅲ)嗅味測試稱重上述(Ⅱ)中的染發(fā)劑H和I每一種10克，通過35人嗅覺隨機(jī)地測試所存在的任何刺激性氣味。其結(jié)果示于表3中，其中○表示“無刺激性氣味”，△表示“微弱的刺激性氣味”，×表示“一般的整激氣味”以及××表示“強(qiáng)的刺激氣味”。表3評價○△×××H35000I051317注表中的數(shù)字為人數(shù)。從該表說明民所有參與者對本發(fā)明的染發(fā)劑H未感到任何刺激氣，而對I的傳統(tǒng)的被測試的染發(fā)劑，他們中沒有一個不感到刺激氣味的，而多至17個參與者感到強(qiáng)的刺激氣味，它在實(shí)際應(yīng)用中將產(chǎn)生問題。雖然，從上述說明中，可以看到本發(fā)明的巨大改進(jìn)和變化。由此可理解本發(fā)明不僅包括在上述具體的說明中，還在本發(fā)明的權(quán)利要求書中體現(xiàn)。權(quán)利要求1.一種雙劑型染發(fā)劑，其特征在于包括至少一種溶在水中呈HCO3-形式的化合物，一種基本上不產(chǎn)生刺激性氣味的堿和染發(fā)染料作為基本成份，并具有pH8.2至9.0的范圍的第一劑型以及包括過氧化氫和緩沖溶液作為基本成份，并具有pH2.0至4.0的第二劑型，被混合的第一劑型和第二劑型的重量比以使二者的混合物的pH在6.5至7.9的范圍。2.如權(quán)利要求1所述的染發(fā)劑，其特征在于所述的化合物選自包括NaHCO3、NH4HCO3、KHCO3、Ca(HCO3)2、Na2CO3、(NH4)2CO3、K2CO3和CaCO3的組。3.如權(quán)利要求1所述的染發(fā)劑，其特征在于所述的緩沖溶液選自磷酸二氫鈉/磷酸、磷酸氫二鈉/磷酸、氯化鉀/鹽酸、鄰苯二甲酸氫鉀/鹽酸、檸檬酸鈉/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/鹽酸、檸檬酸二氫鉀/檸檬酸、檸檬酸鈉/檸檬酸、酒石酸鈉/酒石酸、乳酸鈉/乳酸、乙酸鈉/乙酸、磷酸氫二鈉/檸檬酸和氯化鈉/甘油/鹽酸的水溶液的組4.如權(quán)利要求1所述的雙劑型染發(fā)劑，其特征在于所述的第一劑型和所述的第二劑型至少一種含有毛發(fā)調(diào)理劑。全文摘要本發(fā)明提供一種新穎的耐久的雙劑型染發(fā)劑，包括至少一種溶在水中呈HCO文檔編號A61K8/24GK1052043SQ9010961公開日1991年6月12日申請日期1990年11月27日優(yōu)先權(quán)日1989年11月30日發(fā)明者枝源將師,福增章夫申請人:日本太陽星株式會社